羧酸衍生物化合物的简介课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,羧酸,衍生物,化合物的简介,羧酸,衍生物,的命名和结构,羧酸,衍生物,的物理性质和光谱性质,羧酸,衍生物,的化学性质,羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程,油脂和合成洗涤剂,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,碳酸衍生物,有机合成路线,学习要求,学习内容,羧酸衍生物,1,羧酸衍生物化合物的简介学习要求 学习内容羧酸衍生物1,学习要求,1、掌握羧酸衍生物的分类和命名；,2、了解羧酸衍生物的光谱性质；,3、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性；,4、了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型；,5、掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程；,6、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用；,7、了解一些重要的碳酸衍生物的用途；,8、掌握有机合成的方法和合成路线的选择。,2,学习要求1、掌握羧酸衍生物的分类和命名；2,羧酸,衍生物,的简介,羧酸衍生物是羧酸分子中的,羟基被取代后的产物,，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。,3,羧酸衍生物的简介 羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取,羧酸,衍生物,的结构和命名,一、结构,羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-共轭体系。,4,羧酸衍生物的结构和命名一、结构羧酸衍生物在结构上的共同特点,二、命名,1、酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。,5,二、命名1、酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。 5,2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。,6,2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。 6,3、酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。,7,3、酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。 7,羧酸,衍生物,的物理性质和光谱性质,一、羧酸衍生物的物理性质,1. 沸点(b.p)：,酰卤 、酸酐、酯 M 相近的羧酸,原因：酰卤 、酸酐、酯,没有分子间的氢键缔合作用。,酰胺,相应的羧酸,原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。,8,羧酸衍生物的物理性质和光谱性质一、羧酸衍生物的物理性质,显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的,氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸,点必然。,酰胺 N - 一取代酰胺 N - 二取代酰胺,2. 溶解度,酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐,遇水则分解。,低级酰胺 溶于水，随着M，溶解度。,9,显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间,二、羧酸衍生物的光谱性质,1显示出强的羰基特征,2. 酰氨的核磁共振谱中CONH的质子吸收峰出现在58的范围内。,吸电基使吸收峰向高频区移动，,供电基使吸收峰向低频区移动。,酰氯： C=O伸缩振动吸收峰在1800cm,-1,区域。,如和不饱和基或芳环共轭，C=O吸收峰下降至1750cm,-1,1800cm,-1,。,酸酐：C=O有两个伸缩振动吸收峰在1800cm,-1,1850cm,-1,区域和1740cm,-1,1790cm,-1,区域。两个峰相隔约60 cm,-1,。C-O的伸缩振动吸收峰在1045cm,-1,1310cm,-1,。,酯：C=O伸缩振动吸收峰稍高于酮，在1735cm,-1,1750cm,-1,区域。如和芳基相连则降至1715cm,-1,1730cm,-1,。,酯的C-O在1050cm,-1,1300cm,-1,区域有两个强的伸缩振动吸收峰。可区别于酮。,酰氨：C=O伸缩振动吸收峰低于酮，在1630cm,-1,1690cm,-1,区域。N-H伸缩振动吸收峰在3050cm,-1,3550cm,-1,区域内。,其吸收峰宽而矮,10,二、羧酸衍生物的光谱性质1显示出强的羰基特征2. 酰氨的,羧酸,衍生物,的化学性质,一,、 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应,三,、 还原反应,二,、 与Grignard试剂作用,五、 酰胺的特殊反应,四、酯的特殊反应,11,羧酸衍生物的化学性质一、 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应,酰基上的亲核取代(加成-消去)反应,反应的净结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。,反应活性：,第一步,取决于羰基碳原子的亲核性。,电子效应：,羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性； 反之，反应活性。,空间效应：,羰基碳原子连有的基团体积，不利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的形成，反应活性 。,12,酰基上的亲核取代(加成-消去)反应反应的净结果是L基团被取,第二步,取决于离去基团的离去能力。,离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为：,综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为：,13,第二步取决于离去基团的离去能力。 离去基团的碱,特点： a.产物均有羧酸生成。,b.活性：酰卤酸酐 酯 酰胺, 水解,14,特点： a.产物均有羧酸生成。 水解 14,特点：a.醇解产物是酯。,b.反应活性： 酰卤酸酐 酯 酰胺,c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。,d.酯的醇解为酯交换。, 醇解,15,特点：a.醇解产物是酯。 醇解15,酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反,应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：,16,酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反16,特点：a.产物是酰胺。,b. 反应活性: 酰卤酸酐 酯 酰胺,c. 重要的溴化试剂NBS, 氨解,17,特点：a.产物是酰胺。 氨解17,羧酸衍生物的相互转化,18,羧酸衍生物的相互转化18,还原反应,(1) LiAlH,4,还原,四种羧酸衍生物均可被LiAlH,4,还原，其还原产物除酰胺还原得到相应的胺外，酰胺、酸酐和酯还原均得到相应的伯醇。,19,还原反应 (1) LiAlH4还原 四种羧酸衍生物均,（2）催化还原,(3) 用金属钠-醇还原Bouveault-Blanc反应,a.酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。,b.,酯与金属钠在非质子性溶剂（甲苯、二甲苯）中发生酮醇缩合反应,20,（2）催化还原(3) 用金属钠-醇还原Bouveault,21,21,(4) Rosenmund还原,酰卤在Pd/BaSO4催化剂存在下，进行常压加氢，可使酰卤还原成响应的醛，称为Rosenmund还原。,在反应中加入适量的喹啉S或硫脲等做为“抑制剂”可降低催化剂的活性，以使反应停留在生成醛的阶段。,22,(4) Rosenmund还原 酰卤在Pd/BaSO4,各类含羰基化合物的还原产物和还原情况比较如下：,羧酸及其衍生物还原的顺序 (由易到难) :,酰氯 酯 羧酸,名 称,结 构,NaBH,4,/乙醇,LiAlH,4,/乙醇,H,2,/催化,羧 酸,RCOOH,(-),RCH,2,OH,(-),酰 氯,RCOCl,RCH,2,OH,RCH,2,OH,RCH,2,OH,酯,RCOOR,(-),RCH,2,OH,R,OH,RCH,2,OH,R,OH,酰 胺,RCONH,2,(-),RCH,2,NH,2,RCH,2,NH,2,（难）,取代酰胺,RCONHR,(-),RCH,2,NHR,RCH,2,NHR,酮,R,2,CO,R,2,CHOH,R,2,CHOH,R,2,CHOH,醛,RCHO,RCH,2,OH,RCH,2,OH,RCH,2,OH,23,各类含羰基化合物的还原产物和还原情况比较如下：羧酸及其衍生物,与Grignard试剂作用,四种羧酸衍生物均可与,Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯),与,Grignard试剂的作用。,比较反应活性：,结论：与,酰卤,反应,可以停留,在生成酮的阶段。,结构对称的叔醇, 酰氯格氏试剂的反应,24,与Grignard试剂作用 四种羧酸衍生物均可与Gr,a. 可制得两个烃基相同的叔醇。,b. 低温且控制R,MgX不过量可用来制备酮。,c. R,MgX过量，则主要产物为三级醇。, 酸酐与格氏试剂的反应,25,a. 可制得两个烃基相同的叔醇。 酸酐与格氏试剂的反,比较反应活性：,结构对称的叔醇, 酯与格氏试剂的反应,a.,可制得两个烃基相同的叔醇。,b.,反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快,c. 甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。,26,比较反应活性： 结构对称的叔醇 酯与格氏试剂的反应,例如：要合成3-甲基-3-戊醇，可有如下几种方法。,27,例如：要合成3-甲基-3-戊醇，可有如下几种方法。 27,Reformatsky,S.(瑞福马斯基,)反应,-羟基酸酯,醛或酮、,-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。,28,Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应-羟基酸酯, Claisen缩合,两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成羰基酯。,注意：克来森酯缩合一般是在,两个相同的酯,间进行。,酯的特殊反应,29, Claisen缩合 两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩, Dieckmann缩合 主要用来合成五元环和六元环。,分子内的酯缩合反应为Diecmann缩合，,产物是环状酮酸酯。,30, Dieckmann缩合 主要用来合成五元环和六元环。,酰胺的特殊反应, 酸碱性, 脱水反应 酰胺脱水实验室制备腈的一种方法。,酰胺、铵盐和腈的关系：, Hofmam降解反应 可制备少一个C原子的伯胺。,注意：N-取代的酰胺不能发生脱水反应,和Hofmann降解反应。,31,酰胺的特殊反应 酸碱性 脱水反应 酰胺脱水实验室制,Hofmann降解反应的反应历程：,由酰基氮烯重排为异氰酸酯的过程，称为Hofmann重排。,32,Hofmann降解反应的反应历程：由酰基氮烯重排为异氰酸酯的,酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程,一、酯的水解历程,1酯的碱性水解, 实验数据：,-NH,2,-CH,3,-H,-NO,2,对位,0.029,0.403,1,85.1,间位,0.574,0.596,1,47.1, 酯的碱性水解速度,v = kRCOOROH,-, 同位素证明水解反应是按酰氧键断裂过程。,B,AC,2,（碱催化，酰氧键断裂，双分子历程）,最后一步是不可逆的,，所以酯的碱性水解（皂化反应）可以进行到底。,33,酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程一、酯的水解历程1酯的碱性,2酯的酸性水解, 同位素实验证明反应是按酰氧键断裂的。, 酯的酸性水解速度：v = kRCOORH,+, A,AC,2历程,（酸催化大多数是酰氧键断裂的双分子反应）。,34,2酯的酸性水解 同位素实验证明反应是按酰氧键断裂的。 , A,AC,1历程（酸催化、酰氧键断裂、单分子反应）, A,A1,1历程（酸催化、烷氧键断裂、单分子反应）,35, AAC1历程（酸催化、酰氧键断裂、单分子反应） AA,水解、醇解、氨解的历程,加成消除,可表示为：,二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解,羧酸衍生物的水解速度：,1、羰基碳的正电性：酰卤酸酐 酯 酰胺,2、离去基团的难易：-Cl -OOCR -OR -NH,2,36,水解、醇解、氨解的历程加成消除可表示为：二、酰基衍生物的水,37,37,3、 烃基的结构：羰基的空间效应障碍愈大愈不利于亲核加成。,4、 取代基的电性：,吸电基,可使羰基正性,加强,，增加水解速度；,供电基,可使羰基正性,减弱,，减慢水解速度。,38,3、 烃基的结构：羰基的空间效应障碍愈大愈不利于亲核加成。,1结构：一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。,2物理性质, 常温下呈液态为油，呈固态和半固态为脂。, 比水轻，15时，比重在：0.90.98之间。, 不溶于水，易溶于有机溶剂。, 无固定的沸点和熔点。,3化性 具有酯的一般性质。, 水解, 氢化反应（油脂的硬化）, 氢解反应,油脂和合成洗涤剂,39,1结构：一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。, 干性,干 性 油： 结膜快,半干性油：结膜慢,不干性油：不能结膜, 加碘,碘值：100克油脂所能吸收碘的克数。,干 性 油： 碘值 130,半干性油：碘值 100130,不干性油：碘值 100, 酸败 中和1克油脂所需要的KOH的毫克数。, 高温下的化学变化,40, 干性干 性 油： 结膜快 加碘 干 性 油：,1化学组成:,是16个C原子以上的偶数C原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。,二、蜡,2用途:,蜡纸、防水剂、光泽剂、香脂等。,41,1化学组成:二、蜡2用途:41,1肥皂,三、肥皂和合成洗涤剂, 制备,皂化值：指完全皂化1克油脂所需的KOH毫克数。, 去污原理,42,1肥皂三、肥皂和合成洗涤剂 制备 皂化值,a.,降低水表面的张力。,b.,形成稳定的乳浊液。,注意：,a、肥皂不宜在硬水中使用，以免形成不溶于水的脂肪酸钙和镁盐。,b、肥皂不宜在酸性水中使用，以免生成难溶于水的脂肪酸。,c、制造肥皂要耗用大量的食用油脂。,2合成洗涤剂, 阴离子型洗涤剂,43,a. 降低水表面的张力。 注意： 2合成, 阳离子型洗涤剂,阳离子洗涤剂去污能力较差，但是它们都具有杀灭细菌和霉菌的能力。, 两性型, 非离子型表面活性剂,44, 阳离子型洗涤剂 阳离子洗涤剂去污能力较差，,1磷脂,四、磷脂和生物膜,2生物细胞膜,45,1磷脂四、磷脂和生物膜2生物细胞膜45,1结构与性质,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,一、乙酰乙酸乙酯,与金属Na反应放出H,2,生成钠盐,与Br,2,/CCl,4,溶液反应褪色,与FeCl,3,溶液呈紫色反应,与羟胺、苯肼等生成苯腙,与HCN、NaHSO,3,等反应,含活泼H,说明含不饱和键,说明含C=C-OH烯醇式结构,说明含C=O,制备,46,1结构与性质乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯一、乙酰乙酸乙酯与金,（1). 该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。,（2). 烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于稳定。,2.互变异构,47,（1). 该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的,影响烯醇式含量的因素：,（1）. 活泼亚甲基上连有I基团，烯醇式含量，连有+I基团，烯醇式含量。如：,（2). 烯醇式含量与溶剂有关，在极性溶剂(如：水或质子性溶剂)中烯醇式含量，而在非极性溶剂中烯醇式含量。如：,48,影响烯醇式含量的因素：（1）. 活泼亚甲基上连有I基团，烯,3亚甲基活泼H的反应,RX一般不宜用3,0,RX和乙烯式卤代烃，最好用1,0,RX。,如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。,RX也可是卤代酸酯和卤代酮。,乙酰乙酸乙酯,-碳原子上的,两个氢原子,均可被,烃基取代。,49,3亚甲基活泼H的反应 RX一般不宜用30 RX和乙烯式,4. 酮式分解和酸式分解,1)、酮式分解：,乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成,-羰基酸,，受热后脱羧,生成甲基酮,。故称为酮式分解。,50,4. 酮式分解和酸式分解 1)、酮式分解：乙酰乙酸乙酯及其,2)、酸式分解：,乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生,乙酰基的断裂,，生成,乙酸或取代乙酸,，故称为酸式分解。,51,2)、酸式分解：乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主,5在合成中的应用(EAA法),合成直链甲基酮,合成支链甲基酮,合成二元酮。,合成直链一元酸,合成支链一元酸,合成二元酸,合成酮酸,同理，二取代乙酰乙酸乙酯进行,酮式分解,将得到,二取代丙酮；,进行,酸式分解,将得到,二取代乙酸。,52,5在合成中的应用(EAA法) 合成直链甲基酮同理，二取,1). 合成甲基酮,经乙酰乙酸乙酯合成：,分析,：,(1) 产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。,(2) 将TM的结构与丙酮进行比较，确定引入基团。,(3) 最后确定合成路线。,53,1). 合成甲基酮 经乙酰乙酸乙酯合成,3).合成酮酸,这里,值得注意,的是：用,I,2,偶合,或用,X(CH,2,),n,X,作烃基,化试剂时，需要与2mol的乙酰乙酸乙酯。,这里,值得注意,的是：在引入基团时，要用卤代酸酯,X(CH,2,),n,COOC,2,H,5,，而不能使用卤代酸X(CH,2,),n,COOH。,(为什么?),2). 合成二羰基化合物,54,3).合成酮酸 这里值得注意的是：用I2偶合或,4). 合成一元羧酸,分析：,(1) TM为羧酸，经乙酰乙酸乙酯法合成时需酸式分解。,(2) 将TM看成取代乙酸，确定引入基团。,*,由于酸式分解的同时必然伴随酮式分解，故合成羧酸通常采用丙二酸酯法。,思考：,经乙酰乙酸乙酯法合成下列化合物,55,4). 合成一元羧酸 分析：(1) TM为羧酸，经,56,56,6举例,57,6举例 57,58,58,二、丙二酸二乙酯(EM法),1制备,2酸性和烃基化,59,二、丙二酸二乙酯(EM法)1制备2酸性和烃基化59,3、水解脱羧,丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸，丙二酸不稳定，易脱羧成为羧酸。,60,3、水解脱羧 60,4、丙二酸二乙酯及在合成上的应用,1）、 合成一元酸,2）、,合成二元酸,(1) 带支链的二元酸,注意：,在引入基团时要用,卤代酸酯，,而不能使用卤代酸。,61,4、丙二酸二乙酯及在合成上的应用 1）、 合成一元酸2,(2) 高级直链二元酸,3）. 合成环状羧酸,62,(2) 高级直链二元酸 3）. 合成环状羧酸62,5举例,63,5举例 63,64,64,三、C-烷基化和O-烷基化,65,三、C-烷基化和O-烷基化 65,碳酸衍生物,一、,碳酰氯（光气）,1.,物性 毒性很强。沸点8.3, 常温下为气体。,2.,制备,66,碳酸衍生物 一、 碳酰氯（光气） 1. 物性 毒性很, 水解,3.,化性, 氨解, 付克反应, 醇解,67, 水解3. 化性 氨解 付克反应 醇解,1. 物性：,白色结晶固体；熔点135；,易溶于水和乙醇，不溶于氯仿和乙醚。, 成盐, 化性：, 水解, 放氮反应, 双缩脲反应,二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红色的颜色反应，这种颜色反应叫做缩二缩脲反应。,制备,二、尿素,68,1. 物性：白色结晶固体；熔点135； 成盐 化性：,三、氨基甲酸酯,1. 制备 以光气为原料。,2一类高效低毒的农药，杀虫范围较广，对作物无药害，对光、热、酸性物质较稳定，对人畜毒性低，在体内无积累作用，是较为理想的杀虫剂，故是一类发展很快的农药。,69,三、氨基甲酸酯1. 制备 以光气为原料。2一类高效低毒的,一、 碳胳的生成,1. 增长碳链, 任意增长,有机合成线路,70,一、 碳胳的生成1. 增长碳链 任意增长有机合成线路 7,羟醛缩合：稀OH,作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子羟基醛或羟基酮，称。,增长碳链，产生支链。,制备、不饱和醛、酮、醇及二醇,乙酰乙酸乙酯（EAA法）,丙二酸二乙酯（EM法）,71,羟醛缩合：稀OH作用下，两分子的醛或酮结合生, 增加一个C, 增加二个C,72, 增加一个C 增加二个C72,缩短碳链,73,缩短碳链73,3. 形成叁键,4. 形成双键,74,3. 形成叁键4. 形成双键74,二、形成碳环的反应,1小环的合成, 分子内的烷基化, 卡宾对烯的加成,75,二、形成碳环的反应 1小环的合成 分子内的烷基化 卡宾, 2+2 环加成, 付-克酰基化,普通环（五、六元环）,分子内羟酸缩合。,76, 2+2 环加成 付-克酰基化普通环（五、六元, 狄克曼反应,（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。, Diels-Alder反应 （双烯合成）,77, 狄克曼反应 Diels-Alder反应 （双烯合成,大环联姻缩合,（二酯在金属Na条件下进行分子内缩合）, 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环, 麦克尔反应（Michael反应）,78,大环联姻缩合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环,官能团的引入, 碳卤键的形成,三、转换官能团的反应,79,官能团的引入 碳卤键的形成三、转换官能团的反应 79,80,80, 碳氧键的形成,a,醇 COH,81, 碳氧键的形成 a 醇 COH81,b酚 ArOH 异丙苯氧化法；,氯苯水解法；,磺化碱熔法；,重氮盐水解法。,82,b酚 ArOH 异丙苯氧化法；82,c醚 COC,d醛、酮,积二卤代烃水解,烃的氧化,醇的脱H或氧化,羧酸的还原,芳烃的酰基化,乙酰乙酸乙酯合成酮类,83,c醚 COC d醛、酮 积二卤,羟酸的水解, ，羟酸的氧化脱羧,84,羟酸的水解 ，羟酸的氧化脱羧84,e ,羧酸,腈的水解,格氏试剂与CO,2,作用，水解,醛、醇、取代芳烃烯烃的氧化水解,羧酸衍生物的水解,甲基酮的氧化（卤仿反应，少一个碳）,丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯合成羧酸, 官能团的除去, 取代芳烃（SO,3,H，N,2,+,）, 羰基（还原亚甲基）, 羟基（脱水、加氢）,KishnerWolff黄呜龙反应 : NH,2,NH,2, EtOH/KOH, 180,Clemmensen 还原法: ZnHg，浓HCl, 官能团的转换,85,e 羧酸 腈的水解 官能团的除去 取代,四、有机合成路线的设计,基本要求：, 原料易得，最好无毒, 反应步骤少 ., 实验操作方便安全., 反应产率高，付反应少，后处理简单（易纯化）.,1增长碳链,例2：由三个碳原子以下化合物合成2,2-二甲基戊酸。,86,四、有机合成路线的设计 基本要求：1增长碳链例2：由三个碳,87,87,方法一,88,方法一88,方法二,89,方法二89,2碳环的合成,90,2碳环的合成 90,3保护基的作用, 要求：, 常见的保护方法：,烯,醛、酮通过缩醛（或酮）来保护。,易于与被保护基反应。,保护基团相对稳定。,又容易除去。,91,3保护基的作用 要求： 常见的保护方法： 烯,醇羟基变成醚（或酯）来保护。,酚羟基变成苯甲醚来保护。,例6：,92,醇羟基变成醚（或酯）来保护。 酚羟基变成苯甲醚来保,例7：由香茅醛合成,HOOC-CH,2,CH,2,CH(CH,3,)CH,2,CHO。,例8：由HOCH,2,CCH合成HOCH,2,CCCOOCH,3,。,93,例7：由香茅醛合成例8：由HOCH2CCH合成HOCH2C,4逆合成法,94,4逆合成法94,95,95,96,96,97,97,98,98,小结 官能团处先拆 链分支处先拆, 碳杂原子键处先拆, 由两个官能团形成的官能团处先拆分为原官能团,5. 导向基的引入,（一个十分重要的合成技巧，常用NH,2,，SO,3,H）,例14,99,小结 官能团处先拆 链分支处先拆5.,例16：试设计2甲基3（2，4二甲苯基）丁烷,例15：由氯苯合成2,6-二硝基苯胺。,100,例16：试设计2甲基3（2，4二甲苯基）丁烷例15,101,101,6合成路线的选择,例17：由苯合成苯乙酮。,例18：从卤代烃合成羧酸可通过下列两种途径：,102,6合成路线的选择 例17：由苯合成苯乙酮。例18：从卤代,103,103,