配位化合物的结构和性质课件_002

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第六章,配位化合物的结构和性质,Chap.6 Structure and Properties of Coordinated Complexes,1.,概述,2.,配位场理论,3.,-,配键配合物的结构和性质,4.,过渡金属原子簇化合物的结构和性质,配位化合物,如,配合物是物质存在的一种形式，具有广泛的应用价值。,还原卟啉环系,(,叶绿素，细菌叶绿素,),碳酸酐酶,中性分子如：乙酰丙酮铝,价键理论,VB,晶体场理论,CFT,分子轨道理论,MO,配位场理论,MOT,唐敖庆先生等因在配位场理论方面的贡献和成就，曾获得,国家自然科学一等奖,价键理论（,VBT,）,电价配合物：中心离子与配位体靠静电引力结合的配合物为电价配合物。,形成条件：中心离子与配位体电负性相差较大。,结果：中心离子的电子层结构不受配体的 影响，仍按洪特规则排列电子，高自旋配合物。,有单电子，显顺磁性，如,FeF,6,3-,等。,价键理论（,VBT,）,(2),共价化合物：中心离子与配位体配位键结 合的化合物共价配合物。,形成条件：中心离子与配位体电负性相差较小。,中心离子,(n-1)d,与,ns,np,能量相差较小。,要点：,1,、,M,n+,在配体影响下，价层电子重排，空出足够的空轨道；,2,、,M,n+,的价轨道进行杂化，决定空间构型,。,s,d,z,2,d,x,2,-y,2,p,x,p,y,p,z,若为,(d,x2-y2,),1,，势必减少了三对,X,、,Y,轴配体的排斥力，使,X,、,Y,方向的,4,个配体向中心离子靠近，形成,4,个较短的键，结果又使,d,z2,的电子受到较大斥力，使其与中心离子的距离增大，形成,2,个较长的键，变成了拉长的八面体，其结果使,d,x2-y2,能量上升，,d,z2,能量下降，消除了简并性。,