有机电化学合成课件

1112l电化学方法合成有机化合物称为电化学方法合成有机化合物称为有机电合成有机电合成；l有机电合成被称为有机电合成被称为“古老的方法，崭新的技术古老的方法，崭新的技术”；l有机电合成相对于传统的有机合成具有显著的优势：有机电合成相对于传统的有机合成具有显著的优势：电化学反应是通过反应物在电极上得失电子实现的，原则上不用加上其电化学反应是通过反应物在电极上得失电子实现的，原则上不用加上其 他试剂，减少了物质消耗，从而减少了环境污染；他试剂，减少了物质消耗，从而减少了环境污染；有机电化学合成及其特点有机电化学合成及其特点2电电化学方法合成有机化合物称化学方法合成有机化合物称为为有机有机电电合成；有机合成；有机电电化学合成及其化学合成及其23 选择性很高，减少了副反应，使其产品纯度和收率均较高，大大简化了产品选择性很高，减少了副反应，使其产品纯度和收率均较高，大大简化了产品分离和提纯工作；分离和提纯工作；反应在常温常压或低压下进行，这对节约能源、降低设备投资十分反应在常温常压或低压下进行，这对节约能源、降低设备投资十分 有利有利；工艺流程简单，反应容易控制。工艺流程简单，反应容易控制。3 选择选择性很高，减少了副反性很高，减少了副反应应，使其，使其产产品品纯纯度和收率均度和收率均较较高，高，34有机电化学合成的原理（有机电化学合成的原理（1）热化学反应过程热化学反应过程 A +B AB C +D 电化学反应过程电化学反应过程 阴极阴极 A+e Ae C 阳极阳极 B e B+D 总总反反应应 A +B C +Dl热化学反应和电化学反应区别：热化学反应和电化学反应区别：在在热热化学中，两个分子化学中，两个分子紧紧密接触并通密接触并通过电过电子的运子的运动动形成一种活化形成一种活化络络合合物，在物，在进进一步一步转变转变成成产产物；在物；在电电化学中，两个分子并不彼此接触，它化学中，两个分子并不彼此接触，它们们通通过电过电解池的外界回流解池的外界回流远远距离交距离交换电换电子。子。在在热热化学中，反化学中，反应历应历程确定后，反程确定后，反应应活化能不能改活化能不能改变变；电电化学活化能，化学活化能，可通可通过调节过调节加在加在电电极上的极上的电压电压可以得到改可以得到改变变。4有机有机电电化学合成的原理（化学合成的原理（1）热热化学反化学反应过应过45有机电化学合成的原理（有机电化学合成的原理（2）l为了与电极交换电子，有机分子必须首先被吸附在电极上，或至少与电极紧为了与电极交换电子，有机分子必须首先被吸附在电极上，或至少与电极紧紧相邻；紧相邻；l反应物和产物可通过浓度梯度进行扩散，也可以依靠机械搅拌、温度梯度以反应物和产物可通过浓度梯度进行扩散，也可以依靠机械搅拌、温度梯度以及密度梯度而产生对流进行扩散；及密度梯度而产生对流进行扩散；l有机电化学合成反应的场所在电极的表面及其临近区域（统称电极界面有机电化学合成反应的场所在电极的表面及其临近区域（统称电极界面)，电极界面最简单的模型之一是电极界面最简单的模型之一是“三层结构理论三层结构理论”：第一层称为第一层称为“电荷转移层电荷转移层”（离电极最近），在该层内有极大的电位梯（离电极最近），在该层内有极大的电位梯度，电解液中的离子和分子度，电解液中的离子和分子(主要指极性分子主要指极性分子)由于静电力的作用而被吸附由于静电力的作用而被吸附取向取向；第二层是指在电荷转移层外侧的第二层是指在电荷转移层外侧的“扩散双电层扩散双电层”；第三层即最外层是指由于浓度梯度而造成的扩散层。第三层即最外层是指由于浓度梯度而造成的扩散层。5有机有机电电化学合成的原理（化学合成的原理（2）为为了与了与电电极交极交换电换电子，有机分子必子，有机分子必须须56667有机电化学合成的原理（有机电化学合成的原理（3）l各类可能的有机电化学反应：各类可能的有机电化学反应：代表一个电子；代表一个电子；-：代表一对电子，也就是一个负电荷；：代表一对电子，也就是一个负电荷；R：反应物；：反应物；N：亲核试剂；：亲核试剂；E：亲电试剂。：亲电试剂。7有机有机电电化学合成的原理（化学合成的原理（3）各）各类类可能的有机可能的有机电电化学反化学反应应：78有机电化学合成的原理（有机电化学合成的原理（3）8有机有机电电化学合成的原理（化学合成的原理（3）89有机电化学合成的原理（有机电化学合成的原理（4）l直接电有机合成反应的分类直接电有机合成反应的分类l间接有机电合成：利用具有氧化间接有机电合成：利用具有氧化/还原价的金属离子来氧化或还原有机化合还原价的金属离子来氧化或还原有机化合物，氧化或还原后生成的还原态或氧化态金属离子，再在电极表面上失去物，氧化或还原后生成的还原态或氧化态金属离子，再在电极表面上失去或获得电子而恢复到原态，如此周而复始地使反应进行下去。或获得电子而恢复到原态，如此周而复始地使反应进行下去。9有机有机电电化学合成的原理（化学合成的原理（4）直接）直接电电有机合成反有机合成反应应的分的分类类910有机电化学反应的特性：电子转移过程有机电化学反应的特性：电子转移过程l电子转移过程电子转移过程 金属中自由电子的能量用金属中自由电子的能量用EF(Fermi能能)表示，自由电子所占据的能级称为表示，自由电子所占据的能级称为Fermi能级，在电活性物质中感兴趣的分子轨道为能级，在电活性物质中感兴趣的分子轨道为LUMO，电子由金属转移到这个轨道，电子由金属转移到这个轨道，即还原作用，改变电极电位则能提高即还原作用，改变电极电位则能提高Fermi能级的能量。能级的能量。（a）不能发生电子转移情况；（）不能发生电子转移情况；（b）两个能级恰好匹配，电子可能转移；（）两个能级恰好匹配，电子可能转移；（c）Fermi能级高于能级高于LUMO能级，电子可能发生转移。能级，电子可能发生转移。l被作用物改变其能量（由基态）以使其和金属的被作用物改变其能量（由基态）以使其和金属的Fermi能相称，当能级匹配时，就能能相称，当能级匹配时，就能发生电子转移，也即发生化学反应。发生电子转移，也即发生化学反应。10有机有机电电化学反化学反应应的特性：的特性：电电子子转转移移过过程程电电子子转转移移过过程程1011有机电化学反应的特性：反应顺序有机电化学反应的特性：反应顺序l反应顺序：电化学中的一个重要假设是电子一个一个的转移；反应顺序：电化学中的一个重要假设是电子一个一个的转移；E：离子基（有正、负离子基之分）；：离子基（有正、负离子基之分）；M：被作用物。：被作用物。11有机有机电电化学反化学反应应的特性：反的特性：反应顺应顺序反序反应顺应顺序：序：电电化学中的一个重化学中的一个重1112由丙烯腈电化学合成己二腈由丙烯腈电化学合成己二腈12由丙由丙烯腈电烯腈电化学合成己二化学合成己二腈腈1213有机电化学反应的特性：活性中间体有机电化学反应的特性：活性中间体l 有机反应物（有机反应物（A）在电解反应中可以产生的活性中间体：）在电解反应中可以产生的活性中间体：由有机电解反应产生的活性中间体由有机电解反应产生的活性中间体影响因素：电极材料；电解介质的酸碱性；反应物浓度；电解质；温度等。影响因素：电极材料；电解介质的酸碱性；反应物浓度；电解质；温度等。13有机有机电电化学反化学反应应的特性：活性中的特性：活性中间间体体 有机反有机反应应物（物（A）在）在电电1314有机电化学反应的特性：有机电化学反应的特性：l通过电解反应生成的活性中间体往往可以通过电解反应生成的活性中间体往往可以改变化学键的极性改变化学键的极性（如亲核取代反应变成（如亲核取代反应变成亲电取代反应）：亲电取代反应）：l产物的构型产物的构型 2-羟基羟基-1，2-二氢化茚的电化学二氢化茚的电化学-乙酰氧基化乙酰氧基化立体立体选择性选择性铂电极：顺铂电极：顺/反反=85/16碳或二氧化铝：顺碳或二氧化铝：顺/反反=5/95-e14有机有机电电化学反化学反应应的特性：通的特性：通过电过电解反解反应应生成的活性中生成的活性中间间体往往可体往往可1415电解系统电路示意图电解系统电路示意图-直流电源 +VA阴极阳极eeeRXe有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（1）电解装置：电解装置：直流电源；直流电源；电极；电极；电压表；电压表；电流表；电流表；电解容器。电解容器。15电电解系解系统电统电路示意路示意图图-直流直流电电源源 +VA阴阴1516有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（2）l电极材料及其修饰电极材料及其修饰是一种以金属镍为基体是一种以金属镍为基体添加铜、铁、锰等其它添加铜、铁、锰等其它元素而成的合金。元素而成的合金。含含28锡、锡、0.10.4磷，余为铜的铜合磷，余为铜的铜合金金16有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（2）电电极材料及其极材料及其1617有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（3）l电极材料应满足以下要求：电极材料应满足以下要求：导电性能好；导电性能好；耐腐蚀；耐腐蚀；优良的化学稳定性；优良的化学稳定性；优良的电化学稳定性；优良的电化学稳定性；适当的超电势；适当的超电势；良好的电化学活性；良好的电化学活性；良好的选择性；良好的选择性；易加工性能；易加工性能；价格低廉。价格低廉。17有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（3）电电极材料极材料应满应满1718有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（4）l有机电化学合成中常用的一些电极材料有机电化学合成中常用的一些电极材料18有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（4）有机）有机电电化学合化学合1819有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（5）l电极表面修饰：利用共价键、吸附或聚合等方法将具有特定功能的物质引电极表面修饰：利用共价键、吸附或聚合等方法将具有特定功能的物质引入电极表面，赋予电极新的功能。入电极表面，赋予电极新的功能。l电极表面的主要修饰方法：电极表面的主要修饰方法：吸附修饰：通过吸附作用把功能材料负载到电极表面上；吸附修饰：通过吸附作用把功能材料负载到电极表面上；化学修饰：通过化学键的作用把功能物质键合在电极表面上；化学修饰：通过化学键的作用把功能物质键合在电极表面上；包覆修饰：将含有功能物质的高分子膜包裹在电极表面上。包覆修饰：将含有功能物质的高分子膜包裹在电极表面上。l电极表面修饰的作用电极表面修饰的作用 改变被修饰电极的反应性质和超电势；改变被修饰电极的反应性质和超电势；加快主反应、抑制副反应；加快主反应、抑制副反应；提高反应的选择性；提高反应的选择性；延长电极寿命。延长电极寿命。19有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（5）电电极表面修极表面修饰饰1920有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（6）l主反应的反应物和产物在辅助电极上发生反应，需用有隔膜的二室电解槽；主反应的反应物和产物在辅助电极上发生反应，需用有隔膜的二室电解槽；l隔膜的功能：隔膜的功能：一是使两极液中的反应物和产物不能透过隔膜，以阻止两极液的相互作用；一是使两极液中的反应物和产物不能透过隔膜，以阻止两极液的相互作用；二是可使带电粒子或某些带电离子自由通过隔膜，以导通电流；二是可使带电粒子或某些带电离子自由通过隔膜，以导通电流；l隔膜材料主要分为两类：隔膜材料主要分为两类：非选择性隔膜非选择性隔膜 一一 般为多孔性无极材料或高分子材料，纯粹靠机械作用传般为多孔性无极材料或高分子材料，纯粹靠机械作用传输，不能完全阻止因浓度梯度存在而产生的渗透作用。输，不能完全阻止因浓度梯度存在而产生的渗透作用。选择性隔膜（离子交换膜）选择性隔膜（离子交换膜）分为阳离子交换膜和阴离子交换摸。阳离子交分为阳离子交换膜和阴离子交换摸。阳离子交换膜仅允许阴离子通过，阴离子交换膜则只允许阳离子通过。换膜仅允许阴离子通过，阴离子交换膜则只允许阳离子通过。l离子交换膜的典型材质是全氟磺酸酯及全氟磺酸酯羧酸酯，以交联的接枝离子交换膜的典型材质是全氟磺酸酯及全氟磺酸酯羧酸酯，以交联的接枝膜最为适宜。膜最为适宜。20有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（6）主反）主反应应的反的反应应2021有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（7)l电解质电解质 电解质包括反应物的溶剂和支持电解质，后者的作用主要是使电流通电解质包括反应物的溶剂和支持电解质，后者的作用主要是使电流通过介质时电阻不致太大；过介质时电阻不致太大；l对电解质的要求对电解质的要求 对反应物的溶解度要大，不沾污电极和隔膜；对反应物的溶解度要大，不沾污电极和隔膜；有足够的电极电势范围，在较高电极电势下不发生显著的反应；有足够的电极电势范围，在较高电极电势下不发生显著的反应；能够适应所希望的反应途径，电解质并不仅仅只是电流的载流子，他能够适应所希望的反应途径，电解质并不仅仅只是电流的载流子，他对双电层的性质影响极大；电解质的某一种离子又常发挥出极化剂的作用，对双电层的性质影响极大；电解质的某一种离子又常发挥出极化剂的作用，这种作用能使电极上不希望的反应降至最低限度；这种作用能使电极上不希望的反应降至最低限度；良好的电导率，防止高电阻所引起的发热以及由此可能引起的副反应良好的电导率，防止高电阻所引起的发热以及由此可能引起的副反应的发生。的发生。21有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（7)电电解解质质2122有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（8）l水性电解质水性电解质 水为最经济、无污染、最安全的溶剂，可通过与有机溶剂的混合提高有机水为最经济、无污染、最安全的溶剂，可通过与有机溶剂的混合提高有机物的溶解度；物的溶解度；支持电解质为无机的和有机的酸、碱和盐，其中硫酸用的最多，其次是高支持电解质为无机的和有机的酸、碱和盐，其中硫酸用的最多，其次是高氯酸或其盐类。氯酸或其盐类。l 非水性电解质非水性电解质 非水溶剂对有机物的溶解能力较强，所能适应的电极电势范围较宽，使很非水溶剂对有机物的溶解能力较强，所能适应的电极电势范围较宽，使很多在水中无法进行的反应有了完成的可能；多在水中无法进行的反应有了完成的可能；在选择有机溶剂时，介电常数要大于在选择有机溶剂时，介电常数要大于10，粘度要低；，粘度要低；常用支持电解质为脂肪族季铵盐。常用支持电解质为脂肪族季铵盐。22有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（8）水性）水性电电解解质质2223有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（有机电化学合成技术：直接有机电化学合成（9）电流密度变化的影响电流密度变化的影响 在电极反应中，电流密度变化对产品的分布有一定影响。在电极反应中，电流密度变化对产品的分布有一定影响。电流密度变化的影响电流密度变化的影响被作用物浓度的影响被作用物浓度的影响电流密度变化的影响电流密度变化的影响23有机有机电电化学合成技化学合成技术术：直接有机：直接有机电电化学合成（化学合成（9）电电流密流密2324有机电化学合成技术：间接有机电化学合成（有机电化学合成技术：间接有机电化学合成（1）l由反应物以外的第二种物质与电极发生电子转移，然后在溶液中此第二种由反应物以外的第二种物质与电极发生电子转移，然后在溶液中此第二种物质再与反应物进行电子转移，发生反应得到产物；物质再与反应物进行电子转移，发生反应得到产物；l第二种物质是在电极和基质之间起着运输电子的作用，被称为电子载体，第二种物质是在电极和基质之间起着运输电子的作用，被称为电子载体，一般叫做媒质；一般叫做媒质；l特点特点 节约能量；节约能量；防止污染；防止污染；有利于活性大分子的合成反应；有利于活性大分子的合成反应；可以合成其他方法难以得到的产物。可以合成其他方法难以得到的产物。l对氟苯甲醛间接电化学氧化法合成的工艺过程主要反应分两步对氟苯甲醛间接电化学氧化法合成的工艺过程主要反应分两步:电解反应：电解反应：Mn2+Mn3+合成反应：合成反应：p-FC6H5CH3+4Mn3+H2O p-FC6H5CHO+4Mn2+2H+24有机有机电电化学合成技化学合成技术术：间间接有机接有机电电化学合成（化学合成（1）由反）由反应应物以外物以外2425间接有机电化学合成装置间接有机电化学合成装置l间接电解氧化合成装置流程示意图间接电解氧化合成装置流程示意图 1-电解槽；电解槽；2-分离器；分离器；3-泵泵l反应槽与电解槽分开的间接电解合成装置流程示意图反应槽与电解槽分开的间接电解合成装置流程示意图 1-电解槽；电解槽；2-氧化剂贮槽；氧化剂贮槽；3-回收氧化剂贮槽；回收氧化剂贮槽；4-净化器；净化器；5-反应槽；反应槽；6-分分离器；离器；7-泵泵生成物原料1231234567生成物原料25间间接有机接有机电电化学合成装置化学合成装置间间接接电电解氧化合成装置流程示意解氧化合成装置流程示意图图生成生成2526262627272728有机电化学合成反应：氧化还原反应（有机电化学合成反应：氧化还原反应（1）l双键的电氧化双键的电氧化l芳香族化合物的电氧化芳香族化合物的电氧化28有机有机电电化学合成反化学合成反应应：氧化：氧化还还原反原反应应（1）双）双键键的的电电氧化氧化2829有机电化学合成反应：氧化还原反应（有机电化学合成反应：氧化还原反应（2）电氧化电氧化-迈克尔加成反应可能机理迈克尔加成反应可能机理29有机有机电电化学合成反化学合成反应应：氧化：氧化还还原反原反应应（2）电电氧化氧化-迈迈克克尔尔加成加成2930有机电化学合成反应：氧化还原反应（有机电化学合成反应：氧化还原反应（3）l阳极反应阳极反应:Al -3e-Al3+l阴极反应阴极反应:C6H5Cl+2e-C6H5-+Cl-l阴极随后化学反应阴极随后化学反应:C6H5-+Cl-+CO2 C6H5COO-+Cl-l总反应总反应:3C6H5Cl+3CO2+2Al (C6H5COO)3Al+AlCl3l酸化电解完成液的反应酸化电解完成液的反应:(C6H5COO)3Al+3HCl 3C6H5COOH+AlCl330有机有机电电化学合成反化学合成反应应：氧化：氧化还还原反原反应应（3）阳极反）阳极反应应:Al3031有机电化学合成反应：氧化还原反应（有机电化学合成反应：氧化还原反应（4）l阳极反应阳极反应:Al -3e-Al3+l阴极反应阴极反应:C6H5CH2Cl+2e-C6H5CH2-+Cl-l阴极随后化学反应阴极随后化学反应:C6H5CH2-+Cl-+CO2 C6H5CH2COO-+Cl-l总反应总反应:3C6H5CH2Cl+3CO2+2Al (C6H5CH2COO)3Al+AlCl3l酸化电解完成液的反应酸化电解完成液的反应:(C6H5CH2COO)3Al+3HCl 3C6H5CH2COOH+AlCl331有机有机电电化学合成反化学合成反应应：氧化：氧化还还原反原反应应（4）阳极反）阳极反应应:Al3132有机电化学合成反应：有机电化学合成反应：Wittig反应反应以乙醇为介质生成叶立德的间接反应体系图示和反应方程式以乙醇为介质生成叶立德的间接反应体系图示和反应方程式1,4-双双2-(3,4,5-三甲氧基苯基三甲氧基苯基)乙烯基乙烯基 苯苯32有机有机电电化学合成反化学合成反应应：Wittig反反应应以乙醇以乙醇为为介介质质生成叶生成叶3233有机电化学合成反应：碳酸二甲酯合成（有机电化学合成反应：碳酸二甲酯合成（1）l机理机理1:阳极：阳极：2Br-Br2 +2e Br2 +CO COBr2 COBr2 +2CH3OH CH3OCOOCH3 +2Br-+2 H+阴极：阴极：2H+2e H2 总反应：总反应：CH3OH+CO (CH3O)2CO+H2l机理机理2:Br-Br+e CH3OH+Br CH3O+HBr 2CH3O+CO (CH3O)2CO33有机有机电电化学合成反化学合成反应应：碳酸二甲：碳酸二甲酯酯合成（合成（1）机理）机理1:3334有机电化学合成反应：碳酸二甲酯合成（有机电化学合成反应：碳酸二甲酯合成（2）催化剂存在下，甲醇电化学羰基化反应机理：催化剂存在下，甲醇电化学羰基化反应机理：l2Br-2e Br2lBr2 +RO-(ROH)ROBr +Br-+H+lROBr +M(B族元素）族元素）ROM BrlRO M Br +CO ROCO-M-BrlROCOMBr +RO-(ROH)R2CO3 +M+Br-l2ROH+2e 2RO-+H2总反应：总反应：ROH +CO R2CO3 +H234有机有机电电化学合成反化学合成反应应：碳酸二甲：碳酸二甲酯酯合成（合成（2）催化）催化剂剂存在下，甲存在下，甲3435有机电化学合成在工业上的应用（有机电化学合成在工业上的应用（1）l电氢化二聚反应电氢化二聚反应 2CH2=CHX+2H+2e XCH2CH2CH2CH2X X=CN、COOR、CONR2、COR等等 CYHCH2X CXHCH2Y CXHCH2Y2XCH=CHY+2H+2e +CYHCH2X CXHCH2Y CYHCH2X l己二腈和己二酸酯的合成 2CH2=CHCN +2H+2e NCCH2CH2CH2CH2CN 2CH2=CHCOOC2H5 +2H+2e H5C2OO CCH2CH2CH2CH2COOC2H535有机有机电电化学合成在工化学合成在工业业上的上的应应用（用（1）电氢电氢化二聚反化二聚反应应3536有机电化学合成在工业上的应用（有机电化学合成在工业上的应用（2）l主反应：主反应：2CH2=CHCN+H2O NC(CH2)4CN +1/2O2l阴极：阴极：2CH2=CHCN+2H+2e NC(CH2)4CN l阳极：阳极：H2O -2e-1/2O2 +2H+l副反应副反应36有机有机电电化学合成在工化学合成在工业业上的上的应应用（用（2）主反）主反应应：2CH2=CH3637有机电化学合成在工业上的应用（有机电化学合成在工业上的应用（3）l配对合成反应：在阴、阳两极的电极表面上，同时进行电化学过程，并分配对合成反应：在阴、阳两极的电极表面上，同时进行电化学过程，并分别产生非气相的反应产物。别产生非气相的反应产物。l丙烯电化学合成环氧丙烷：丙烯电化学合成环氧丙烷：82%86%，电流效率，电流效率70%80%37有机有机电电化学合成在工化学合成在工业业上的上的应应用（用（3）配）配对对合成反合成反应应：在阴、阳：在阴、阳3738有机电化学合成在工业上的应用（有机电化学合成在工业上的应用（4）l电氧化二聚反应电氧化二聚反应 38有机有机电电化学合成在工化学合成在工业业上的上的应应用（用（4）电电氧化二聚反氧化二聚反应应3839有机电化学合成在工业上的应用（有机电化学合成在工业上的应用（5）l羧基化反应羧基化反应39有机有机电电化学合成在工化学合成在工业业上的上的应应用（用（5）羧羧基化反基化反应应3940有机精细化工产品的电解合成：药物合成（有机精细化工产品的电解合成：药物合成（1）l止血药中间体的合成止血药中间体的合成()()()()对对()的收率为的收率为78%40有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：解合成：药药物合成（物合成（1）止血）止血药药中中间间体的体的4041有机精细化工产品的电解合成：药物合成（有机精细化工产品的电解合成：药物合成（2）41有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：解合成：药药物合成（物合成（2）4142有机精细化工产品的电解合成：药物合成（有机精细化工产品的电解合成：药物合成（3）42有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：解合成：药药物合成（物合成（3）4243有机精细化工产品的电解合成：药物合成（有机精细化工产品的电解合成：药物合成（4）43有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：解合成：药药物合成（物合成（4）4344有机精细化工产品的电解合成：药物合成（有机精细化工产品的电解合成：药物合成（5）44有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：解合成：药药物合成（物合成（5）4445有机精细化工产品的电解合成：香料合成（有机精细化工产品的电解合成：香料合成（1）l 对甲氧基苯甲醛的直接电解合成：对甲氧基苯甲醛的直接电解合成：l 对甲氧基苯甲醛的间接电解合成：对甲氧基苯甲醛的间接电解合成：45有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：香料合成（解合成：香料合成（1）对对甲氧基苯甲氧基苯4546有机精细化工产品的电解合成：香料合成（有机精细化工产品的电解合成：香料合成（2）乙基香兰醛乙基香兰醛香料麦芽粉香料麦芽粉46有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：香料合成（解合成：香料合成（2）乙基香）乙基香兰醛兰醛香料香料46精品课件精品课件！精品精品课课件！件！47精品课件精品课件！精品精品课课件！件！4849有机精细化工产品的电解合成：农药合成有机精细化工产品的电解合成：农药合成l1-三十醇三十醇l4，4二硝基二苯基砜二硝基二苯基砜总收率总收率53%67%49有机精有机精细细化工化工产产品的品的电电解合成：解合成：农药农药合成合成1-三十醇三十醇总总收率收率5349