反渗透水处理课件

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tube,集水管,Feed water,原 水,Brine seal,密封件,Permeate,渗透液,Concentrate,浓缩液,Reverse Osmosis membrane RO,膜,Permeate carrier,渗透液流向,Feed water,原 水,Tricot,导 布,Mesh spacer,导 网,膜排列构造图,Brine seal,密封件,Product tube,集水管,Permeate,渗透液,Concentrate,浓缩液,Pressure Vessel,耐压膜壳,Element,膜元件,Connector,连接件,Feed water,原 水,大型工业反渗透设备图,反渗透膜对溶质的去除规律,对,无机物,的去除率高于,有机物,,且只能较好地去除分子量,大于100的有机物,。,对,离子溶质,的去除率高于,非离子溶质,,且非离子溶质的,直径,越大(M越大),其去除率越高。,一般来说,一价离子透过率大于二价离子;二价离子透过率大于三价离子;同价,离子水合半径,越小,透过率越大,即K,+,Na,+,Ca,2+,Mg,2+,Fe,3+,Al,3+,(透过率越来越小)。,反渗透膜对溶质的去除规律,分子量低于100的气体很容易通过膜,如CO,2,和H,2,S的透过率几乎为100%。HCO,3,-,和F,-,的透过率,随pH值升高而降低,。,反渗透膜,对弱酸的去除率较低,,且与分子质量有关。,柠檬酸,、,酒石酸,、,醋酸,的分子量依次降低,其去除率也依次减少。,醋酸纤维素膜(CA膜 ),易受微生物侵蚀而,降解,,从而使膜,脱盐率,降低。,在酸性、碱性条件下易水解,还原成,纤维,和,醋酸,。,随着水温升高,给水pH值低于或高于最佳pH值(,pH=56,)时,水解速度加快。因而,通常需加酸维持给水pH值在最佳范围内,以延长CA膜的使用寿命。,醋酸纤维素膜(CA膜 ),在2.03.0MPa的运行压力作用下,会发生,压密,现象,从而降低透水量。但这种现象主要发生在运行的第一年,且是,不可逆,的。,给水压力和温度越高,压密速度越快,这种现象类似于塑料和金属在压力下的“,应变,”。,当压力超过3.5MPa时,CA膜的压密十分严重,因此,CA膜不适合在如此高压下运行。,CA膜平整且不带电,,可忍受通常浓度的杀菌剂,,如,残余氯,。适用于市政水、地表水、高微生物含量水。残余氯还可抑制和杀死微生物,保护膜。,复合膜,是一种新研制出来的膜,并于20世纪80年代得到应用。,与CA膜相比,不易水解,可在,pH211,之间运行,,抗生物侵蚀能力强,,且能抗膜的压密。,最大优点,:,一、,可在较低压力下运行,(常规复合膜为1.6MPa,超低压复合膜为1.0MPa,而CA膜为2.8MPa),节约能源;,二、,不易水解,,透盐量能维持稳定,不像CA膜,其透盐量随时间增长而增加。,复合膜,复合膜的,水通量,(单位时间、单位膜面积的渗透水量)比CA膜要大,使得其运行的压力小(1.4MPa),系统更加,节能,。,复合膜,对氧化剂如残余氯较敏感,,要求给水中把它除去,但微生物对膜的污染机会也增加了。,所以对于地表水、井水作为原水时,微生物的繁殖使得选用复合膜受到限制,尤其是对于间断运行的系统。,复合膜,CA膜在pH56之间运行,所以在运行时要调整酸度。,复合膜可在pH211间运行,但并不等于可节约大量的酸,因为,对多数水质,都需要加酸才能防止进水浓缩了四倍的浓水中的CaCO,3,垢在膜表面上形成,。,复合膜的价格较CA膜高,但因运行压力低,对电价较高的地区,仍然可以通过使用常规复合膜或超低压复合膜,以,节省运行费用,。,RO系统中水的回收率与浓缩系数的关系,10,20,30,40,50,60,70,75,80,85,90,95,CF,1.11,1.25,1.43,1.67,2.00,2.50,3.33,4.0,5.0,6.67,10,20,从表中可以看出,随着,回收率,的升高,,浓缩系数,呈指数形式增长。当回收率超过75%时,浓缩系数迅速增加,从75%95%,浓缩系数也从4.0迅速增加到20,即回收率达到95%时,进水被浓缩了,20倍,。同时,当回收率超过75%时,水质会迅速下降。,原水的预处理,原水中存在,悬浮物,、,胶体,等杂质,这些杂质一旦与反渗透膜接触,尤其是在反渗透系统内浓缩后接触时,会造成对,膜的污染,,影响膜的性能。,常用的预处理方法有:,混凝与沉淀处理,、水的,过滤处理,、水的,氯化处理,、水中,铁的去除,等常规技术,以及,微滤,、,超滤,、,叠片过滤,等技术。,胶体的性质,胶体,是某些低分子的,聚合体,,半径小,比表面积大,大多,带负电荷,,长期静置也难以下沉。,因其颗粒很小,肉眼难以观察到,对光线具有,散射,作用,在光束通过胶体溶液时,在光路上那个看到发亮的,光带,。,胶体的成分较复杂主要是由,铁,、,铝,和,硅氧化物,形成的无机矿物胶体;其次是水生植物腐烂和分解而形成的,有机物胶体,;另外,水中溶解的某些,高分子物质,(如腐蚀质)和生长的,微生物,(如病毒和细菌),按它们的性质和粒径一般也属于胶体范围。,胶体的混凝沉淀,混凝沉淀主要是依照,电中和作用,和,吸附架桥作用,的原理进行的。,电中和作用,是指投加于水中的,混凝剂,经,水解,后形成,带正电荷的胶粒,能和水中带负电荷的胶粒相互吸引,使彼此的电荷,中和,而,凝聚,。,凝聚的颗粒称,绒体,或,矾花,它们具有强大的吸附能力,能吸附,悬浮物质,、,部分细菌,和,溶解性物质,。,绒体通过吸附,体积逐渐增大,易于,下沉,下沉过程中还可以,进一步吸附上述物质,。,胶体的混凝沉淀,吸附架桥作用,是指混凝剂溶解在水中以后,经水解和缩聚形成,绒型结构的高聚物,。后者能强烈的吸附胶体微粒。,随着吸附微粒的增多,高聚物会,弯曲变形,和,成网,从而起到,架桥,的作用,使微粒间的距离缩短而互相,粘结,逐渐形成粗大的,絮聚体,。,絮聚体,也能吸附部分细菌和溶解性物质,最终,因重力而下沉,。,以上两种作用原理所引起的,凝聚,和,絮聚,总称为,混凝,。,影响混凝效果的因素,水温,。水温低时,铝盐等,无机盐类混凝剂,的水解降低,因为其水解属于,吸热反应,,且水温低时水的,黏度,大,胶体的,布朗运动,强度减弱,不利于胶体,脱稳,和,絮凝物,的成长。如用,铁盐,作混凝剂时,水温的影响则不大。,pH值,。对混凝剂的,水解,及其形成的,难容盐溶解度,、,凝聚效果,等有直接影响。每一种混凝剂都有其最佳混凝效果的pH值。,影响混凝效果的因素,混凝剂的用量,。对于不同的水质,应选择混凝剂加入的最佳用量,这需要通过,烧杯试验,来决定。目前一些水厂开始采用,流动电流混凝控制技术,来选择混凝剂的用量,其速度更快。,水中离子或杂质,。水中,离子量,的多少和种类、,浊度,高低,以及水中,TOC(总有机碳),和,DOC(溶解有机碳),或,色度,的大小等对混凝剂的确定和混凝效果也有直接的影响。,水力条件,。混凝剂、助凝剂的,加入地点,,以及药品加入后的,混合效果,,在加药点和澄清设备中形成的,水力条件,等对混合效果均有影响。,常见混凝剂和助凝剂,常见的混凝剂,有:硫酸铝、聚合氯化铝(PAC)、硫酸亚铁、氯化铁、聚合铁(PFS)等。,常见的助凝剂,:用于调节pH值的石灰(CaO)或纯碱(NaCO,3,);作为氧化剂的氯(Cl,2,)或漂白粉(CaOCl,2,);作为絮凝物加固剂的水玻璃(Na,2,OSiO,2,y,H,2,O);用作高分子吸附剂的聚丙烯酰胺(PAM)等。,沉淀与过滤,经过混凝剂混凝的原水需要进一步经过,沉淀、澄清,和,过滤,。,沉淀和澄清,就是利用凝聚沉降的原理,把原水中微小的悬浮物和胶体杂质经过混凝处理后(形成较大的 颗粒),从水中分离出来。,过滤的目的,就是进一步除去水中的悬浮物。常见的过滤材料有,磺化煤,、,石英砂,、,活性炭,等过滤材料。,氯化处理,氯气,、,次氯酸,作为,杀菌剂,,广泛应用与水处理中。,在反渗透系统中,为了防止反渗透膜的,微生物污染,,对反渗透进水要进行,氯化处理,。,Cl,2,+ H,2,O HClO + HCl,当溶液的pH值为56.5时,水中90%以上的氯以,次氯酸,形式存在,杀菌效果最好。 pH值9时,,次氯酸,只有0.21mol/L的杀菌效果,多数氯以,次氯酸根,的形式存在,因而杀菌效果级差。,氯化处理,膜元件是,醋酸纤维素,(CA膜)材料时,反渗透进水pH值一般控制在56之间。对于杀菌效果而言,有明显的经济型,因为这个酸度下,有利于防止膜的,水解,。,对于,复合膜,,因其pH值允许在310之间,当对反渗透器进水进行预氯化处理时,pH值,不宜过高,。在一些水处理系统中,为了达到良好的杀菌效果,适当加酸降低pH值也是必要的。,水中铁的去除,反渗透系统对,铁的含量,有严格的限制,因其会在系统中,污染膜,,还有可能在,铁细菌,存在时,形成,铁锈软泥,。,除铁的方法有:,混凝法,、,化学沉淀法,、,锰砂过滤法,等,前两种较为常用。,混凝法是用混凝剂混凝。,化学沉淀法,是将Fe,2+,氧化成Fe,3+,, Fe,3+,在水中发生,水解反应,,生成难溶的,氢氧化铁,沉淀而析出,从而达到除去铁的目的。,4 Fe,2+,+O2 + 10H,2,O = 4Fe(OH),3,+ 8H,+,氯的去除,RO膜对,残余氯,的,忍受度,,一般以ppmh表示,它 水中残余氯的含量(ppm)乘以膜接触该水的时间(h)得到的。如中空PA膜对残余氯的忍受度为1000 ppmh,表示高膜接触0.1ppm残余氯10000小时,不会有明显的降解。,当使用,中空PA膜,和,复合膜,时,大多数制造商要求给水中氯浓度为,零,。,所以对于,中空PA膜,和,复合膜,,氯的去除就非常重要。,氯的去除,加亚硫酸钠,。向含有,残余氯,的水中加入一定量的还原剂,亚硫酸钠,,发生,脱氯反应,:,Na,2,SO,3,+HClO=Na,2,SO,4,+HCl,NaHSO,3,+HClO=NaHSO,4,+HCl,亚硫酸钠,的,加药量,可以按照下式估算:,氯的去除,式中 需投加纯净的,亚硫酸钠,量,mg/L,加药系数,可取23,水中,溶解氧,浓度,mg/L,水中,残余氯,含量,mg/L,63,8,71Na,2,SO,3,1/2O,2,Cl,2,的,摩尔质量,。,因Na,2,SO,3,有较强的,还原性,,它还能与水中的溶解氧发生反应:,2Na,2,SO,3,+ O,2,= 2Na,2,SO,4,氯的去除,还原剂还可以用Na,2,S,3,O,5,(,偏亚硫酸钠,)除去游离氯:,Na,2,S,3,O,5,+H,2,O+2HOCl 2NaCl+2H,2,SO,4,NaHSO,3,和Na,2,S,3,O,5,是反渗透水处理较常用的,还原剂,,NaHSO,3,一般以液态供应,,偏亚硫酸钠,以固态供应。当,偏亚硫酸钠,与水混合时,会产生,有刺激的烟雾,。,氯的去除,加入,还原剂,时,为确保RO给水中的,氧化剂,,可利用,ORP计,(,氧化还原电位计,)监测水,一般,ORP读数,应小于175mV。,还原状态的水环境能导致,厌氧菌,的繁殖,某种,厌氧菌,还会还原SO,4,2-,为H,2,S,最佳,还原电位,为-100-200mV,因此,维持稍正值的,还原电位,有助于,控制该类微生物的活性,。,为确保水中氯,完全反应,,还应该加入1ml/L的,富裕量,。如计算需加0.44ml/L,但实际需加1.44ml/L,给水的加酸除垢,在反渗透,除盐,过程中,由于膜对水中的CO,2,透过率几乎为100%,而对Ca,2+,的透过率几乎为零。,当回收率为75%时,浓水浓度比进水浓度,高4倍,,将会导致浓水侧的,pH值升高,和,Ca,2+,的增加,,同时pH的增高会引起水中HCO,3,-,转化为CO,3,2-,,极易造成,CaCO,3,在膜表面析出,,损坏膜元件,造成膜的透水率和脱盐率下降。,所以在反渗透系统中,通常需要加酸来调节pH值,防止CaCO,3,在膜表面析出。,给水的加酸除垢,加酸量的大小需要依据,朗格里尔指数,(LSI)来判断,即使浓水一侧的LSI0,使,碳酸钙,无法析出。,加酸一般选择盐酸或硫酸。依据膜的特性,加硫酸比加盐酸要好,因为SO,4,2-,比Cl,-,更不容易通过透过膜。,但加硫酸会增大,硫酸钙,在膜表面沉淀,因此,具体选用那种酸要依据实际情况而定。,给水加酸除垢的机理,按照离子平衡理论,,当溶液的pH4时,,溶液中几乎是以CO,2,和H,2,CO,3,的形式存在。,当pH为610时,,溶液中HCO,3,-,是主要的存在形式。,当pH8.4时,,溶液中几乎只含有HCO,3,-,。,当pH10.5时,,CO,3,2-,是溶液中的主要存在形式。,所以为防止CaCO,3,沉淀的生成,可以调节水的pH值,从而达到防止碳酸钙垢在膜的表面生成。,阻垢剂,阻垢剂,对防止难容盐的析出在反渗透膜上是十分有效的。,其机理是通过,延缓盐晶体生长,来推迟沉淀的过程,促使晶体不会形成一定大小和足够的浓度而沉淀下来。,大多数阻垢剂有一定,分散剂,的作用,防止颗粒聚集成足以沉淀下来的大颗粒。,即在反渗透水中难容盐,来不及沉淀在膜表面上,,就已随浓水排到RO装置之外了。,常见的阻垢剂,低分子量聚丙烯酸脂,。含有多个羧基(-COOH),分子量在1000到5000之间,那个极好地阻止碳酸盐垢的形成,但在作为分散剂作用上有一定局限。,六偏磷酸钠,(SHMP)是低成本的阻垢剂。但不稳定,混合(溶解)难些,超过3天就会水解成磷酸盐,易形成磷酸钙沉淀。,有机磷酸盐,。稳定且与SHMP类似,具有阻垢和分散的作用。,常见的阻垢剂,高分子量聚丙烯酸脂,(M=600025000)是最好的分散剂,但其阻垢的性能不如低分子量的聚丙烯酸脂。,混合阻垢剂,。如,低分子量的聚丙烯酸脂,与,高分子量的聚丙烯酸脂,混合;,低分子量的聚丙烯酸脂,与,有机磷酸盐,混合。即保持良好的阻垢性能,也有较好的分散剂的性能。,常见难容盐的溶度积,盐 类,K,SP,(离子以“mol/L”表示,K,SP,(离子以“mg/L”表示,CaSO,4,2.510,-5,96300,SrSO,4,6.310,-7,5300,BaSO,4,2.010,-10,2.64,CaF,2,5.010,-11,723,Si(OH),4,2.010,-3,96(mg/LSiO,2,),难容盐沉淀的判断,当溶液金属离子的浓度与阴离子浓度的乘积(离子积),大于,K,SP,的时候,沉淀析出。,当溶液金属离子的浓度与阴离子浓度的乘积(离子积),等于,K,SP,的时候,溶液饱和。,当溶液金属离子的浓度与阴离子浓度的乘积(离子积),小于,K,SP,的时候,沉淀溶解。,为防止RO膜上结垢,为慎重起见,一般要求,离子积0.8,K,SP,。,水流量,m,3,/h;,每小时加药量,L/h;,阻垢剂浓度。对SHMP,一般配成10%,其他阻垢剂见厂家说明;,阻垢剂的溶液密度;,加药量,mg/L。,阻垢剂加药量的计算,加阻垢剂后允许的离子积值,盐 类,离 子 乘 积,不加阻垢剂,加SHMP,加其他阻垢剂,CaSO,4,0.8K,SP,1.5K,SP,及1.010,-3,按照厂家要求确定,SrSO,4,0.8K,SP,50K,SP,BaSO,4,0.8K,SP,50K,SP,CaF,2,0.8K,SP,50K,SP,反渗透膜的清洗,在正常运行条件下,反渗透膜可能被,无机物垢,、,胶体,、,金属氧化物,等污染。,污染物,沉积在膜的表面上,会引起反渗透装置出水率下降或拖延率下降;,对装置的,误操作,也会引起膜的污染。,为回复膜的良好,透水性,,就需要对膜教学化学清洗。,反渗透膜清洗的条件,膜的供应商会提供清洗的条件。,供应商未提供清洗条件的,凡是具备下列条件之一的,需要对,膜元件,教学清洗:,标准渗透水流量下降10%15%;,标准系统压差增加10%15%;,标准系统脱盐率下降1%2%或产品水含盐量明显增加;,已经证实有污染或结垢发生。,陶氏RO膜的清洗条件,以上的标准(基准)比较条件取自系统经过最初48 小时运行时的操作性能。,注意:如果进水温度降低,元件产水量也会下降,这是正常现象并非膜的污染所致。,标准化产水量,降低10%以上,进水和浓水之间的,标准化压差,上升了15%,标准化透盐率,增加5%以上,常见的膜污染及表现,污染类型,主要表现形式,碳酸盐垢,渗透水流量下降、脱盐率下降,铁、锰,标准压差升高,标准渗透水流量下降,硫酸盐垢,首先影响最后面的膜元件,极难清洗,硅,系统压差增加,较难清洗,悬浮物、有机物,系统标准渗透水流量下降,微生物,标准压差增加或标准渗透水流量下降,铁细菌,严重时可见到棕色黏泥,系统标准压差,常见的清洗药剂,污染物,防止方法,清洗药剂,金属氧化物,CaCO,3,给水酸化,控制运行回收率,柠檬酸pH=2.53.5,CaSO,4,运行中加阻垢剂,柠檬酸pH=2.53.5,有机物,预处理中除去,EDTA钠盐+Na,3,PO,4,pH=1012,微生物细菌,预处理中除去,给水加氯杀菌,0.5%1%甲醛,陶氏,FT30 膜元件一般清洗液,0.1%(W) NaOH 或1.0%(W)Na,4,EDTA【pH12/30C(最大值)】,0.1%(W) NaOH 或0.025%(W)Na-SDS【pH12/30C(最大值)】,0.2%(W)HCl,盐酸,1.0%(W)Na,2,S,2,O,4,亚硫酸氢钠,0.5%(W)H,3,PO,4,磷酸,1.0%(W),NH,2,SO,3,H,亚硫酸氢胺,2.0%(W),柠檬酸,Na-SDS:十二烷基磺酸钠盐,又名月硅酸钠,;,(W) 质量百分比浓度,清洗要求,对多段RO装置,,原则上清洗应该分段进行,,清洗水流方向与运行方向相同。当膜,污染较轻微时,,,可多段一起清洗,。,膜元件污染严重时,清洗液在最初几分钟可以,排地沟,,,然后再循环,。一般情况下,清洗液可以不排地沟,直接循环。,在清洗膜元件时,有关的清洗系统应用水,冲洗干净,,以免污染膜元件。,清洗过程应监测清洗,温度,、,pH值,、,运行压力,以及,清洗液颜色,的变化。,清洗液的配制,清洗液原则上应用,RO出水,配制,清洗液应,充分溶解,并混合均匀。,对固体药品,如柠檬酸,因其,溶解度有限,,所以可,在一小容器内先溶解,,再倒入清洗箱内。,一般用氨水而不是氢氧化钠来调节清洗液的pH值。(用氨水调节时要注意通风),66,、节制使快乐增加并使享受加强。,德谟克利特,67,、今天应做的事没有做,明天再早也是耽误了。,裴斯泰洛齐,68,、决定一个人的一生,以及整个命运的,只是一瞬之间。,歌德,69,、懒人无法享受休息之乐。,拉布克,70,、浪费时间是一桩大罪过。,卢梭,
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