化工安全知识(干部)

,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,化工安全知识,上海市化工安全技术协会 副会长 秘书长,上海市化学事故救援专家委员会 专家,高级工程师,1,化学是一门重要的学科，是研究物质的组成和结构，通过研究过程不断发现新的元素，合成新的物质。,化学品是指天然的或人造的各类化学元素、化合物和混合物。目前，世界上所发现的化学品已超过1000余万种，日常使用的约有700余万种，每年还有20003000种化学品问世。但不少化学品具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性危害（统称为危险化学品），在生产、经营、储存、运输、使用以及废弃物处置的过程中，会损害人体健康，造成伤亡，财产损毁、生态环境污染（统称为危险化学品）。,2,化工生产实属“高危”行业，生产经营负责人和安全主管人员，以及广大化工操作人员，必须掌握、熟悉、有关化工安全知识。,最近二年的事故情况：,全国：2005年发生各类安全事故727925起，死亡126760人；同比减少75628起、9995人；,分别下降9.4、7.3；,2006年发生各类安全事故627158起，死亡112822人，分别下降12.6、11.2；重大事故起数同比下降30.1，死亡人数下降49；其中一次死亡30人以上的特别重大事故7起，下降58.8，死亡人数下降78。没有发生百人以上事故。,3,2006年上海市地域内发生生产安全死亡事故380起、死亡397人，比2005年391起、死亡413人分别下降2.81、3.87；其中国有集体企业73起、死亡80人，同比81起、死亡89人，分别下降9.88、10.11；外商投资企业发生25起、死亡25人，同比37起、死亡37人，均下降32.43；私营企业发生221起、死亡229人，同比209起、死亡218人，分别上升5.74和5.05；外省在沪施工企业发生61起、死亡63人，同比64起、死亡69人，分别下降4.69、8.70；,事故特点：,制造业、建筑业、小企业是事故的高发行业。其中：,4,事故案例：,2007年11月24日7:50许，上海浦东浦三路909号加油（气）站发生爆炸，导致4人死亡，（其中两名现场施工工人，还有临近驾驶摩托车人员和马路上骑自行车路过人员），并有30人送院治疗。,事故原因是：检修过程中，施工人员违章作业，在未对与管道相通的2号储气罐进行有效安全隔离情况下，用压缩空气对管道实施气密性试验，导致该储罐内未经清洗置换的液化石油气与压缩空气混合，达到爆炸范围，引起爆炸。,5,6,7,8,9,1978年3月4日21时，江苏省太仓县化肥厂车库液化气贮罐的铸铁止逆阀被拉断。贮罐内大量液化气冲出，四处扩散飘逸，50m内三楼以下全是白茫茫一片石油气雾，喷出约700kg（其中约200500kg已气化与空气形成爆炸性混合气），遇明火液爆炸，距离爆炸中心50150m范围内的建筑物震塌，在200m范围的房屋、墙壁、门窗都有不同程度的震坏，距离爆炸中心1.5公里的商店玻璃橱窗震碎，9.5公里处的门窗震动。死亡6人，重伤8人，轻伤47人，经济损失76万元。威力相当于2T TNT爆炸的当量。,10,2005年11月13日13:45，吉林石化公司双苯厂苯胺车间发生爆炸，并严重造成松花江污染事故。,原因：硝化单元T102塔发生堵塞，循环不畅，处理不当导致爆炸，接连又发生4次连环爆炸，造成8人死亡，下侧3万名居民紧急撤离，出动11个消防中队、57辆消防车，300余名消防队员；,爆炸泄出近100T的苯、硝基苯、苯胺等会同灭火用水进入排水管，流入松花江，造成水污染，哈尔滨市停水四天。,11,2005年3月29日，山东济宁市科迪化学危险货物运输中心液氯汽车罐车在京沪高速公路淮安段，因汽车使用报废胎并严重超载，轮胎爆破车辆失控撞坏护栏与对面道路车辆相撞，罐内液氯大量泄漏，造成宿迁宝兴段（110公里）关闭20小时，死亡29人，436名村民和抢救人员中毒，住院治疗，门诊留冶1560人，10500多名村民被迫疏散转移，直接经济损失1700余万元。,12,一、化工安全生产的特点：,1、涉及各种危险化学品，危险性大；,2、生产方法繁多，工艺各异；,3、设施要求严格，设备要求规范、可靠；,4、操作必须认真，稍有忽视可引起重大事故。,13,二、化工生产与检修,1、生产：,物理过程：热溶、混合、制粒、萃取、干燥等；,化学反应：在加热、加压、催化等作用下，使之有热量产生压力骤增和毒害气体产生，应特别重视。如：氧化反应、聚合反应、硝化反应、氯化反应等。,14,（1）操作安全要点：,.运行：,a).必须编制产品的工艺规程和安全管理制度，并根据工艺规程和安全管理制度编制操作法，严格按操作法操作；,b).操作者不得擅自改变工艺指标；,c).安全附件和联锁装置不得随意拆除，声、光、报警等信号不得随意切除；,d).在工艺过程或机电设备处在异常状态时，通常不准随意进行交接班。,15,.开车,a).必须办理开车操作票，检查并确认水、电、汽（气）必须符合开车要求，各种原料、材料、辅助材料的供应必须齐备、合格，投料前必须进行分析验证；,b).检查阀门开闭状态及盲板抽加的情况，保证装置流程畅通，各种机电设备、电气仪表、安全附件等应处在完好状态，保温、保压及洗涤的设备要符合开车要求；,16,.停车,a).必须编制停车方案，正常停车必须按停车方案要求进行；,b).系统降压、降温必须按要求的幅度（速率）并按先高压后低压顺序进行，凡需保压、保温的设备，停车后要按时记录，注意变化；,c).设备卸压时，要注意易燃、易爆、易中毒等化学物品的排防和散发，防止物质扩散引发事故。,17,.紧急处置：,a).工艺过程及机电设备发生异常情况，应迅速采取措施，并通知有关岗位协调处理；,b).发生停电、停水、停气（汽）时，应采取措施，防止系统超温、超压、跑料及机电设备的损坏。,18,（2）工艺安全要点：,a).备料：,做到：物料规格、品种、数量准确，车间（班组）现场存放当班量为宜；性质相抵触的物料不得混储混放；剧毒品应双人投料，余料应当班归库；,b).投料：,对于有机固体粉沫料，应防止粉尘和静电危险；,对于易燃液体，不可用压缩空气压料；电阻率大的易燃液体（10,9,10,15,）如汽油、苯、甲苯等防止静电积聚，发生火灾爆炸事故，其设备、管导接地、进料时防止下喷冲等。,19,其流速通常控制为20m/s以下。,VD,0.5(V:流速m/S,D管径m).,c).加热：,反应器应防止搅拌与器壁相摩擦，应先开搅拌严格控制升温速度和温度上限；容易冲断的加热反应应有可靠的冷却装置，还可设紧急放料装置；,d).负压：,设备应密封，恢复常压时应缓慢放进气体。,20,e).催化：,放入催化时，应严格注意温度。压力骤升，通常应备有阻聚剂和降温装置。有自燃的催化剂应考虑氮气保护；,f).蒸馏：,设备不得渗漏，冷凝系统必须有效，严格控制升温速度和温度上限；,g).干燥：,含有易燃液体的物料，不得使用电热烘箱、红外线灯干燥器、煤气烘箱等。,21,2、检修,一切检修项目应在检修前办理检修任务书。,明确：检修项目指挥部（检修项目负责人、分工负责人），检修项目负责人对检修工作统一指挥，在布置任务时，必须同时落实安全工作，对检修安全工作负责；,22,（1）检修前的工作：,彻底清洗：,使用、生产、储存的物料大多易燃、可燃、易爆、有毒有害、腐蚀等特点。,方法：,.放料：停车前后，根据“方案”将容器、管道内的物质全部放空；,23,.清洗：,a).常温下水溶性物质用冷水洗，溶于热水的物质用热水洗或在设备内加热清洗。,如：乙醇、丙酮、醋酸乙酯、甘油等；,b).溶于碱性的物质用稀碱洗或在设备内加热，如：一般的天然或合成的脂肪酸类；,c).溶于酸性液的物质用稀酸洗；,24,d).不溶于酸碱的物质用适当的溶剂洗，洗涤的溶剂应回收，后用水溶性溶剂（如乙醇）洗，放光后再用水洗，最后敞口加热烘干；,凡是容器底部有阀门的，应将阀门开足，使容器内的溶剂蒸汽从底部阀门流出。,.凡是有易燃易爆物料的管件，在物料放净、清洗后要用氮气吹扫；,25,.气体分析：,检测易燃气体或蒸汽时，应符合：,爆炸下限：10时，浓度1；,爆炸下限：410时，浓度0.5；,爆炸下限：14时，浓度0.2；,混合气体，要以爆炸下限低者的为准。,.进入容器作业，必须检测氧含量，应在1822范围内；检测有毒有害物质浓度应不超过最高容许浓度，否则必须佩戴供气式呼吸器等隔绝式防护用品。,26,（2）检修程序：,A.检修前准备：,.确定检修和负责人员：领导班子（指挥部）；施工负责人（明确施工分工、安全员、外包施工及办理承包手续）；,.确定检修方案：,.施工设计：施工内容、人员分工、安全措施、施工方法、进度安排、有关安全内容（包括现场管理等）；,27,.绘制施工网络图；,.停车：上级下达指令；各工序互相联系；车间统一协调；按停车规定程序停车；,.消除危险因素：,现场危险品和物料退库；设备恢复常压（负压和带压设备），按操作规程缓缓进行；,设备降温按操作规程缓缓降温（不得用冷水乱冲，急速降温）；,28,排除易燃易爆物质和有毒物质：按操作规程彻底清洗；按规定收集、处理排放物质，不可随便排空或排入下水道；,用氮气、水蒸汽、水等吹扫；,堵加盲板：办理许可证；盲板材质、厚度选择；隔绝部位审查（建立“盲板图”并对盲板编号）；,拆离：与其它设备导体拆离；与危险源相连的管道拆离、拆下迁出；,29,.整理现场场地及通道：,与检修无关，妨碍通行的物件一律清除；填平无用坑井；清除地面、台面、楼道上的积雪、油垢等；不牢固的构筑物、设备等要设警告牌；预留孔、吊装孔、无盖阴井、无栏杆平台等加设围栏、盖头及标志；,.现场检查：检修领导、车间领导、安全管理人员等检查上述各项是否落实；检修领导审核。,30,.办证工作：即动火证；登高作业证；设备内作业证；动土作业证；电气工作票等；,.警告标志：道路通告；地下槽、罐区；重要设备；与非施工区边界处；,.检查检修器材和劳防用品：劳动保护用品品种齐全、可靠；施工工具安全可靠；仪表灵敏可靠；电器用具符合安全要求；,31,B.现场检修工作：,.复查施工设计：要有关人员掌握和熟悉：是否需要补充修改；,.进入现场必须穿戴劳防用品：现场安全员到位并监督；,32,.动火作业：,清除周围易燃、可燃物品；清除燃、爆、毒、尘、腐蚀等各种危害因素；拆离与其它设备相连管道或加冒板使之成为独立系统，防止电流传导；空气置换；气体检测（易燃气体和氧含量、毒害气体）；拆除动火点附近的填圈和保温材料；人孔等打开并通风；配备消防器材；,动火监护人和防火监护人到位；,申办动火证：按一、二、三动火审批；审批人现场检查；,施工前复检动火证：动火点；时间；分析结果、安全措施；动火证上提出的安全要求；,33,.进入容器作业：,与其它设备隔离；彻底清洗、置换；通风；监测（,易燃气体和氧含量、毒害气体）,；低压电压；照明（通常36v）；防护用品和安全器具；切断搅拌器等电源、挂警告牌；落实监护人；申办作业证；,.登高作业：,执行高处作业安全规程；对扶梯、脚手架检查、落实监护人；按高处作业分级标准办理作业证；,34,.起重作业：起重准备工作；起重工具检查；现场指挥；作业区设标志；遵守“十不吊”原则；,.动土作业：确定范围；查阅动土区域地下敷设状况；制订安全要点；落实防塌方措施；作业区设警戒标志；审批动土证；,35,.运输作业：,妥善装车，不超高、超长、超宽；,危险化学品应：清洗车辆；车辆设危险品专用标志；性质相抵触的不拚车；包装完好，标签清晰；轻装轻卸；装车稳妥不可倒置、摩擦、撞击；驾驶员、押运员有危化运输合格证书；控制车速；不可在人口密集、国家机关、古迹、风景区、繁华街道行驶和停留；运输单位必须具有运输危险化学品相应资质；遵守地域运输危化品道路通行规定。,36,.拆除作业：设警戒标志；自上而下层层拆除；防坠落措施。拆取彻底干净；,.临时用电：合理架设线路，尽量减少接头，有防雨雪设施；防护接地；申办临时线许可证；到期拆除；,.安装作业：保证质量，符合规程；,.带电作业：执行有关规范，必要时落实监护人；,.立体交叉作业：相辅相成，不可危及他方；有防坠落措施；不得向下扔物；工具杂物等应及时清除。,37,C.检修后工作：,.工完料净场地清；,.竣工检查：盲板拆除、管道阀门无堵塞；设备内无异物；管道走向无差错；设置位置（平面、立面）正确；电气系统符合规范，负荷与设计相符；,.试车：试压；试漏；试真空；升温加热试验；安全阀试压；仪表、安全附件有效试验；,.验收：按大修技术指标验收规程“大修检查表”逐项进行；,38,三、化工生产的安全检查,1、重点检查的工艺：,（1）工艺中设计到的复杂反应，特别是放热反应：如硝化反应、纯氧（或空气）氧化反应，有氧化剂和有机物共存的反应，反应过程容易发生突沸冲料等；,（2）工艺条件超过物料沸点，需要深冷、高温、高压、骤热，反应物为气相、气液相、气固相或气、液、固相的反应；,39,（3）使用的物料和成品具有爆炸或毒害性；,（4）催化作用迅猛发生聚合可能的反应；如聚氯乙烯等；,（5）反应中的生成爆炸性的产物，如氯碱生产工艺中的三氯化氮等，顺丁橡胶生产中有过氧化物生成的；,40,2、化工生产安全检查要点：,（1）厂房建筑：可按建筑设计防火规范（GBJ16)进行。,耐火等级；防火间距；泄爆和地坪；厂房；通风；疏散通道；消防通道；,（2）通风取暖：生产场所的通风应一次排出，不得循环；风管系统应采用不燃材料，柔性接头可采用难燃材料。,（3）电气系统：爆炸危险场所的电气防爆等级应与生产场所存在的物质危险性相匹配。,41,（4）生产设备：,.完好状况；无跑冒滴漏；管道无震动等；,.设备材质选用是否合适；,.工艺装置上有可能引起火灾、爆炸的装置和部位，其超温、超压等仪表、报警器和安全联锁、放空管出口的阻火器、防静电措施、爆破板（膜）、导爆筒出口方向、下水水封、自动控制和手动控制泄压系统等应安全可靠；,42,.安全附件、安全系数、密闭状况等符合工艺要求，制造单位应具备资质；,.仪表与自动控制：应与场所防爆等级相适应；一旦仪表失灵，应熟练掌握手动应急处理的方法；,43,（5）工艺,.是否经过小试、中试和扩大生产的成熟阶段，投产后的稳定状况；,.查找工艺过程中曾经发生的国内外事故状况和处理结果以及该工艺相对措施；,.经营负责人和技术负责人对工艺安全管理熟悉状况；,.产品工艺员、操作人员对工艺以及发生应急状况的了解、熟悉和处理方法；,.岗位操作规程、工艺操作规程、安全岗位管理制度等是否完善；有无工艺操作记录和查证；操作人员是否安全培训教育（有证可查）；,44,（6）应急预案与应急救援：,.单位、重点危险岗位、重大危险源是否制订应急预案；,.是否依“应急预案”的程序开展培训、演练、有无台帐、记录。,45,四、危险化学品分类和性质,（一）危险化学品：,化学品：指各种化学元素，由元素组成的化合物以及混合物，属天然的或混合的。,危险化学品：在化学品中尽量具有易燃、易爆、有毒、有害、有腐蚀性的，对人员、设施、环境能造成伤害或损害的。,1.危险化学品分类及各类的特性：,常用危险化学品分类及标志（GB13690-92）将危险化学品分为八大类。,46,分类：,第1类：爆炸品,第2类：压缩气体和液化气体（第1项：易燃气体；第2项：不燃气体；第3项：有毒气体）；,第3类：易燃液体（第1项：低闪点液体、第2项：中闪点液体；第3项：高闪点液体）；,第4类：易燃固体 、自燃物品和遇湿易燃物品（第1项：易燃固体；第2项：自燃物品； 第3项：遇湿易燃物品）。,47,第5类：氧化剂和有机过氧化物,（第1项：氧化剂；第2项：有机过氧化物）；,第6类：有毒品；,第7类：放射性物品；,第8类：腐蚀品（第1项：酸性腐蚀品、第2项：碱性腐蚀品）；,48,特性：,1、爆炸品：爆炸品具有化学活性不稳定性、爆炸性强；对热、火花、撞击、摩擦、冲击波等的敏感性。,2、压缩气体和液化气体：气体在光照或受热后，温度升高，分子间热运动加剧，体积增大、压力瞬增，会造成爆炸；易燃气体与空气混合形成爆炸性混合气体，遇明火爆炸；有毒气体具有毒性，不少气体还具有刺激性、腐蚀性、窒息性。,49,3、易燃液体,低闪点易燃液体：闪点-18,中闪点易燃液体：-18闪点23,高闪点易燃液体：23闪点61,易挥发性；易流动扩散性；受热膨胀性；带电性（大部分易燃液体为非极性物质、在运输、灌装、摇晃、搅拌、高速流动等会产生静电）；毒害性，不能与氧化剂混放等；,50,4、易燃固体、自然物品和遇湿易燃物品：,易燃固体，易被氧化，受热易分解等，易燃烧；易燃粉沫具有可分散性，粒度0.01mm时悬浮空气中，遇火爆炸；与氧化剂接触能剧烈反应爆炸；热分解性毒害性；对撞击摩擦等有较高的敏感性。,自燃物品：极易氧化燃烧和自行分解；,遇湿易燃物品：遇水或酸反应强烈，腐蚀性和毒性强；,51,5、氧化剂和有机过氧化物,遇高温易分解放出氧和热量，引起燃烧爆炸；遇易燃、可燃还原剂等剧烈反应，引起燃烧爆炸；大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂遇酸反应剧烈，甚至爆炸（如过氧化钠（钾）、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化苯甲酰等遇硫酸立即爆炸），为此，此类氧化剂不能与酸接触，也不可使用酸、碱灭火剂；活泼金属的过氧化物如过氧化钠（钾），遇水分解出氧，灭火时不能用水，酸碱、泡沫、二氧化碳灭火扑救；有的有毒害性，腐蚀性、 还有的氧化剂与价数比它高的氧化剂接触会产生复分解反应，导致危险。,52,6、有毒品,系指该物质进入人肌体后，累积一定量，与体液和组织发生生化或生物物理作用，破坏人的正常生理功能，引起暂时性或永久性病变、危及生命的物品。,指标：经口 LD,50,500mg/kg（固体）,LD,50,2000mg/kg（液体）,经皮（24h接触）：LD,50,1000mg/kg,吸入： LD,50,10mg/L（粉尘、烟雾等）,有毒品其水溶性、脂溶性较强、毒性大；沸点低、挥发性大，易发生中毒。,53,7、放射性物品：,放射性比大于7.410,4,Bg/kg的物品。按其放射性大小分为一级、二级和三级；,能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察的射线，即射线（甲种射线），,射线（乙种射线），射线（丙种射线），中子流；许多放射性物品有毒性；如钋,210,、镭,226,、钍,230,等都是剧毒的放射性物品；不能用化学中和法使放射物品不放射线，而只能采用吸收、屏蔽使之不受危害。,54,8、腐蚀品,与皮肤接触在4小时内可见坏死现象，或温度在50时，对20号钢表均匀腐蚀超6.25mm/年的固体或液体，强烈的腐蚀性；部分有氧化性（如硫酸，硝酸、氯磺酸、漂白粉等）；稀释放热等。,（二）化工、石化企业主要危害及主要控制的方法,主要危害：燃烧、爆炸危害、健康危害和环境危害。,55,五、措施,必须从设置设施的安全性，工艺设计安全可靠性，以及员工的安全技术培训普及性加以解决。,1、从设计和管理方法要熟悉规范要求，如建筑设计防火规范（GBJ16-）火灾危险性分类（见下表）,56,生产的火灾危险性分类,生产类别,火灾危险性特征,甲,使用或产生下列物质的生产,1.闪点28,的液体,2.爆炸下限10的气体,3.常温下能自行分解或在空气中氧化即能导致迅速自燃或爆炸的物质,4.常温下受到水或空气中水蒸气的作用，能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质,5.遇酸、受热、撞击、摩擦、催化以及遇有机物或硫磺等易燃的无机物，极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂。,6.受撞击、摩擦或与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质。,7.在密闭设备内操作温度等于或超过物质本身自燃点的生产。,57,生产类别,火灾危险性特征,乙,使用或产生下列物质的生产,1.闪点 28至60的液体,2.爆炸下限10的气体,3.不属于甲类的氧化剂,4.不属于甲类的化学易燃危险固体,5.助燃气体,6.能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态的粉尘、纤维、闪点60的液体雾滴,丙,使用或产生下列物质的生产,1.闪点60的液体,2.可燃固体,58,生产类别,火灾危险性特征,丁,具有下列情况的生产,1.对非燃烧物质进行加工，并在高热或溶化状态下经常产生强辐射热、火花或火焰的生产,2.利用气体、液体、固体作为燃料或将气体、液体进行燃烧作其它用的各种生产,3.常温下使用或加工难燃烧物质的生产,戊,常温下使用或加工非燃烧物质的生产,59,2、技术管理要求：,（1）危险化学品生产、储存的条件,有符合国家标准的生产工艺、储存的条件；,工厂、仓库的周边防护距离符合国家标准或国家有关规定；,有符合生产或储存要求的管理人员和技术人员；,有健全的安全管理人员；,符合法律、法规规定和国家要求的其他条件。,60,（2）生产、储存、使用危险化学品的单位应根据危险化学品种类、特性，在车间、仓库等作业场所设置相应的监测、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、消毒、中和、防潮、防霉、防静电、防腐、防泄漏、防护围堤、防噪声或者隔离操作，并进行维护保养，保证安全运行；,（3）生产、经营应取得危险化学品生产许可证、经营许可证，并对生产的危险化学品登记；,61,（4）危险化学品包装内应附有与危险化学品完全一致的安全技术说明书，并在包装上加贴安全标签；,（5）危险化学品储存量及要求，见下表：,贮存类别,贮存要求,隔离贮存,隔开贮存,分离贮存,平均单位面积贮存量/（t/m,2,),0.5,0.7,0.7,单一贮存区最大贮量/t,200300,200300,400600,垛距限制/m,0.30.5,0.30.5,0.30.5,通道宽度/m,12,12,5,墙距宽度/m,0.30.5,0.30.5,0.30.5,与禁忌品距离/m,不得同库贮存,不得同库贮存,710,62,（6）剧毒化学品以及储存数量构成重大危险源的，应报当地公安部门和安全监督管理部门备案。剧毒化学品实行双人收发、双人管理制度；,（7）装卸、搬运危险化学品应按有关规定进行，做到轻装、轻卸，严禁摔、碰、撞击、拖拉、倾倒等。装卸毒害品应穿防护服、佩戴手套和防毒口罩和面具等；装卸腐蚀品严禁背负肩扛，应穿工作服、戴防目镜、胶皮手套、胶皮围裙等防护用具；搬运、装卸易燃液体应穿防静电工作服，严禁穿带钉鞋、严禁使用产生火花的工具。,63,