危险化学品安全管理及案例分析

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?,?危险化学品名录?,国家对危险化学品行业的要求,6,化学品:指各种化学元素,由元素单质组成的化合物及其混合物,包括天然的和人造的。,危险化学品:是指具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险性质,在运输、装卸、生产、使用、储存、保管过程中,在一定条件下能引起燃烧、爆炸,导致人身伤亡和财产损失等事故的化学物品,统称为危险化学品 。,危险化学品的分类,8,危险化学品平安生产的特点,工艺、设备、控制系统复杂高温、高压,连续作业,易燃易爆、有毒有害,会对人包括生物、设备、,环境造成伤害或侵害。,危险化学品的危险特性,化工生产的特点,危险化学品的分类,9,国内外危险化学品分类介绍,关于危险货物运输的建议书 规章范本,国外分类,国际海运危险货物技术规那么,空运危险货物平安运输技术,国际铁路运输危险货物技术规那么,国际公路运输危险货物协定,国内河运输危险货物协定,?国际危规?,爆炸品、气体、易燃液体、易燃固体和易于自燃的物质以及遇水放出易燃气体的物质、氧化性物质和有机过氧化物、毒性物质和感染性物质、放射性物质、腐蚀性物质、杂项危险物质和物品,共,9,大类,20,项,10,危险化学品的分类,危险货物分类和品名编号GB 6944-2021,危险货物命名原那么GB/T 7694-2021,危险货物品名表GB 12268-2021,化学品分类和危险性公示 通那么GB 13690-2021,危险货物运输包装类别划分原那么GB/T 15098-2021,爆炸品;气体;易燃液体;易燃固体、易于自燃物质和遇湿放出易燃气体物质;氧化性物质和有机过氧化物;毒性物质和感染性物质;放射性物质;腐蚀性物质;杂项危险物质和物品;,国内外危险化学品分类介绍,国内分类,11,危险化学品的分类,?危险货物分类和品名编号?新旧对照,类别,GB 6944-86,GB 6944-2012,第,1,类,爆炸品,爆炸品,第,2,类,压缩气体和液化气体,气体,第,3,类,易燃液体,易燃液体,第,4,类,易燃固体、自燃物品,和遇湿易燃物品,易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质,第,5,类,氧化剂和有机过氧化物,氧化性物质和有机过氧化物,12,危险化学品的分类,类别,GB 6944-86,GB 6944-2012,第,6,类,毒害品和感染性物品,毒性物质和感染性物质,第,7,类,放射性物品,放射性物质,第,8,类,腐蚀品,腐蚀性物质,第,9,类,杂类,杂项危险物质和物品,?危险货物分类和品名编号?新旧对照,13,危险化学品的分类,国外分类,国内分类,择重归类原则,全球化学品统一分类和标签制度(,GHS),14,危险化学品的分类,全球化学品统一分类和标签制度GHS,(Globally Harmonized System of Classification and Labeling of Chemical),对危险化学品的危害性进行分类定级的标准方法,旨在对世界各国不同的危险化学品分类进行统一,最大限度地减少危险化学品对健康和环境造成危害,是指导各国控制化学品危害和保护人类与环境的标准性文件。,15,危险化学品的分类,GHS充分考虑危险品在对健康和环境存在着潜在的有害影响,按照物理危害16、健康危害10及环境危害三个方面,将危险化学品分为26类。,1爆炸物,2易燃气体,3易燃气溶胶,4氧化性气体,5高压气体,6易燃液体,7易燃固体,8自反响物质和混合物,9发火液体,10发火固体,11自热物质和混合物,12遇水放出易燃气体的物质和混合物,13氧化性液体,14氧化性固体,15有机过氧化物,16金属腐蚀剂,1急性毒性,2皮肤腐蚀/刺激,3严重眼损伤/眼刺激,4呼吸道或皮肤过敏,5生殖细胞致突变性,6致癌性,7生殖毒性,8特定目标器官系统毒性单次接触,9特定目标器官系统毒性重复接触,10吸入危险,危害水生环境,物理危害,危险化学品的分类,健康危害,1,、爆炸品,在外界作用下如受热、受压、撞击等,能发生剧烈的化学反响,瞬间产生大量的气体和热量,使周围压力急剧增大,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。也包括无整体爆炸危险,但具有着火、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、声响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。不包括与空气混合才能形成爆炸性气体、蒸汽和粉尘的物质。,危险化学品的分类,17,爆炸品的分项,1.1,具有整体爆炸危险的物质和物品,1.2,具有抛射危险、但没有整体爆炸危险的物质和物品,1.3,具有燃烧危险、较小或较小抛射危险,或兼有两种危险,但无,整体爆炸危险的物质和物品,1.4,无重大危险的物质和物品,1.5,有整体爆炸危险但极不敏感的物质,1.6,没有整体爆炸危险的极不敏感物品,底色:橙红色,图形:正在爆炸的炸弹黑色,文字的颜色:黑色,文字的含义:该类危险化学品的危,险类别及编号,危险化学品的分类,18,1爆炸性,2敏感度,3很多炸药,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。,4有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐发生化学反响的生成物是更容易爆炸的化学品。,炸药的危险特性,危险化学品的分类,5某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,其敏感度更高。例如:苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸;雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感度等;为此苦昧酸等不得用金属容器包装。,6某些爆炸品受光照易于分解。如叠氮银、雷酸银等。,7某些爆炸品具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法使用。如硝铵炸药等应注意防止受潮失效。,危险化学品的分类,是指满足以下条件之一的物质:,温度小于50,包装容器内蒸气压力大于300kPa;,在标准大气压101.3kPa,温度20 时,在包装容 器内完全处于气态的物质。,2,、气体,危险化学品的分类,21,2.1 易燃气体,本项包括在20和101.3kPa条件下满足以下条件之一的气体:,爆炸下限小于或等于13%的气体;,不管其爆燃性下限如何,其爆炸极限燃烧范围大于或等于12%的气体。,常见的易燃气体有氢气、一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油气、环氧乙烷。,危险化学品的分类,22,底色:正红色,图形:火焰黑色或白色,文字:黑色或白色,2.2,非易,燃无毒气体,包括窒息性气体、氧化性气体以及不属于其他项别的气体。,不包括在温度,20,时的压力低于,200KPa,,并且未经液化,或冷冻液化的气体。,如氮、二氧化碳、氖、,压缩空气等,。,23,危险化学品的分类,底色:绿色,图形:气瓶黑色或白色,文字:黑色或白色,2.3有毒气体,本项包括满足以下条件之一的气体:,其毒性或腐蚀性对人类健康造成危害的气体;,急性半数致死浓度LC50值小于或等于5000mL/m3的毒性或腐蚀性气体。,常见的有氟气、氯气、无水溴化氢、砷化氢、煤气、氮甲烷、溴甲烷等。,危险化学品的分类,24,底色,:,白色,图形,:,骷髅头和交叉骨形,(,黑色,),文字,:,黑色,压缩气体和液化气体的特性,1易燃易爆性,2扩散性,3可压缩性和膨胀性,4带电性,5腐蚀性、毒害性和窒息性,6氧化性,危险化学品的分类,易燃液体定义,是指易燃的液体或液体混合物,或是在溶液或悬浮液中有固体的液体,其闭杯试验闪点不高于60时,或开杯试验闪点不高于65.6。易燃液体还包括满足以下条件之一的液体:,在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体;,液态在高温条件下运输或提交运输,并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。,26,危险化学品的分类,3,、易燃液体,易燃液体的分项,低,闪点液体,闪点小于,-18,或初沸点小于,35,的液体。,中,闪点液体,闪点不小于,-18,或初沸点大于,35,,闪点小于,23,的液体或混合液体。,高闪点液体,闪点大于,23,或初沸点大于,35,,闪点小于,61,的液体和混合液体。,27,危险化学品的分类,易燃液体的特性,1高度易燃性,2蒸汽易爆性,3受热膨胀性,4流动性,5带电性,6毒害性,危险化学品的分类,底色:红色,图形:火焰黑色或白色,文字:黑色或白色,28,4.1.易燃固体,定义,指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源,燃烧迅速并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。,包括范围,退敏固体爆炸品、自反响物质、,极易燃烧的固体和,丙类易燃固体4类。,29,危险化学品的分类,4,、易燃固体、易于自燃物质和遇水放出易燃气体的物质,底色:红白相间的垂直宽条红7、白6,图形:火焰黑色,文字:黑色,退敏固体爆炸品:指用充分的水或酒精浸湿或被其他物质稀释后,形成均一的固体混合物而被抑制了爆炸性能的固体爆炸品。,自反响物质:指在常温或高温下,由于储存或运输温度太高,或混入杂质能引起剧烈的热分解,一旦着火无需掺入空气便可散发毒性蒸气或其他气体的固体。,极易燃烧的固体:通过摩擦可能起火或促进起火的固体。,丙类易燃固体:易燃的植物纤维类物质,芦苇、草芥的制品等,干植物拮纤类物品。,30,危险化学品的分类,易燃固体的危险特性,1燃点低,易点燃,2遇酸、氧化剂易燃易爆,3本身或燃烧产物有毒,4兼有遇湿易燃性,5自燃危险性,影响危险特性的因素,单位体积的外表积;热分解温度;含水量,31,危险化学品的分类,4.2 易于自燃物质,定义,指在空气中易于发生氧化反响,放出热量而自行燃烧的物品。自燃物品包括发火物质和自热物质两类,包括范围,发火物质 -指与空气接触5min之内即可自行燃烧的液体、固体或固体和液体的混合物。如黄磷、三氯化钛、钙粉、烷基铝、烷基铝氢化物、烷基铝卤化物等。,自热物质 -指与空气接触不需要外部热源的作用即可自行发热而燃烧的物质。,32,危险化学品的分类,自燃物品的危险特性,危险特性,1遇空气自燃性,2 遇湿易燃性,3积热自燃性,影响自燃物品危险特性的因素,1 氧化介质,2温度,3 潮湿程度,4含油量,5杂质,6其他因素:自燃物品的包装、堆放形式等,对其自,燃性也有影响,33,危险化学品的分类,底色:上半部白色,图形:火焰黑色或白色,文字:黑色或白色,4.3 遇水放出易燃气体的物质,定义,遇水或受潮时可发生剧烈的化学反响,并放出大量的易燃气体和热量的物品。,包括范围,碱金属、碱土金属、金属的氢化物、金属的碳化物、金属硅化物、金属磷化物、碱金属的硼氢化物、轻金属粉末,34,危险化学品的分类,危险特性,1遇水易燃易爆性,2遇氧化剂和酸着火爆炸,3自燃危险性,4毒害性和腐蚀性,35,危险化学品的分类,底色:蓝色,下半部红色,图形:火焰黑色,文字:黑色,定义,具有较强的氧化性能,分解温度较低,遇酸碱、潮湿、强热、摩擦、冲击或与易燃物、复原剂接触能发生分解反响,并引起着火或爆炸的物质。,36,危险化学品的分类,5,、氧化性物质和有机过氧化物,5.1,氧化性物质,处于高氧化态,具有强氧化性,易于分解并放出氧和热量的物质,包括含有过氧基的无机物。,其特点是本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物能形成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感,37,危险化学品的分类,底色:柠檬黄色,图形:从圆圈中冒出的火焰黑色,文字:黑色,氧化剂的危险特性,1强烈的氧化性,2受热、碰撞分解性,3可燃性,4与可燃液体作用自燃性,5与酸作用分解性,6与水作用分解性,7强氧化剂与弱氧化剂作用的分解性,8腐蚀毒害性,38,危险化学品的分类,5.2,有机过氧化物,分子组成中含有过氧基的有机物。有机过氧化物是一种含有,2,价的,OO,结构的有机物质,也可能是过氧化物的衍生物。,39,危险化学品的分类,底色:柠檬黄色,图形:从圆圈中冒出的火焰黑色,文字:黑色,A,型:易于起爆或快速爆燃,或在封闭状态下加热时呈现剧烈效应的有机过氧化物。,B,型:指只有爆炸性,配置品在包装运输时不起爆,也不会快速爆燃,但在包件内部易产物热爆炸的有机过氧化物。,C,型:在包装运输时不起爆、不快速爆燃,也不易受热爆炸,但仍具有潜在爆炸性的有机过氧化物。,D,型:在封闭条件下进行加热试验时,呈现部分起爆,但不快速爆燃,也不呈现剧烈效应,或不暴轰,但可缓慢爆燃并不呈现剧烈效应,或不暴轰或爆燃但呈现中等效应的有机过氧化物。,E,型:在封闭条件下进行加热试验时,不起爆、不爆燃,只呈现微弱效应的有机过氧化物。,F,型:,在封闭条件下进行加热试验时,即不引起空化爆炸,也不爆燃,只呈现微弱效应或任何效应,而呈现微弱爆炸力或没有爆炸力的有机过氧化物。,G,型:封闭条件下进行加热试验时,即不引起空化状态的爆炸,也不爆燃,且不呈现声效及没有任何爆炸力,但其配置品是具有热稳定性包件的(,50kg,,自行加速分解温度不小于,60,)有机过氧化物。,40,危险化学品的分类,有机过氧化物的危险特性,分解爆炸性,易燃性,人身伤害性,41,危险化学品的分类,进入人体后累积到达一定的量,能与体液组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理状态,甚至危及生命平安的物品。,第,6.1,类 毒性物质,第,6.2,类 感染性物质,42,危险化学品的分类,6,、毒性物质和感染性物质,毒性物质与感染性物质的危险特性,毒害性,影响毒害性的因素,化学组成和化学结构,溶解性,挥发性,颗粒细度,气温,a,有机化合物的饱和程度,b,分子上烃基的碳原子数,c,硝基化合物中硝基的数量,d,硝基的位置,水中的溶解度越大,越容易引起中毒。,挥发速度越快,越容易引起中毒。,固体毒害品的颗粒越小,越易使人中毒,温度越高,毒害性越大,43,危险化学品的分类,火灾危险性,主要有以下几方面,遇湿易燃性,氧化性,易燃性,易爆性,在无机毒害品中,锑、汞和铅等金属的氧化物大多自身不燃,但都具有氧化性。,在,危险货物品名表,所列的,1049,种毒害品中有很多是透明或油状的易燃液体,有些系低闪点或中闪点液体。,毒害品当中的芳香族含,2,、,4,位两个硝基的氯化物,萘酚、酚钠等化合物,遇高热、撞击等都可引起爆炸,并分解放出有毒气体。,44,危险化学品的分类,无机毒害品中金属氰化物和硒化物大多自身不燃,但都有遇湿易燃性。,取黄金的代价:,1,盎司黄金产生,30,吨毒物,危险化学品的分类,45,1.,定义:放射性比活度,7.010,6,Bq,kg,的物品。,2. 放射性物品的分项,1物理形态分项,固体放射性物品:如:钴60,独居石等,粉末状放射性物品:如夜光粉等,液体放射性物品:如发光剂、医用同位素制剂等,晶粒状放射性物品:如硝酸钍等,气体放射性物品:如氪85、氩41等,危险化学品的分类,7,、放射性物质,46,2按放出的射线类型分项,放出、射线的放射性物品:如:镭226等,放出、射线的放射性物品:如天然铀等,放出、射线的放射性物品:如钴60等,放出中子流同时也放出、中的一种或两种的放射性物品:如镭-铍中子流、钋-铍中子流等,3按放射性大小分项,一级放射性物品、二级放射性物品、三级放射性物品,危险化学品的分类,47,放射性物品的危险特性,1放射性,放射性物品的主要危险特性在于其放射性。其放射性强度越大,危险性也就越大。,2毒害性,许多放射性物品的毒性很大。如210Po、226Ra、228Ra、228Th等都是剧毒的放射性物品;22Na、60Co、90Sr、 210Pb等为高毒的放射性物品,均应注意。,3不可抑制性,不能用化学方法中和使其不放出射线,而只能设法将放射性物质去除或使用适当的材料予以吸收屏蔽。,危险化学品的分类,48,防止或减少放射源发出的射线对人体的伤害,主要有以下三种防护手段:,(,一,),距离防护:距离放射源越远,接触的射线就越少,受到的伤害也越小。,(,二,),屏蔽防护:选取适当的屏蔽材料,(,如混凝土、铁或铅等,),做成屏蔽体遮挡放射源发出的射线。,(,三,),时间防护:尽可能减少与放射源的接触时间。在实际工作中,通常将上述三种防护手段组合应用。,危险化学品的分类,49,危险化学品的分类,50,日本震区海底现恐怖变异鲶鱼,危险化学品的分类,51,发着幽幽绿光的黄鱼鱼卵,危险化学品的分类,52,本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。其区分标准是:与皮肤接触在60min以上4h以内的暴露期后至14天的观察期内,能使完好的皮肤组织出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的外表均匀年腐蚀率超过6.25 mm/年的固体或液体。,53,危险化学品的分类,8,、腐蚀性物质,底色:上半部白色 下半部黑色,图形:上半部两个试管中液体分别向,金属板和手上滴落黑色,文字:下半部白色,腐蚀性物质的危险特性,腐蚀性,对人体的伤害,对有机物质的破坏,对金属的腐蚀性,毒害性,火灾危险性,氧化性,易燃性,遇水分解易燃性,54,危险化学品的分类,腐蚀性物质的分项,该类按化学性质分为三项:,酸性腐蚀品,如:硫酸、硝酸、盐酸、苯酐等;,碱性腐蚀品,如:氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等;,其它腐蚀品,如:亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。,危险化学品的分类,55,第二章危险化学品的危害,处置,活动,火灾,危化品,爆炸,中毒,窒息,腐蚀,灼伤,射线,泄漏,易燃,易爆,有毒,有害,射线,特性,危害,存储,保管,搬运,生产,防护,应急,消防,危化品关系图,危险化学品的危害,活性与危险性、燃烧性、爆炸性、毒性、腐蚀性和放射性,危险化学品大量排放或泄漏后,可能引起火灾、爆炸,造成人员伤亡,可污染空气、水、地面和土壤或食物,同时可以经呼吸道、消化道、皮肤或黏膜进入人体,引起群体中毒甚至死亡事故发生。,58,危险化学品的危害,引发危险化学品事故的原因很多,危险化学品种类繁多,所以发生危险化学品事故的后果也大不相同。,危险化学品事故具有突发性、复杂性、激变性、群体性,在发生重大或灾害性事故时常可导致严重事故后果,因此现场急救工作不同于一般的医疗救护工作,有其特定的内涵,再加上危险化学品事故应急救援工作常常涉及多部门和多种救援专业队伍的配合协调,致使危险化学品事故的现场急救的组织工作尤其重要。,59,危险化学品的危害,人体暴露方式的典型模式,污染源,污染物排放,地表水污染,水产品污染,地下水污染,水源污染,人体暴露,土壤污染,空气污染,作物及食品污染,危险化学品的危害,60,危险化学品的毒性危害,吸入,食入,皮肤吸收,毒物进入人体的途径,危险化学品的危害,61,中毒,气体如窒息性气体一氧化碳、硫化氢、氰化物;刺激性气体如氮氧化物、氯、氨、二氧化硫等,有机溶剂苯胺、三硝基甲苯等,以及有机磷农药等。,从实际发生的情况看,多集中于:氯气、氨气、氮氧化物、二氧化碳、硫化氢、硫酸二甲酯、光气等,主要由刺激性气体和窒息性气体组成,占全部中毒事故的75以上。而其中氯气、一氧化碳、氨气三类化合物所致的危险化学品中毒事故占55左右。,62,危险化学品的危害,毒性物质的,形态,粉尘是指悬浮在空气中的固体颗粒。它产生于固体物料的粉碎过程中。,颗粒越小,悬浮时间越长,被吸入可能性越大。,粉尘,危险化学品的危害,63,烟,烟通常指当金属被熔化、气化后迅速冷却所产生的悬浮于空中的非常小的的固体颗粒,粒度在,1,微米以下。,危险化学品的危害,毒性物质的,形态,64,雾,雾是指悬浮于空气中的液体微粒,多为蒸汽冷凝或液体喷散所形成。,危险化学品的危害,毒性物质的,形态,65,毒气,毒气是指在室温下以气态形式存在的有害物。它可以从气源不被觉察地、快速地扩散很远。,危险化学品的危害,毒性物质的,形态,66,有毒蒸气,有毒蒸气是指由常温下为液体或固体的物质,经蒸发或升华而形成的有害气体。,危险化学品的危害,毒性物质的,形态,67,头:,头晕、头痛,眼睛:,发红、充水发炎、感觉眼内有颗粒似的异物。,鼻和喉:,打喷嚏、咳喇、咽喉疼痛。,皮肤:发红、枯燥、出现皮疹、发痒、皮癌,神经系统:,紧张不安、易怒、失眼、颤抖,胸腔和肺:,气喘、咳喇、气短、肺癌,胃:,恶心、呕吐、胃痛,生殖系统:,男:精子数目少、损伤精子,女:月经不调、流产、对卵子或胎儿造成损害,分布,生物转化,排出,蓄积,毒物在体内的过程,引起刺激,过敏,缺氧,昏迷和麻醉,全身中毒,致癌,致畸,致突变,尘肺,有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。,毒物对人体的危害,69,危险化学品的危害,引起皮炎,枯燥、粗糙、疼痛,引起眼部炎症,疼痛、流泪等,呼吸道刺激,鼻咽痛感、咳嗽,引起刺激,一般受刺激的部位为皮肤、眼睛和呼吸系统。,70,危险化学品的危害,氮氧,化物,酸性,气体,氨气,氯气,硫化氢,一氧,化碳,接触某些化学品可引起过敏,开始接触时可能不会出现过敏病症,然而长时间的暴露会引起身体的反响。即便是接触低浓度化学物质也会产生过敏反响,皮肤和呼吸系统可能会受到过敏反响的影响。,引起皮炎,皮疹或水疱,引起职业性哮喘,咳嗽、呼吸困难等,过敏,71,危险化学品的危害,缺氧窒息,单纯性窒息性气体,如氢气、甲烷、二氧化碳等,这类气体本身毒性很低,但因其中空气中含量高,使氧的相对含最降低,肺内氧分压降低,导致机体缺氧.,化学性窒息性气体,如一氧化碳、氰化物、硫化氰等,主要危害是对血液或组织产生特殊的化学作用,使血液运送氧的能力和组织利用氧的能力发生障碍,造成全身组织缺氧 。,72,危险化学品的危害,昏迷和麻醉,高浓度的某些化学品,如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙醚、异丙醚会导致中枢神经抑制。这些化学品有类似醉酒的作用,一次大量接触可导致昏迷甚至死亡。,危险化学品的危害,73,作用是净化血液中的有毒物质并在排泄前将它们转化成无害的和水溶性的物质。然而反复接触一些物质是对肝脏有害的,引起病变肝硬化和降低肝脏的功能,例如溶剂酒精、四氯化碳、三氯乙烯、氯仿等,也可能被误认为病毒性肝炎,因为这些化学物质引起肝损伤的病症黄皮肤、黄眼睛类似于病毒性肝炎。,全身中毒,全身中毒是指化学物质引起的对一个或多个系统产生有害影响并扩展到全身的现象,这种作用不局限于身体的某一点或某一区域。,肝脏,危险化学品的危害,74,长期接触一定的化学物质可能引起细胞的无节制生长,形成癌性肿瘤。这些肿瘤可能在第一次接触这些物质以后许多年才表现出来,这一时期被称为潜伏期,一般为,4-40,年。,危险化学品的危害,致癌,75,接触化学物质可能对未出生胎儿造成危害,干扰胎儿的正常发育,在怀孕的前三个月,脑、心脏、胳膊和腿等重要器官正在发育,从而导致胎儿畸形,。,致畸,危险化学品的危害,76,某些化学品可引起接触者基因发生改变而对遗传造成影响,导致后代发生不希望出现的变化。一些实验结果说明80%-85%的致癌化学物质对后代有影响。,铅,神经、消化、,造血、肾损害,汞,腐蚀,肾、肝,生殖系损害,金属烟热、尘,肺、精神损害,锰,危险化学品的危害,致畸,尘肺是由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉积以及肺组织对这些沉积物的反响。一般很难在早期发现肺的变化,当X射线检查发现这些变化的时候病情已经较重了。尘肺病患者肺的换气功能下降,在紧张活动时将发生呼吸短促病症,这种作用是不可逆的,能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍。,镉肺,硅肺,煤炭肺,危险化学品的危害,尘肺,78,肝脏,肝脏作用是净化血液中的有毒物质并在排泄前将它们转化成无害的和水溶性的物质。然而反复接触一些物质是对肝脏有害的,引起病变肝硬化和降低肝脏的功能,例如溶剂酒精、四氯化碳、三氯乙烯、氯仿等,也可能被误认为病毒性肝炎,因为这些化学物质引起肝损伤的病症黄皮肤、黄眼睛类似于病毒性肝炎。,中毒对人体器官的影响,危险化学品的危害,79,肾脏,肾是泌尿系统的一局部,它的作用是排除由身体产生的废物,也是毒物排泄的主要脏器,维持水、盐平衡,并控制的维持血液中的酸度。泌尿系统各部位都可能受到有毒物质损害,如慢性铍中毒常伴有尿路结石,杀虫脒中毒可出现出血性膀胱炎等,但常见的还是肾损害。不少生产性毒物对肾有毒作用,尤以重金属和卤代烃最为突出。如汞、铅、铊、镉、四氯化碳、氯仿、六氟丙烯、二氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘乙烷等。,中毒对人体器官的影响,危险化学品的危害,80,主要毒物:一氧化碳、硫化氢、汽油、苯类。,主要病症:乏力、易疲劳、头昏、头痛、失眠、多汗。,神经系统,危险化学品的危害,主要毒物:苯、三硝基甲苯、苯酚。,主要病症:障碍性贫血、白血症。,血液和心血管系统,81,主要毒物:铅、汞、二甲基甲酰胺。,主要病症:中毒性肝病、胃肠炎。,消化系统,危险化学品的危害,主要毒物:卤代烃、酚类、有机氯,二氧化碳、芳香胺、氟烯烃等。,主要病症:中毒性肾病、慢性肾功能衰竭、出血性膀胱炎。,泌尿系统,82,主要毒物:铅、二硫化碳、甲苯二胺、二硝基甲苯。,主要病症:对男性和女性生殖系统产生危害。,生殖系统,危险化学品的危害,主要毒物:三硝基甲苯;汞、砷、甲醇;强酸、强碱、氨水等。,主要病症:可致白内障;中毒性眼病,视网膜病变等;使结膜坏死糜烂或角膜混浊等。,眼睛,83,主要毒物:强酸、强碱、酚类、黄磷;二硝基氯苯;液氯、氯乙烯、苯、汽油等有机溶剂。,主要病症:导致皮肤灼伤和溃烂;引起接触性皮炎及过敏性皮炎;使皮肤脱脂、枯燥、皲裂。,生殖系统,危险化学品的危害,84,烧伤,危险化学品事故现场常发生爆炸和燃烧,因此伤员往往出现烧伤情况,并且常伴有复合伤。,85,危险化学品的危害,死亡,火灾、爆炸等危险化学品事故可直接导致人员死亡,同时,现场的中毒、烧伤,窒息伤员如得不到及时有效的现场救护,也将导致死亡。,86,危险化学品的危害,环境危害,进入生态环境的途径,87,危险化学品的危害,危险化学品的环境危害,生,态,环,境,其它废物,生产废物,洋垃圾,:,危险废物 固体废物,燃烧产物,生活废弃物,使用过程排放物,排放物包括:气体或液化气体液体、固体,事故排放,境外转移,有害,化学品,气体废物 液体废物 固体废物,对大气的危害,破坏臭氧层,导致温室效应,引起酸雨,形成光化学烟雾,我国每年排放工业生产废气量约,3,万亿立方米,其中:二氧化硫,1500,万吨,二氧化碳约,10,亿吨。,88,危险化学品的污染危害,危险化学品的危害,土壤酸化,土壤碱化,土壤板结,我国每年向陆地排放有害化学废物,2242,万吨。,对水体的危害,含氮、磷及其他有机物的生活污水,富营养化,赤潮,水花,89,危险化学品的危害,危险化学品的危害,重金属、农药、挥发酚类、氰化物、砷化合物等污染物可在水生生物体内富集,造成其损害、死亡,破坏生态环境。,石油类污染可导致鱼类、水生生物死亡,还可引起水上火灾。,1995,年全国工业企业通过工业三废向江河湖泊排放石油类,54150,吨,硫化物,41554,吨,挥发酚,5335,吨,铅,1250,吨。,化工废水中氰化物、砷、汞、铅和挥发酚,1994,年达,24274,吨。,90,91,危险化学品的危害,第三章典型案例分析,2007年6月8日17时30分左右 ,九龙镇金龙工业区某企业树脂生产车间发生一起雷击引起的火灾事故,烧毁反响釜2套、控制台2套、控制柜等电路设施,无人员伤亡。,起火的反响釜,93,典型案例分析,1,事故原因:树脂生产车间防雷设施配置未到达要求。,从现场勘察分析,雷电没有直接击中树脂生产车间,而是因为邻近雷击引起树脂生产车间的反响釜地电位抬升使供电线绝缘击穿,导热油泄漏引起火灾。,被熏黑的厂房,94,典型案例分析,1,被烧毁的反响釜,被烧毁的反响釜电热棒,被烧毁的控制电柜,95,典型案例分析,1,2007年10月26日,东区某危险化学品生产企业发生一起静电引起的危险品火灾事故。,一名员工对搅拌缸的油漆进行调色,在投加溶剂油时,右手用小铁勺无接地将溶剂过滤沿缸壁边投加到大缸内,过滤网突然起火,因溶剂挥发性大,员工穿着的防静电服瞬间被点燃。,事故模拟图,96,典型案例分析,2,不锈钢勺,防静电型过滤网,两手戴一次性医用胶手套,待过滤溶剂,人体穿防静电服和防静电鞋,事故原因:,员工操作使用的过滤网金属圈没有静电接地,在添加溶剂时,过滤网金属圈形成浮游金属产生静电与金属小勺放电产生火花,将周边可燃的溶剂蒸汽点燃;,员工使用的防静电服材质含有化纤成份,一旦有火源,非常容易引火燃烧并迅速漫延,受伤人员短时间无法摆脱。,97,典型案例分析,2,受伤的员工,过滤网,事故导致该员工左手臂,左躯干上身侧,29%,度烧伤 ,损失工作日,250,日,经济损失,26,万元。,98,典型案例分析,2,2006,年,8,月,2,日,永和区某危险化学品生产企业发生一起地下溶剂罐在车间的管道出口,静电起火,的事故。自动喷淋系统立即自动启动,起火后一分钟即被完全扑灭。,当时车间约有20吨易燃品,假设火势延伸,后果不堪设想。,99,典型案例分析,3,事故原因:,1、工人未正确使用静电夹;,2、地下溶剂罐输送泵功率过大,导致出口处流速过大,达200KG/分平安要求为100KG/分以下;,3、溶剂为甲苯,极易聚集静电;,4、工人未使甲苯沿缸壁流入,静电未能及时释放。,100,典型案例分析,3,2007,年,9,月,23,日上午,11:30,分左右,广深公路北侧的玮通物流公司仓库发生火灾,过火面积约,1000,平方米。,101,典型案例分析,4,事故原因:,仓库电线短路引发存储物品过氧化二苯甲酰BPO起火;在存储纸张及碳黑等物品的同时,违规存放易燃易爆危险物品。,典型案例分析,4,2006年9月3日,在我区注册的位于番禺区某企业发生一起在烧焊过程中,造成2个50吨柴油罐内存柴油共约40吨先后起火爆炸,并引发火灾的事故。事故造成2名工人受伤,疏散车间工人约200多人。,103,典型案例分析,5,事故原因:,工人在使用电焊机进行焊接管道作业过程中,因消防管道与柴油罐的喷淋消防管道相连接,电焊的明火引起管道油气爆燃,从而导致两个柴油罐先后产生爆炸。,作业点,作业焊机,旁边受影响的汽车,104,典型案例分析,5,2007,年,10,月,4,日下午,1,时许,一辆满载,19,吨液化石油气的罐装车,行驶至广州开创大道骏达路口时,不慎侧翻倒地,幸未造成液化气泄漏。在封锁区内,消防员不停朝车的罐体喷水降温。,105,典型案例分析,6,经过事故处理人员,5,小时的努力,罐体被拖车运走。,事故原因:,车辆沿开创大道向骏达路口转弯时,一辆小轿车突然冲出的,司机立即打方向避让,车体随之晃动,悬挂在车底的备用轮胎固定不稳落下,被后轮碾压,导致车体向左翻侧。,106,典型案例分析,6,2006,年,8,月,10,日,九龙镇某企业清洁员工在实验室搞卫生时,看见地面有胶滴污渍,就用丙酮来除污。突然发生,闪燃,将该员工的衣服烧着。经医院诊断为,2,度烧伤,面积约为,31,。,火警现场,107,典型案例分析,7,事故原因:,因物理实验室内的熔锡炉正在使用,处于高温状态。当丙酮在空气中的浓度超过闪点时,发生闪燃,导致起火。,108,典型案例分析,7,2006,年,3,月,13,日,永和区某企业厂区内的废水处理槽里面的液碱泵因输出管道被堵塞而发生故障。当班的废水处理员在没有佩带护目镜的情况下,用螺丝刀撬开堵塞物,管内浓度为,50,的液碱突然在残留的压力作用下喷出来,溅入其双眼,造成双眼重度烧伤。,109,典型案例分析,8,事故原因:,无视劳动防护用品的佩带。,110,典型案例分析,8,当今世界上最惨的一起中毒事故,1984年12月3日凌晨,印度博帕尔市农药厂在生产农药“西维因过程中,因甲基异氰酸脂储罐上的平安阀夫灵,储罐压力增高,致使平安阀破裂,45吨液态甲基异氰酸脂外泄,造成20多万人中毒,其中2000多人丧生,很多人致盲。,大家可能知到,生产甲基异氰酸脂的主要原料是异氰酸和光气,光气的毒性是氯气的10倍,当浓度为100-300毫克立方米时,人们接触15-30分钟就会中毒,甚至死亡,而甲基异氰酸脂的毒性比光气的毒性还高5倍。当年希特勒在集中营毒气室对被害者使用过。,典型案例分析,9,111,印度西部拉贾斯坦邦油库2021年10月29日晚上发生大火油库发生两次爆炸,触发大火 ,燃烧超过十二小时仍未救熄,造成至少十三人死亡、一百五十人受伤的严重后果。爆炸起火原因可能是其中一座油库的输送阀故障,导致在输送过程中漏油起火爆炸。,火灾现场,典型案例分析,10,112,黄岛油库火灾,1988年8月12日,发生在黄岛油库大火,烧掉原油4万多立方米,烧毁消防车10辆,牺牲19人,100多人受伤,损失8500万元。原因据说是由“雷击地滚雷造成的,但是管理不善,事故隐患整改不利等也是这次事故不可无视的原因。,典型案例分析,11,113,大连“7.16油管爆炸泄漏事故,2021年7月16日7月16日,大连新港码头卸油过程中,承包商使用添加剂不当造成900毫米输油管线爆炸起火,后又引起另一条700毫米管线爆炸起火,据报道事故中漏油1500吨,一名消防战士牺牲。漏油造成海面大面积污染。,典型案例分析,12,114,典型案例分析,12,2005,年,3,月,29,日,江苏淮安市境内,一辆山东装有液氯危险品的运输车侧翻液氯泄漏。,31,人中毒死亡,,214,人中毒,,5000,多户、,10000,多村民被紧急疏散。,典型案例分析,13,116,事故处置不当,2004年4月15日,某化工厂氯氢分厂冷冻工段液化岗位1号氯冷凝器发生氯气管腐蚀穿孔,导致含有一定铵的冷冻盐水进入氯气液化系统,铵与氯气发生反响生成极易分解爆炸的NCl3。16日,氯气液化系统的排污罐因NCl3过量而发生首次爆炸,数厘米厚的排污罐炸出十几米远,成了喇叭状。此后,全长停车,并启动了化学事故应急救援预案。但是,在排险过程中,有关人员为了,加快氯气处理速度,擅自对液氯储,槽进行抽吸处理,结果搅拌和振动,了储槽中的NCl3,导致3个液氯储槽,的连续爆炸,致使9人死亡。,典型案例分析,14,117,人员平安防范意识淡化,2003年8月9日,淄博市临淄区某化工企业操作工王某,在未佩戴防护面罩的情况下,清理醇酸树酯反响罐内残渣,约10min后感到头晕、恶心,出罐休息5min,病症好转后进罐继续工作。约15min后眩晕、乏力、站立不稳,随即意识丧失。李某发现后立即将其托出罐,外,出罐后李某也出现头晕、乏,力、恶心、步态蹒跚现象。厂方,立即将他们送入齐鲁石化中心医,院进行抢救,确诊为急性甲苯中,毒。,118,典型案例分析,15,装置的本质平安性差,1994年6月24日,四川自贡某化工公司综合楼外的氢气管产生两处锈蚀,发生泄漏。由于氢气管埋于地下,又从地沟上铺过,氢气窜入地沟,在综合楼段地沟中大量积聚。在氢气沿地沟中电缆管进入底,楼房间的电源插座箱中后,达,到爆炸范围。当开合电源插座,箱的开关时,产生电火花,引,爆混合气体,发生剧烈爆炸,,导致4人死亡,多人受伤。,119,典型案例分析,16,违章操作,1996,年,11,月,11,日,张家界市某乡化工厂盛装浓硫酸的,2,#,储罐,因腐蚀发生渗漏。该厂技术副厂长安排人员将,2,#,储罐内的浓硫酸移至其他储罐,在既没制订动火方案报批,也未对储罐进行置换分析的情况下,便通知机修班准备焊补。当焊补工作接近结束时,发生爆炸。爆炸产生的巨大能,量将储罐锥形顶盖从焊缝处撕,裂后抛落至离储罐,8m,远的围墙,边,爆炸震碎了该厂,40%,的车间,窗户玻璃,,2,名焊工被爆炸时溅,出的浓硫酸灼伤。,120,典型案例分析,17,疏于管理,1999,年,9,月,30,日,淄博市某化工厂内冒出一阵阵呛人的白烟,发现是一只早已不用的氯磺酸储罐发生泄漏。职工找来木片临时堵漏,反而使泄漏部位扩大。职工又接管道,用真空将物料抽到一槽车内,但因抽料速度较慢,白色烟雾继续扩散。后来又用石灰和砂土填到储罐底部和,周围,直至高于泄漏点,使石,灰和砂土将泄漏的物质吸收掉。,泄漏持续,4,个多小时,估计泄漏,2t,多物料,所幸没有人员中毒,和受伤情况发生。,121,典型案例分析,18,工艺改造方法不当,1980年6月30日,金华某化工厂的黄磷酸新工艺,在没有经过小试、中试的情况下直接移交生产。结果黄磷在浓硫酸中清洗时发生放热反响,黄磷酸洗锅在生产中发生爆炸,炸塌厂房300平方米,五硫化,二磷车间全部被毁,全厂停,产。此次事故中,死亡8人,,伤9人,直接经济损失30万余,元,产值损失达73万余元。,122,典型案例分析,19,第四章危险化学品过程平安技术,生产过程危险性分析,工艺平安性,防止工艺过程危害一般措施,泄压装置与稳定装置,防止误操作的平安措施,典型反响过程平安技术,化工单元操作平安技术,化工工艺参数平安控制,危险化学品过程平安技术,124,危化品生产过程中存在的危险性主要表现在:,1、原料、反响物的危险性;,2、反响生成物、产品的危险性;,3、反响压力;,4、反响温度;,5、反响速度;,6、反响的物理、物化过程;,7、副反响、过反响。,生产过程危险性分析,危险化学品过程平安技术,125,工艺必须实现3项平安目标:,1、在设计条件下能够平安运转;,2、过程的自适应性和调控作用;,3、平安的起、停系统。,工艺平安性,危险化学品过程平安技术,126,防止工艺过程危害一般措施,危险化学品过程平安技术,替 代,用无毒、低毒替代高毒、剧毒,用可燃物替代易燃物,隔 离,拉开作业人员与危险源之间的距离,通 风,降低作业场所中有害气体、蒸气、粉尘的浓度,个体防护,正确选择和使用个体防护用品,卫 生,保持作业场所清洁 作业人员的个人卫生,变更工艺,选用可将危害减少到最低程度的技,术,操作控制,127,管理控制,危害识别,培训教育,医学监督,接触监测,废物处理,平安处理与使用,平安传送,平安贮存,平安技术说明书,平安标签,防止工艺过程危害一般措施,危险化学品过程平安技术,128,危化品生产中有时会偏离正常的运行状态而超温、超压现象。因此在平安上需设置以下装置: 使异常状态恢复成正常状态的压力控制装置;为防止发生危险的稳定装置;异常状态进一步开展时的紧急控制装置。,平安装置,压力控制装置,稳定装置,迅速将过压排出系统外的泄压装置;,在超压时,自动减少气体流入量的压力控制装置。,反响控制剂注人装置,冷却装置,报警装置, 迅速显示异常状态的装置.,危险发生时,与上述装置联锁进行紧急操作而防患于未然的装置:紧急迫断动力的装置、紧急停止流体流入的装置;使流体旁通的紧急处理装置;将流体紧急排放到系统外的装置(放空管线);紧急冷却装置;紧急送入惰性气体装置;紧急送入反响控制剂装置等。,紧急控制装置,129,危险化学品过程平安技术,泄压装置与稳定装置,危险或重要的操作采用全自动控制系统或采用程序控制装置、联锁机构或联动机构。,1、程序控制以正确的操作顺序编成程序而使错误的操作顺序无效。其功能:,a、不进行前面的操作就不能进行下面操作;,b、以操作或平安上最重要的因素来选择需调整的设备。,2、联锁机构的目的和程序控制装置相同,但它一般是简单的机械机构。,3、联动机械:按一定流量混合两种气体时,在偏离规定值产生危险的情况下,为了与易发生流量波动的气体保持一定比例而采用自控另一种气体流量的机械。,阀的配置要清晰、易于辨识,设备的人机接口和周围的照明等环境条件应平安,130,防止误操作的平安措施,危险化学品过程平安技术,一、氧化反响,在氧化反响中,一定要严格控制氧化剂的投料量和加料速度。要有良好的搅拌和冷却装置。要防止由于设备、物料含有的杂质而引起的不良副反响。控制氧化剂的投料比;加料速度不宜过快,严格控制温度、流量;安装阻火器;宜设置氮气、水蒸汽灭火装置。,二、复原反响,操作中要严格控制温度、压力和流量。厂房的电气设备必须符合防爆要求,且应采用轻质屋顶,开设天窗或风帽。尾气排放管要高出房顶并设阻火器、对设备和管道要定期检测。严格控制温度、压力和流量;正确使用氧化剂和复原剂。,131,危险化学品过程平安技术,氧化反应,还原反应,硝化反应,磺化反应,氯化反应,裂解反应,聚合反应,典型反响过程平安技术,三、硝化反响,硝化反响中常用的硝化剂是浓硝酸或浓硝酸与浓硫酸的混合物(俗称混酸)。制备混酸时, 先稀释浓硫酸, 在有搅拌和冷却的情况下将浓硫酸缓缓参加水中。配制成的混酸要防止触及棉、纸、布、稻草等有机物。硝化反响器要有良好的冷却和搅拌。严格控制温度和酸的配比;严格混酸与纸、棉等有机物的接触;严格控制加料速度和硝化反响温度;设备和管道的防腐。,四、磺化反响,磺化反响使用的磺化剂主要是浓硫酸、发烟硫酸和硫酸酐,都是强烈的吸水剂。吸水时放热。会引起温度升高,甚至发生爆炸。磺化反响与硝化反响在平安技术上相似。,132,氧化反应,还原反应,硝化反应,磺化反应,氯化反应,裂解反应,聚合反应,典型反响过程平安技术,危险化学品过程平安技术,五、氯化反响,常用的氯化剂如氯气有很强的毒性、易燃、易爆,要防止设备泄漏。,氯化反响是放热反响。一定要控制好反响温度、配料比和进料速度。反响器要有良好的冷却系统。设备和管道要耐腐蚀。,六、裂解反响,裂解反响是在裂解炉的炉管内以很高的温度、很短的时间完成, 其不平安因素有:,(1) 引风机故障。 (2)燃料气压力降低。 (3)其他公用工程故障。,133,危险化学品过程平安技术,氧化反应,还原反应,硝化反应,磺化反应,氯化反应,裂解反应,聚合反应,典型反响过程平安技术,七、聚合反响,聚合反响的危险因素:聚合单体大多数都是易燃易爆物质,聚合反响多在高压下进行,反响本身是放热过程;,平安措施:设置可燃气体检测报警器,一旦发现可燃气体泄漏,将自动停车。对催化剂、引发剂等要加强储存、运输、调配等工序的严格管理。,反响釜的温度和搅拌应有监测和连锁,,发现异常立即自动停止进料;设置爆破片和导爆管等。,134,危险化学品过程平安技术,氧化反应,还原反应,硝化反应,磺化反应,氯化反应,裂解反应,聚合反应,典型反响过程平安技术,加热单元,热量传递有热传导、热对流和热辐射,加热过程危险性较大,装置加热方法一般为蒸汽或热水加热、载热体加热以及电加热等。,应设压力计和平安阀,砖墙隔绝、油循环系统应严格密闭,不准热油泄漏;良好绝缘;惰性气体保护。, 关键是按规定严格控制温度的范围和升温速度。, 用高压蒸汽加热时,对设备耐压要求高。, 使用热载体加热时,要防止热载体循环系统堵塞。, 使用电加热时,电气设备要符合防爆要求。,危险化学品过程平安技术,化工单元操作平安技术,135,冷却单元,冷却介质不能中断,否那么会造成积热,系统温度、压力骤增,引起爆炸。, 开车时,先通冷却介质;停车时,先撤出物料,后停冷却系统。, 凝固点较高的物料,遇冷易变得粘稠或凝固, 冷却时要控好温度,防止堵塞。,危险化学品过程平安技术,化工单元操作平安技术,136,加压单元,凡操作压力超过大气压的都属于加压操作。, 加压操作所使用的设备要符合压力容器的要求。, 加压系统不得泄漏, 所用的各种仪表及平安设施。,负压单元,负压操作即低于大气压下的操作。,负压系统的设备要符合强度要求,防止负压下设备被抽瘪。,负压系统必须有良好的密封,否那么空气进入设备内,形成爆炸混合物,易引起爆炸。,危险化学品过程平安技术,化工单元操作平安技术,137,冷冻单元,对于制冷系统的压缩机、冷凝器、蒸发器以及管路,应注意耐压等级和气密性,防止泄漏。此外还应注意低温局部的材质选择。,物料输送, 粉料气流输送系统应保持良好的严密性;, 用泵输送可燃液体时,其管内流速不应超过规定的平安度;, 在输送爆炸性或易燃性物料时,要采用氮、二氧化碳等惰性气体代替压缩空气。, 气体物料的输送采用压缩机。输送可燃气体且压力不太高时,采用液环泵比较平安。,138,危险化学品过程平安技术,化工单元操作平安技术,熔融过程,熔融过程要防止飞溅伤人,防止杂质引起局部过热和烧焦,必须不间断地搅拌。,枯燥过程,枯燥过程中要严格控制温度,防止局部过热造成物料分解爆炸;谨防枯燥过程中散发的易燃易爆气体或粉尘与明火或
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