蒸馏与分馏技术课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2012/9/29,#,蒸馏与分馏技术,蒸馏技术,分馏技术,减压蒸馏技术,水蒸气蒸馏技术,1,蒸馏与分馏技术蒸馏技术1,蒸馏,：,就是将液体物质加热到沸腾变成蒸汽，再将蒸汽冷凝到液体的过程。,用于分离沸点相差大于,30,度的液体。,分馏,：,通过分馏柱一次加热实现多次蒸馏的过程。,用于分离沸点相近的液体。,纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点，但是具有固定沸点的液体不一定都是纯粹的化合物，因为某些有机化合物常和其它组分形成二元或三元共沸混合物，它们也有一定的沸点,。,2,蒸馏：就是将液体物质加热到沸腾变成蒸汽，再将蒸汽冷凝到液体的,1,蒸馏技术,（,1,）二元组分体系的相图,相律的表达式为：,F=K-,+2,式中：,F,（自由度），,K,（组分数），,（相数）,对于二元体系，,K=2,，,=1,（蒸馏操作中对象一般为均一的液体）则：,F=2-1+2=3,。即自由度为：温度（,T,）、压力（,P,）和浓度（,X,）。,表示这三个变量的相图必须用立体图。但一般蒸馏操作是在固定的压力下进行的，所以可以用这个立体相图的一个截面，即平面图,T-X,图来表示其气液平衡。,3,1 蒸馏技术（1）二元组分体系的相图3,图,1,气,-,液平衡的相图,a,A,、,a,B,分别为,A,、,B,两物质在纯化合物时的正常沸点，,a,A,a,B,。,a,A,、,a,B,之间的两条弧线，上面的叫气相线，下面的叫液相线。在气相线上方为气相单相区，在液相线下方为液相单相区，两线之间为气液两相共存。,纵坐标为温度。横坐标为,A,、,B,两组分的组成，左端为,100%A,，右端为,100%B,。,4,图1 气-液平衡的相图aA、aB分别为A、B两物质在纯化合物,当,A,、,B,两组分组成为,X,B,的弧立体系加热到,S,点时，体系出现两相。据此相图可知它们的组成：,气相的组成：,B,：,X,g,B,；,A,：,1-,X,g,B,液相的组成：,B,：,X,l,B,；,A,：,1-,X,l,B,5,当A、B 两组分组成为XB 的弧立体系加热到S点时，,（,2,）蒸馏原理：,如上图，,若原始溶液的组成为,X,B,，加热到,S,时开始沸腾，此时，共存气相的组成为,X,g,B,，显然,X,g,B,X,B,。若将该气相液化，则组分,B,较原始溶液含量高；而留在蒸馏瓶中的溶液中含,A,组分（高沸点）比原来多。,注意：一般情况下只有两组分的沸点相差,80,以上时才有可能得到纯的低沸点馏出物。若两组分沸点相差小于,80,，最好用分馏。,6,（2）蒸馏原理：如上图，若原始溶液的组成为XB，加热到S,（,3,）蒸馏装置及一般操作,装置,问题：,温度计水银球位置？最大刻度的要求？,安装与拆装顺序？,冷凝管哪端接水管？,操作,问题：,料液最多不能超过烧瓶多少？,沸石的作用？沸石能否重复使用？,冷凝器如何选用？,判断馏出液沸点的现象？应该怎样做？,停止蒸馏顺序？,7,（3）蒸馏装置及一般操作装置7,仪器选用：,根据蒸馏物的量，选择大小合适的蒸馏瓶（蒸馏物液体的体积，一般不要超过蒸馏瓶容积的,2/3,，也不要少于,1/3,。,仪器安装,：,（先下后上、先左后右）,确定热源（电炉、水浴、油浴或其它热源）固定蒸馏瓶装蒸馏头安温度计（使温度计水银球的上限与蒸馏头侧管的下限同处一水平线上）装冷凝管（上端出水口向上，出水；下端进水口向下，进水）接液管接受瓶（,一般不用,烧杯作接受器，常压蒸馏用锥形瓶，减压蒸馏用圆底烧瓶；正式接受馏液的接受瓶应事先称重并做记录）,。,8,仪器选用：8,图,2,蒸馏实验装置及安装方法,9,图2 蒸馏实验装置及安装方法9,安装仪器,加 料,加沸石,通冷凝水,馏分收集,停止蒸馏,正确拆除实验装置,实验,步骤,加热,10,安装仪器加 料通冷凝水馏分收集停止蒸馏正确拆除实验装置实,注意：,蒸馏过程中，蒸馏装置永远不能完全密封，总有一处通大气。,被蒸馏液中含有的固体，应先滤去。,蒸馏前要了解被蒸馏物的性质。一是了解其组成沸点，二是了解有无在蒸馏中会发生爆炸的物质存在,(,如过氧化氢、高氯酸、肼等物质达到一定浓度后自身或在有机物存在下发生爆炸。,),。若有，应先除去或控制其浓度不要接近危险点，并且要在有安全保护装置的条件下进行蒸馏。,为了防止在蒸馏过程中发生爆沸，保证沸腾的平稳状态，常加,2,3,粒沸石。注意，不能在液体沸腾或接近沸腾时加入沸石，用过的沸石需烘干后才可再用,。,温度计位置要准确，否则影响收集组分的纯度及数量,11,注意：蒸馏过程中，蒸馏装置永远不能完全密封，总有一处通大气。,控制加热速度对得到纯馏分极为重要，加热快，纯度低；加热慢，使得温度变化较大，无法判断收集终点,若,馏出液需绝对干燥，在接液管的支管上可接一个干燥塔，以防止大气中水分侵入。若馏出液毒性大或气味难闻，可在接液管支管上接一个吸收瓶吸收，或者在某些情况 下接一根管子引入水槽下水管，用水流带走逸出的气体,。,如果,维持原来加热程度，不再有馏出液蒸出，温度突然下降时，就应停止蒸馏，即使杂质量很少也不能蒸干，特别是蒸馏低沸点液体时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故,；,蒸馏完毕，先停止加热，后停止通冷却水，拆卸仪器，其程序和安装时相反。,12,控制加热速度对得到纯馏分极为重要，加热快，纯度低；加热慢，使,2,分馏技术,应用分馏柱来使几种沸点相近的混合物进行分离的方法，称为分馏。,（,1,）分馏的基本原理,多次蒸馏原理：,图,3,对于沸点接近的混合物，采用多次简单蒸馏以得到纯物质是不现实的，而这种多次重复的操作可以用分馏（在分馏柱中）来完成。,13,2 分馏技术应用分馏柱来使几种沸点相近的混合物进行分离的方法,图,3,苯,-,甲苯体系的温度,-,组成相图,14,图3 苯-甲苯体系的温度-组成相图14,分馏柱,图,4,常见分馏柱,a-,维格罗柱,b-,亨普尔柱,c-,分馏头,15,分馏柱图4 常见分馏柱15,实验室常用的分馏柱有两种：维格罗（,Vigrux,）柱和亨普尔（,Hempel,）柱。维氏柱又叫刺形分馏柱，是一个有很多犬牙交错凹凸的玻璃管。它几乎是一般有机实验室必备的仪器。优点是无需填料，柱内滞留液体很少且易于洗脱，缺点是分馏效率差。,回流比：指在同一时间内回流的液体量和馏出的液体量之比（可以用数滴来简单地计量）。,亨氏柱又叫填料式分馏柱，其空管如图,2,4b,。管内径为,2.53.5cm,长度,3060cm,不等。分馏效率的高低取决于填料的种类,一般是“雷氏环”、短玻管（,66mm,）。该分馏柱优点是分馏效率高，缺点是柱内液体滞留较多且不易洗脱。,16,实验室常用的分馏柱有两种：维格罗（Vigrux）柱和,分馏原理,当烧瓶中被分馏的液体加热到沸点后，蒸气进入分馏柱，并被部分冷凝成液体。这液体含低沸点成分比蒸馏瓶内的多，因此沸点也比蒸馏瓶内的低。当烧瓶内另一部分蒸气上升到分馏柱中时，便和这部分已冷凝的液体进行热交换，使其重新气化，而蒸气则被部分冷却。继续上升的蒸气在离开分馏柱以前在不断进行着,上升,冷凝,气化,的过程。每一次分馏柱内由下向上的气化,冷凝过程都使低沸点组分的含量提高。难以用简单蒸馏的办法分离的混合液体在适当的分馏柱和适当的条件下可分开。,17,分馏原理 当烧瓶中被分馏的液体加热到沸点后,分馏柱的效率,用理论塔板数（,n,）和理论塔板高度（,H,）表示。,理论塔板,：一个理论塔板就相当于一次简单蒸馏。一根分馏柱的理论塔板数越大，分馏能力越大。,理论塔板高度,：,表示分馏柱单位高度的分馏效率。也就是相当于完成一次蒸馏所需的分馏柱高度。越小越好。,其关系,：理论塔板数,=,柱长,理论塔板高度,18,分馏柱的效率用理论塔板数（n）和理论塔板高度（H）表示。,共沸点,最高共沸点,共沸点高于两个组分的独立沸点。,最低共沸点,共沸点低于两个独立组分沸点。,具有固定的沸点和固定组成的双组分混合物，其沸腾时气相和液相的组成完全相同，无法分馏分离。这一沸点叫共沸点；其组成叫共沸物。,19,共沸点最高共沸点 共沸点高于两个组分的独立沸点。,图,5,最高共沸混合物的相图,图,6,最低共沸混合物的相图,如果溶液组成位于,Z,点左边，则分馏仅能得到少量的低沸点,A,；,如果溶液组成位于,Z,点右边，则分馏仅能得到少量的高沸点,B,。,20,图5 最高共沸混合物的相图图6 最低共沸混合物的相图如果溶液,注 意,：,当某混合物中的组分能形成共沸时，有两种情况。,有,最高共沸点,时，在被分馏物组成未达到恒温组成前，可能将多余的组分馏出一部分，使体系内组成逐渐向共沸组成接近。当瓶内物料组成已达到共沸物的组成后，温度即会上升，共沸物开始馏出，直到瓶内物料蒸完为止,若物料是双组分,具有最低共沸点,的体系，则情况有所不同。,先蒸出共沸物,，当其中一种组分被蒸完后，温度会上升到多余组分的沸点，即多余组分被蒸出直至蒸完。,21,注 意：当某混合物中的组分能形成共沸时，有两种情况。2,例 如：,乙醇沸点为,78.3,，,水的沸点为,100,。,水和乙醇可以形成共沸物，共沸点在,78.1,。,共沸物的组成为乙醇,95.6%,，水,4.4%,。,当乙醇和水的混合物在分馏时，先馏出的液体组成总是共沸物的组成，即乙醇,95.6%,，水,4.4%,。直到乙醇或水两个组分之一被蒸完后，才蒸出另一个纯组分。所以含水的乙醇是无法用分馏来制备无水乙醇的。,22,例 如：乙醇沸点为78.3，22,表,1,几种常见的共沸混合物,组成（沸点）,共沸混合物沸点（）,各组份含量（）,二 元共沸混合物,水（,100,）,78.2,4.4,乙醇（,78.5,）,95.6,水（,100,）,69.4,8.9,苯（,80.1,）,91.1,水（,100,）,84.1,19.6,甲苯（,110.6,）,80.4,乙醇（,78.5,）,67.8,32.4,苯（,80.1,）,67.6,水（,100,）,108.6,79.8,氯化氢（,83.7,）,20.2,丙酮（,56.2,）,64.7,20.0,氯仿（,61.2,）,80.0,23,表1 几种常见的共沸混合物组成（沸点）共沸混合物沸点（,（,2,）分馏的操作,装置,操作要点：,为了防止柱内液体聚集，通常用石棉绳或电加热套管包扎柱体，以保证柱内气液热交换的动态平衡。,柱内的气液间的热量交换需要一定的时间，因此蒸馏速度或蒸汽上升速度不应太快，这是至关重要的。如果加热太猛，蒸出速度过快，不仅会使柱内失去梯度而降低柱效，同时还容易造成液泛（即上升蒸汽将下降的液体顶上去，破坏了回流的现象），所以要注意调控温度。,分馏柱要尽可能调整到垂直状态，以保证柱子内表面的冷凝液的均匀分布和蒸气的齐头上升。,图,7,分馏装置,24,（2）分馏的操作装置操作要点：图7 分馏装置24,（,3,）分馏应注意的问题,n,为理论塔板数,T,2,、,T,1,为低、高沸点组分的沸点,(K),选好分馏柱,分馏的关键。被分馏的混合物沸点差别越大，对分馏柱的要求越低；沸点差别越小，使用的分馏柱塔板数应越高。,分馏柱所需理论塔板数也可以用下式估算：,25,（3）分馏应注意的问题n为理论塔板数选好分馏柱 25,注 意,实际塔板数高于计算所得的理论塔板数,才能得到满意的结果。,理论塔板数与实际塔板数之比叫塔板效率,(),应为,0.5-0.7,。,分馏要缓慢进行,控制好恒定的分馏速度，选择好合适的回流比。,尽量减少分馏柱的热量损失和温度波动,这样可提高分馏效率。,注意双组分液体共沸点的蒸馏,26,注 意实际塔板数高于计算所得的理论塔板数,才能得到满意,2.3,减压蒸馏,对于那些常压蒸馏时会发生分解、聚合及其他反应的化合物以及那些沸点高在常压蒸馏时难以蒸出的有机物。分离和提纯时采用减压蒸馏。,（,1,）基本原理,沸点：液体加热时，液面上蒸汽压等于外界大气压时的温度。,液体表面的压力降低时，便可降低液体的沸点。,减压蒸馏就是降低液体表面压力，使有机物沸点大大下降，变得容易蒸出。,27,2.3 减压蒸馏 对于那些常压蒸馏时会发生分解、聚合及其他,沸点与给定的压力之间的关系可以近似地用下式表示：,P,为蒸气压，即液面的气压；,T,为沸点的绝对温度；,A,、,B,均为常数。,若以,lgP,为纵轴，,1/T,为横轴，可近似得到一条直线。,（,图,8,）,可粗略找出某个压力下的沸点。,28,沸点与给定的压力之间的关系可以近似地用下式表示：P为蒸气压,图,8,压力,/,沸点关系,29,图8 压力/沸点关系29,表,2,几种有机物的沸点与压力的关系,沸点,/,压力,(Pa),101308,6665,4000,3333,2666,2000,1333,667,水,100,38,30,26,22,17.5,11,1,氯苯,132,54,43,39,34.5,29,22,10,甘油,290,204,192,188,182,175,167,156,蒽,354,225,207,201,194,186,175,159,30,表2 几种有机物的沸点与压力的关系沸点/压力(Pa)1,（,2,）装置,（图,9,）,毛细管的安装、作用？能使用沸石吗？,接收瓶使用圆底烧瓶；接液管有单头和多头,（转动多头可接收不同馏分）,。,仪器一般均为磨口的。,减压设备：油泵；真空泵；水泵。,（,3,）操作,开始蒸馏：装置,开真空泵,旋毛细管上螺丝夹达到所需压力,开冷却水并开始加热,控温使每秒馏出,1-2,滴。,结束蒸馏：撤离热源,缓缓打开毛细管上螺丝夹,关闭真空泵。,31,（2）装置（图9）毛细管的安装、作用？能使用沸石吗？（3,附：实验装置与操作,常用减压蒸馏装置可以分为蒸馏、抽气、安全系统和测压四部分。不得漏气是保证减压蒸馏的先决条件。,图,9,减压蒸馏装置图,32,附：实验装置与操作常用减压蒸馏装置可以分为蒸馏、抽气、安全,2.4,水蒸气蒸馏,适用于下面几种情况：,从大量树脂状或不挥发性杂质中分离有机物；,从含大量固体的反应混合物或天然的植物根茎叶及种子中分离有一定挥发性的液体组分；,除去挥发性的有机物杂质；,某些有机物在其自身沸点温度下易被破坏，用水蒸汽蒸馏可以在,100,以下蒸出。,优点：,试样中含有固体也可以；,蒸馏对象沸点很高，但蒸出液温度却很低,33,2.4 水蒸气蒸馏适用于下面几种情况：优点：33,被蒸馏的物质应该具备下列条件：,不溶或几乎不溶于水；,在沸腾下与水共存不起化学变化；,在,100,左右具有一定的蒸气压，一般不小于,1333Pa,（,10mmHg,）。,（,1,）基本原理,据道尔顿分压定律，,P,总,=P,A,+P,B,，,当,P,总,=P,外,时的温度（,T,）,为该混合体系的沸点。此时的沸点比任何一个单独组分的沸点要低。可将不溶于水的沸点较高的组分在,100,以下与水一起蒸馏出来。,34,被蒸馏的物质应该具备下列条件：不溶或几乎不溶于水；（1）基,估算水蒸气蒸馏时馏出液中水和有机组分的相对量,PV=nRT,，当在同一温度下，同一容积中操作时，,有,：,n,A,/n,B,=P,A,/P,B,而,：,n,A,=W,A,/M,A,，,n,B,=W,B,/M,B,，,(,其中,W,A,、,W,B,为各 组分蒸气的质量；,M,A,和,M,B,为各自的分子量。,),W,A,/,W,B,=M,A,n,A,/M,B,n,B,=M,A,P,A,/M,B,P,B,可见,，两种组分在馏出液中的质量之比等于它们各自的蒸气压和分子量之积的比。,35,估算水蒸气蒸馏时馏出液中水和有机组分的相对量 PV=nR,例 如：,溴苯在常压下的沸点为,156,，水的沸点为,100,。在,95.5,时,水的蒸气压力为,86112Pa,（,646mmHg,）,溴苯的蒸气压为,15196Pa,（,114mmHg,）。用水蒸气蒸馏溴苯时，混合物在,95.5,开始沸腾。蒸馏液中的物质之比为：,W,水,/,W,溴苯,=18646,/157114,=6.5/10,每蒸出,6.5g,水,应蒸出,10g,溴苯，蒸馏液中含溴代苯,61%,。实际值比此值小。原因是蒸气进入蒸馏瓶中还来不及被蒸馏物混合，就有部分就离开了蒸馏瓶。,36,例 如：溴苯在常压下的沸点为156，水的沸点为100。在,通常采用的有三种方法，即水蒸汽蒸馏法，直接水蒸汽蒸馏法及过热水蒸汽蒸馏法（该法在此处不做介绍）。,水蒸汽蒸馏法,由水蒸汽发生器和蒸馏装置组成。,（,2,）装置,图,10,水蒸气蒸馏装置图,A,水蒸气发生器,B,蒸汽出口,C,安全管,D,汽水分离器,E,螺旋夹,F,蒸汽导入管,G,园底烧瓶,H,冷凝管,37,通常采用的有三种方法，即水蒸汽蒸馏法，直接水蒸汽蒸馏法及过热,装置,（图,10,）,问题,：,安全管起什么作用？,蒸馏瓶内液体不超过其容积多少？,（,3,）操作,开始蒸馏：装置（包括装水、加样）,打开三通,T,（,E,）形管,加热蒸气发生器至沸腾夹紧,E,夹通入水蒸汽至物料沸腾 通入冷凝收集馏液。,38,装置（图10）问题：安全管起什么作用？（3）操作 开始蒸馏,结束,or,中断蒸馏：必须先打开,T,形管下的夹子,再停止加热。,油水分离：,被蒸出物在分液漏斗内静置,油水分离,。,注意：,发现安全管中水位迅速升高，则表示系统发生了堵塞或冷凝水未打开加热又太快所致。,39,结束or中断蒸馏：必须先打开T形管下的夹子 再停止加,水蒸汽发生器上的安全管,(,平衡管,),不宜太短，其下端应接近器底，盛水量为其容量的,1/2,，最多不超过,2/3,，常在发生器中加进沸石起助沸作用。,操作,要点,混合物的体积不超过蒸馏烧瓶容量的,1/3,，导入蒸汽玻璃管下端伸到接近瓶底。,40,水蒸汽发生器上的安全管(平衡管)不宜太短，其下端应接近器底,蒸馏前将,T,形管上的止水夹打开，当,T,形管的支管有水蒸汽冲出时，通冷凝水，开始通水蒸汽，进行蒸馏。,在蒸馏过程中，要经常检查安全管中的水位,是否合适，,如发现其突然升高，意味着有堵塞现象，应立即打开止水夹，移去热源，使水蒸汽发生器与大气相通，避免发生事故,(,如倒吸,),，待故障排除后再行蒸馏。,41,蒸馏前将T形管上的止水夹打开，当T形管的支管有水蒸汽冲出时,如发现,T,形管支管处水积聚过多，超过支管部分，也应打开止水夹，将水放掉，否则将影响水蒸汽通过。,应尽量缩短水蒸汽发生器与蒸馏烧瓶之间的距离，以减少水汽的冷凝。,为使水蒸汽不致在烧瓶中冷凝过多而增加混合物的体积。在通水蒸汽时，可在烧瓶下用小火加热。,42,如发现T形管支管处水积聚过多，超过支管部分，也应打开止水夹,随水蒸汽挥发馏出的物质熔点较高，在冷凝管中易凝成固体堵塞冷凝管，调小冷凝水或停止通冷凝水，还可以考虑改用空气冷凝管。,当馏出液澄清透明，不含有油珠状的有机物时，即可停止蒸馏，这时也应首先打开夹子，然后移去热源。,43,随水蒸汽挥发馏出的物质熔点较高，在冷凝管中易凝成固体堵塞冷,直接水蒸汽蒸馏法,混合液具有低沸点，低粘度或含有不是很细的固体时，可采用直接法进行水蒸汽蒸馏。分液漏斗用于补充水液。一般滴加水的速度与馏出的速度大体相近。,注意事项：,当有机物的熔点较高，会在冷凝管内结晶析出，从而阻塞冷凝管，此时需暂停冷凝水。固体逐渐熔化后并流入收集瓶后，再缓缓通入冷水。,图,11,直接水蒸气蒸馏法装置,44,直接水蒸汽蒸馏法图11 直接水蒸气蒸馏法装置44,思考题,用相图说明具有最高或最低共沸点的双组分混合物蒸馏和分馏时，混合物的馏出物成分及温度怎么变化？,减压蒸馏中通导毛细管起什么作用？可否用沸石代替？有什么替代办法？,其余见前面,ppt,中所列问题,45,思考题用相图说明具有最高或最低共沸点的双组分混合物蒸馏和分馏,