厦大结晶化学复习课(04级)教学课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,厦大结晶化学复习课（04级）,1、舟遥遥以轻飏，风飘飘而吹衣。,2、秋菊有佳色，裛露掇其英。,3、日月掷人去，有志不获骋。,4、未言心相醉，不再接杯酒。,5、黄发垂髫，并怡然自乐。,厦大结晶化学复习课（04级）厦大结晶化学复习课（04级）1、舟遥遥以轻飏，风飘飘而吹衣。,2、秋菊有佳色，裛露掇其英。,3、日月掷人去，有志不获骋。,4、未言心相醉，不再接杯酒。,5、黄发垂髫，并怡然自乐。 滴定分析计算,标准溶液的配制与标定,直接法：,间接法：实验中各类方法常用基准物,不稳定标准溶液的配制：KMnO4，Na2S2O3一、定量分析概论定量分析的一般过程,分析测试的质量保证（QA）,滴定分析概述思考题定量分析的一般程序？,取样的基本要求是什么？,样品处理的基本要求是什么？,确定分析方法的依据是什么？,如何保证分析方法的可靠性？,标准物质的定义、特征、作用什么？,解释英文名词 “sensitivity” “selectivity”,“QA” ，“QC”，“SRM”，“ISO”,质量控制图的绘制与解释,2.6.1 测试过程中的质量保证,样品,测量过程,样品数据,质量评定,合格/应用,质量控制,SRM,SRM数据,QC样品,QC样品数据,技术标准,SRM， Standard Reference Material, 标准参考物质,QC， Quality Control, 质量控制,质量保证是通过对标准参考物质或质量控制样品的质量评定来进行的。,2、实现国际单位制和导出单位的标准物质,标准物质的ISO定义,：,具有一种或多种良好性能，这种性能可用来,校正仪器、评价测量方法,、或,确定其他材料的特性,的物质,ISO 国际标准化组织,International Organization for Standardization,标准物质的 特征,一种或多种特性，例如：波长特性、成分特性、纯度特性,量值准确性,能批量生产,在量值的传递过程中可复现出测量值,标准物质的作用,评价性,溯源性,保证性,评价性：,验证、评价、鉴定新技术和新方法,溯源性：,基本测,量单位,绝对法,一级标准物质,标准参考方法,二级标准物质,现场方法,评价和发展现场方法、工作标准物质、日常质量控制,评价和发展标准参考方法、二级标准物质、严格的质量控制,标准物质的传递过程,保证性：,在长期的质量控制中起着保证作用,有关名词,灵敏度,sensitivity,S,=,dy,/,dc,单位浓度变化引起的响应信号的变化。,选择性,selectivity,表示共存组分对待测组分分析的影响程度。共存组分 影响愈小，方法对分析组分的选择性愈高。,检出限,limit of detection,背景噪音的标准偏差的,k,倍，,k,值通常取,3,。,检测限,limit of determination,S,0,空白试样的标准偏差（n = 11），,S,标准工作曲线的灵敏度，,k,与置信度有关的常数，通常取3。,基本概念：,准确度 误差（系统校正，随机,n,）,精密度 偏差（,d,，,s,，,，,CV,（,RSD,）,),2.,有限数据统计处理,结果表示,置信区间,二、误差与分析数据的处理,显著性检验 “ u，t，F”， 异常值检验,思考题：,u分布曲线和t分布曲线有何不同？,正态分布曲线和标准正态分布曲线有何不同？,三、酸碱滴定法,1., （计算，图）,2. pH计算（公式、简化条件）,复杂 体系（PBE,（,代入K,a,，K,w,，c,）,精确式简化）,3. 缓冲溶液,缓冲容量,2.3,c,1,2,“图”,缓冲范围 pK,a,1,4.,酸碱滴定 pH,sp,，“滴定曲线” ，指示剂选择,准取滴定的条件,cK,a,10,8,，p,K,a,7,5. 应用（结合实验） ，,设计：判断（,K,a,）, 指示剂(pH,sp,），计算式,四、络合滴定法,（一）平衡 1.,，,K,，,K,不稳,；,MLi,（,K,H,，,H,）,2.,，K,（二）滴定,滴定曲线 pMV,pM,sp,1/2(lgK,MY,+,pc,sp,）化学计量点时M=Y,指示剂,准确滴定的条件：单 lgcK6， 混,lgK6,pH控制（pH,L,，pH,H,，pH,o,）,（三）应用（结合实验）,设计（方法、pH、指示剂、计算）,（一）平衡：E,（条件电位）,影响因素（离子强度，副反应）,反应程度：,速度：自催化、诱导作用,（二）结果的计算 (电子转移数),（三）滴定原理：滴定曲线， ，指示剂,（四）应用（结合实验）,预处理,设计：,五、氧化还原,1. 用Ce,4+,滴定Fe,2+,，当体系电位为0.68V时,滴定分数为-( ),(Ce,4+,/Ce,3+,)=1.44V，,(Fe,3+,/Fe,2+,)=0.68V,(A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%,B,2.,在含有 Fe,3+,和 Fe,2+,的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe,3+,/Fe,2+,电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)-( ),(A) 稀 H,2,SO,4,(B) HCl,(C) NH,4,F (D) 邻二氮菲,D,Fe,3+,Ti,4+,Zn,Fe,2+,Ti,3+,测总量,Fe,3+,Ti,4+,SnCl,2,Fe,2+,Ti,4+,Cr,2,O,7,2-,Cr,2,O,7,2-,测 Fe(III),设计题:,Fe,3,Ti,3,2. HAc + HCOOH,3. H,2,SO,4,+ H,2,C,2,O,4,4. COD的测定,六、重量分析法和沉淀滴定,S,的计算（副反应）,沉淀的纯度,共沉淀（表面吸附洗，包藏陈化，混晶分离）,继沉淀,3.,沉淀的形成和条件选择,晶形,非晶形,4.,滴定（指示剂）莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法,5.,应用,设计：选择方法，注意干扰，控制,pH,。,沉淀滴定,方法 指示剂 滴定剂 pH 待测物 干扰,莫 K,2,CrO,4,AgNO,3,中性， Cl,-,Ba,2+, Pb,2+,弱碱性 Br,-,PO,4,3-,(6.510.5),佛 铁铵钒 NH,4,SCN 酸性 Ag,+,Cu,2,( 3mol/L) Cl,-,Br,-,(返),法 吸附指示剂,例如荧光黄 AgNO,3,710 Cl,-,，Br,-,，I,-,1.,微溶化合物A,2,B,3,在溶液中的解离平衡是: A,2,B,3,=2A + 3B。今已测得B的浓度为3.010,-3,mol/L, 则该微溶化合物的溶度积,K,sp,是-( ),(A) 1.110,-13,(B) 2.410,-13,(C) 1.010,-14,(C) 2.610,-11,A,2. 以下银量法测定需采用返滴定方式的是-( ),(A)莫尔法测Cl,-,(B)吸附指示剂法测Cl,-,(C)佛尔哈德法测Cl,-,(D)AgNO,3,滴定CN,-,(生成AgAg(CN),2,指示终点,C,3.,今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe,3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH),3,沉淀对Ca,2+,、Mg,2+,、Zn,2+,、Ni,2+,等四种离子的吸附量将是-( ),(A) 四种离子都增加,(B) 四种离子都减少,(C) Ca,2+,、Mg,2+,增加而Zn,2+,、Ni,2+,减少,(D) Zn,2+,、Ni,2+,增加而Ca,2+,、Mg,2+,减少,C,4.,在一定酸度和一定浓度C,2,O,4,2-,存在下, CaC,2,O,4,的溶解度计算式为-( ),(A),s,= (B),s,=,(C),s,= (D),s,=,C,5.,下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是-( ),(A) FeCl,3,(B) BaCl,2,(C) NaCl+Na,2,S (D) NaCl+Na,2,SO,4,D,6.,将酚酞分别加入MnS(a)的饱和水溶液；CuS(b)的饱和水溶液中 已知：,K,sp,(MnS)=210,-10,；,K,sp,(CuS)=610,-36,; H,2,S:,K,a1,=1.310,-7,K,a2,=7.110,-15,，所观察到的现象是：( ),a,、,b,均无色,a,中无色，,b,中呈红色,a,中呈红色,b,中无色,a,、,b,均呈红色,C,七、吸光光度法,原理：,A,b,c,，,A,lgT,参比溶液选择,2.,灵敏度的表示,，,s,(,S,M/,),3.,应用： 多组分（光的加和性）,（设计） 稳定常数，络合比,指示剂,K,a,光度滴定（曲线）,双波长,示差,设计：,测定指示剂的,K,a,方法：配制一系列,pH,不同，分析浓度相同的溶液，测其吸光度。,得到的数据：,A,HL,（高酸度），,A,（中间,pH,），,A,L-,（低酸度）,2.,酸碱滴定法怎样测弱酸的K,a,，适用范围是什么？,取一定体积弱酸溶液，用NaOH滴定，记下消耗体积VmL。,再取同样体积的弱酸溶液，加入V/2的NaOH溶液，测其pH值。,此时，pHp,K,a,。,该方法的适用范围是弱酸的pKa7, 而且是酸碱型体均无色的。,色谱,柱色谱,薄层色谱,纸色谱,比移值 R,f,a / L,3. 现有一混合液，含有两种不同颜色的已知络合物x与y，请设计一分析方案测定其含量。,方法：1. 分别 配制一定浓度的络合物x和y溶液。,2. 在两络合物的最大吸收波长,1,和,2,下测其吸光度。,3. 在波长,1,，,2,下，测混合物的吸光度。,数据列表（b1cm）,溶液,c,A (,1,),A (,2,),X,c,0,A,x,1,A,x,2,Y,c,0,A,Y,1,A,Y,2,XY 待测 A,1,A,2,溶液,c,A (,1,),A (,2,),X,c,0,A,x,1,A,x,2,Y,c,0,A,Y,1,A,Y,2,XY 待测 A,1,A,2,计算式：,八、分离富集,1. 概述,分离效果： 干扰物（不干扰）,待测物（回收率）,方法： 沉淀，挥发，蒸馏,萃取,离子交换,色谱,萃取,分离原理：萃取的本质： 亲水性 疏水性,基本概念：分配系数 K,D,A,o,/A,w,分配比 D,c,o,/,c,w,萃取率ED/(D+V,w,/V,o,),萃余水相的物质的量 m,n,=m,0,V,w,/DV,0,+V,w,n,萃取体系： 螯合物萃取条件 （pH）,离子缔合物,溶剂配合物,简单分子,应用： 分离富集、萃取光度法,离子交换,树脂的结构：,性能参数（交联度，交换容量）,树脂的种类：阴，阳，螯合，大孔，萃淋树脂,（活性基团）,树脂的亲和力：（水合离子半径，电荷，极化程度）,操作：转型，交换，洗脱，再生,应用：水的净化，分离，富集,设计：交换容量的测定,阳离子的测定,阴离子的测定,阴阳离子的分离 例如：FeCl,4,-,与Al,3+,思考题：,将,Fe,3,、,Al,3,的,HCl,溶液通过阴离子交换树脂柱，哪种离子、以何种形式被保留在柱上？,答：,Fe,3,以,FeCl,4,-,的形式被保留在柱上。,2.,NaAc,不能用酸碱滴定法准确滴定。现将,NaAc,通过,H,型强酸性离子交换树脂，然后用纯水淋洗。收集淋洗液，用酸碱滴定法测定。应选什么样的滴定剂和指示剂？,答,:,流出液为,HAc,。应选,NaOH,作滴定剂，酚酞作指示剂。,41,、学问是异常珍贵的东西，从任何源泉吸收都不可耻。,阿卜,日,法拉兹,42,、只有在人群中间，才能认识自己。,德国,43,、重复别人所说的话，只需要教育；而要挑战别人所说的话，则需要头脑。,玛丽,佩蒂博恩,普尔,44,、卓越的人一大优点是：在不利与艰难的遭遇里百折不饶。,贝多芬,45,、自己的饭量自己知道。,苏联,