实验-二氧化氮的测定课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,实验-二氧化氮的测定,*,（环境空气中）二氧化氮的测定,采样,数据处理,分光光度法,定量,大气采样器组装,大气采样装置连接、检查气密性,转子流量计校准,大气采样器流量、采样时间设置,吸收管中装入吸收液,采样,吸收液倒出,溶液配制,水（无亚硝酸根）,盐酸萘乙二胺贮备液,显色液,吸收液,亚硝酸钠标准贮备液（,0.250mg,ml,）,亚硝酸钠标准使用液（,2.5g,ml,）,实验原理：空气中的,二氧化氮,与吸收液中的,对氨基苯磺酸,进行重氮化反应，再与,盐酸萘乙二胺,偶合，生成,粉红色,的偶氮染料，于波长,540nm,处，测定吸光度。,分光光度计使用,配制一系列不同亚硝酸钠浓度溶液,标准曲线的绘制,用计算器,or,用,EXCEL,软件做线性回归分析,样品的测定,平行样的测定,空白样的测定,二氧化氮（,mg,m,3,）,V,0,：采样体积换算为标况下体积,.,小数点保留至小数点后三位,步骤：,注意：时间分配,+,组员分工,+,人身安全,参考资料：教科书中（,P55 + P67,）,实验-二氧化氮的测定,采样,采样：,方法：溶液吸收法,吸收液：,对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配制而成。,实验-二氧化氮的测定,短时间采样（,1h,以内）：,取一支多孔玻板吸收瓶，装入,10.0ml,吸收液，标记吸收液液面位置后以,0.4L,min,的流量，采集环境空气,624L,。,长时间采样（,24h,以内）：,用大型多孔玻板吸收瓶，内装,25.0ml,或,50.0ml,吸收液，液柱不低于,80mm,，标记吸收液液面位置，使吸收液的温度保持在,204,，以,0.2L,min,的流量，采集环境空气,288L,。,注意：,采样期间、样品运输和存放过程中应,避免阳光照射,。气温超过,24,时，长时间（,8h,以上）运输和存放样品应采取降温措施。,实验-二氧化氮的测定,分光光度法,分光光度计定量步骤：,标准色列的配制,测定标准色列的吸光度,绘制工作曲线,样品吸光度的测定,样品中二氧化氮的含量,实验-二氧化氮的测定,相关反应：, 歧化反应：,NO,2,+ H,2,O HNO,2,+ HNO,3,重氮化反应：,HNO,2,+,对氨基苯磺酸,+,乙酸, 重氮化合物, 偶氮反应：重氮化合物,+,盐酸萘乙二胺, 偶氮染料（粉红色）,实验-二氧化氮的测定,干扰及消除,臭氧：,浓度超过,0.25 mg,m,3,，产生负干扰，采样时在吸收瓶入口处串接一段,15,20cm,长的硅橡胶管，可消除干扰。,方法最低检出浓度,方法检出限为,0.12g /10ml,。当吸收液体积为,10ml,，采样体积为,24L,时，空气中二氧化氮的最低检出浓度为,0.005 mg,m,3,。,实验-二氧化氮的测定,仪器,试剂,水：,无亚硝酸根的水,1.00g/L,盐酸萘乙二胺贮备液：,称取,0.50g,盐酸萘乙二胺于,500ml,容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液,贮于密封的棕色试剂瓶中,，在冰箱中冷藏可稳定三个月。,实验-二氧化氮的测定,显色液：,称取,2.5g,对氨基苯磺酸，溶解于约,100ml,热水,中，将溶液冷却至室温，全部移入,500ml,容量瓶中，加入,25.0ml,盐酸萘乙二胺贮备液和,25ml,冰乙酸，用水稀释至标线。此溶液于,密闭的棕色瓶中,，在,25,以下暗处存放，可稳定三个月。,若呈现淡红色，应弃之重配。,500ml/,组,也可溶于沸水中配制显色液，可提高其溶解速度，节约时间，且对大气中,NO,2,的测定无显著差异,实验-二氧化氮的测定,吸收液：,临用时将显色液和水按,4,1,（,V/V,）比例混合，即为吸收液。吸收液的吸光度不超过,0.005,（,540nm,，,1cm,比色皿，以水为参比）。否则，应检查水、试剂纯度或显色液的配制时间和贮存方法。,实验-二氧化氮的测定,亚硝酸钠标准贮备液：,0.250mg,ml,。,准确称取,0.3750g,亚硝酸钠（,NaNO,2,，,优级纯,，,预先在干燥器内放置,24h,）溶解于水，移入,1000ml,容量瓶中，用水稀释至标线。贮于,密闭的棕色试剂瓶中,，可稳定三个月。,亚硝酸钠标准使用液：,2.5g,ml,。,每组自配,500ml,。,配制方法：,用单标移液管准确移取,1.00ml,亚硝酸钠标准贮备液于,100ml,容量瓶中，用水稀释至标线。,临用前现配。,实验-二氧化氮的测定,分析步骤,校准曲线的绘制 ：,每人绘制,12,条。, 取,6,支,10ml,具塞比色管，按下表配制亚硝酸钠标准系列。,表,1,亚硝酸盐标准色列,管 号,0,1,2,3,4,5,亚硝酸钠标准使用（,ml,）,水（,ml,）,显色液（,ml,）,亚硝酸根浓度（,g/ml,）,0,2.00,8.00,0,0.40,1.60,8.00,0.10,0.80,1.20,8.00,0.20,1.20,0.80,8.00,0.30,1.60,0.40,8.00,0.40,2.00,0,8.00,0.50,实验-二氧化氮的测定,各管混匀，于,暗处,放置,20min,（室温低于,20,时，显色,40min,以上），用,1cm,比色皿，以水为参比，在波长,540nm,处，测量吸光度。, 扣除零浓度的吸光度，对应 的浓度（,ug/ml,），计算标准曲线的回归方程。,y,b x,a,曲线要求：,A,0,0.005,a,0.005,b,0.96,r,0.999,实验-二氧化氮的测定,样品测定,：,采样后放置,20min,（室温,20,以下放置,40min,以上），用水将采样瓶中吸收液的体积补至标线，混匀，按绘制标准曲线步骤测定样品的吸光度。,注意：,1.,若样品的吸光度超过校准曲线的上限，应用,空白试样溶液,稀释，再测定其吸光度。,2.,样品应尽快测定，否则应将样品于低温暗处存放。样品于,30,暗处存放可稳定,8h,；于,20,暗处存放可稳定,24h,；于,0,4,冷藏至少可稳定,3d,。,3.,吸收液应避光并不能长时间暴露在空气中，以防止光照使吸收显色或吸收空气中的二氧化氮而使试剂空白液吸光度增高。,空白试样的测定,:,与采样用吸收液同一批配制的吸收液。,实验-二氧化氮的测定,计算,二氧化氮（,NO,2,，,mg,m,3,）,式中：,A,样品溶液的吸光度；,A,0,空白试验溶液的吸光度；,b,标准曲线的斜率，吸光度,ml,g,；,a,标准曲线的截距；,V,采样用吸收液体积，,ml,；,V,0,换算为标准状态,(273K,、,101.325kPa),下的采样体积，,L,；,D,样品的稀释倍数；,f,Saltzman,实验系数。,二氧化氮浓度计算结果应准确到小数点后第三位。,实验-二氧化氮的测定,Saltzman,实验系数,(f),：,用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体，在采气过程中被吸收液吸收，生成的偶氮染料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值。,f = 0.88(,当空气中二氧化氮浓度高于,0.720mg,m,3,时，,f = 0.77),。,实验-二氧化氮的测定,分光光度计的使用, 检查干燥剂筒内硅胶是否为蓝色，否则，应立即换硅胶。,打开电源开关，开启比色皿暗箱盒调,0,，关上暗箱盒盖调,100%,。调节波长到使用波长，仪器在暗箱盖打开的情况下预热,30,分钟。, 待机状态，暗箱盖应打开。, 比色皿配对：选用吸光度最小的比色皿盛参比溶液。,实验-二氧化氮的测定,1,、实验室已准备样品,吸收液,亚硝酸钠标准贮备液（,0.250mg/ml,）,2,、同学们需准备工作,亚硝酸钠标准使用液的配制（,0.00250mg/ml,）,按比例配制一系列标准溶液,分光光度法测标准溶液的吸光度、绘制标准曲线。,分光光度法测定两个采集的平行样,实验要求,实验-二氧化氮的测定,使用计算器进行线性回归操作步骤（,CASIO fx-82MS,）,模式初始化：,进入,REG,模式：,进入线性回归：,清零：,输入数据：, x,数据, y,数据,截距,a,：,斜率,b,：,相关系数,r,：,求,x :y,数据,SHIFT,CLR,2,=,MODE,3,1,SHIFT,CLR,1,=,，,DT,SHIFT,S-VAR,SHIFT,S-VAR,1,2,SHIFT,3,S-VAR,S-VAR,SHIFT,1,实验-二氧化氮的测定,使用,Excel,软件进行线性回归分析步骤：,演示：,实验-二氧化氮的测定,8.,实验方案：,写出实验的方法名称和原理；,写出本次实验需完成的实验步骤。,根据本次实验的具体要求，列出实验所用仪器清单（包括仪器的名称、规格、数量）。,数据记录。,实验-二氧化氮的测定,作业：,某监测点以,0.5L/min,流量采集空气中,NO,2,60min,。用盐酸萘乙二胺分光光度法测得样品溶液和试剂空白溶液的吸光度为,0.234,和,0.003,；校准曲线回归方程的斜率和截距分别为,0.96,和,0.004,；环境温度和气压分别为,30,和,101.4kPa,。,Saltzman,实验系数为,0.88,。试计算空气中,NO,2,的浓度。,实验-二氧化氮的测定,