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质谱学Mass Spectrometryn第一章、概述n第二章、质谱仪n第三章、联用技术所谓质谱n质谱,即质量的谱图,字面上是按照分(原)子质量进行排列的图谱,物质的分子经物理或化学作用等途径形成带电粒子,某些带电粒子可进一步断裂。每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比(m/z)。不同质荷比的离子经质量分析器一一分离后,由检测器测定每一离子的质荷比及相对强度,由此得出的谱图称为质谱。n人们把基于电磁学原理设计成的实现上述功能的仪器称为质谱仪Mass Spectrometer(Spectrograph)。质谱图质谱图横坐标:质荷比横坐标:质荷比(m/z)纵坐标:纵坐标:相对丰度相对丰度(最强峰的强度定为最强峰的强度定为100%)苯乙酮的质谱图苯乙酮的质谱图 质谱数据形式nLC/MS数据是三维数据:保留时间、质量、强度MS图:一次扫描获得的所有离子质量和对应强度TIC图:一次扫描中所有质量离子强度和对应扫描时间(或扫描次数)MC图:某一质量离子的强度对应扫描时间(或扫描次数)谱图类型纵坐标横坐标质谱棒图(MS图)强度质量m/z总离子流图(TIC图)强度保留时间(扫描次数)质量色谱图(MC图)强度保留时间(扫描次数)质谱图给出的二维信息n质荷比及离子丰度均能表征化合物的结构特征离子的质荷比m/z低分辨质谱给出整数质量数高分辨质谱给出精确质量数相同整数质量数元素组成不同精确质量值可确定元素组成n离子丰度Int丰度与离子稳定性(结构)相关同位素离子丰度比与元素组成相关质谱图中最强峰称为基峰,强度为100其他峰强度以其相对百分数表示特点质谱不属波谱范围多组分分析,同位素分析质谱是分子离子及碎片离子的质量与其相对强度的谱,谱图与分子结构有关质谱法进样量少,灵敏度高,分析速度快,破坏样品质谱是唯一可以精确给出分子量,确定分子式的方法,而分子式的确定对化合物的结构鉴定是至关重要的仪器结构复杂,造价高1898 W.Wien 发现带正电荷的离子束在磁场中发生偏转。1910 J.J.Thompson 使用简单的电场-磁场组合装置,获得了抛 物线族的质谱,证明了20Ne,22Ne两种同位 素的存在。1918 A.J.Dempster 采用电子轰击技术使分子离子化。1919 F.W.Aston 制得了第一台速度聚焦质谱仪。提出每种同 位素的质子和中子在结合成原子核时,具有 特定的质量亏损(并非整数值)。1942 商品MS出现,用于石油精炼和橡胶工业。质谱技术发展史仪器发展n1911年:世界第一台质谱装置(J.J.Thomson)n40年代:用于同位素测定和无机元素分析n50年代:开始有机物分析(分析石油)n60年代:研究GC-MS联用技术n70年代:计算机引入n80年代:新的质谱技术出现:快原子轰击电离子源,基质辅助激光解吸电离源,电喷雾电离源,大气压化学电离源;LC-MS联用仪,感应耦合等离子体质谱仪,富立叶变换质谱仪等主要参考书:nE.D Hoffmam,J.Charette,V.Stroobant,Mass Spectrometry,Prenciples and Applications,John Wiley&Sons,1996.nF.W.McLafferty:Interpretation of Mass Spectra,3rd ed Mill Valley:Calif.Univ.Sci.Books.1980n王光辉 熊少祥 机质谱解析,化学工业出版社,2005n王光辉 汪正范 有机质谱仪器,nF.W.Maclaffety 质谱解析,n陈耀祖 涂亚平 有机质谱原理及应用 n王维国 有机质谱在环境农业和法庭科学中的应用质谱的工作原理n质谱分析法主要是通过对样品的离子的质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法。n因此,质谱仪都必须有电离装置把样品电离为离子,然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同,有质量分析装置把不同质荷比的离子分开,经检测器检测之后可以得到样品的质谱图,通过样品的质谱和相关信息,可以得到样品的定性定量结果质谱中单位Daltonn以12C质量的1/12作为标准值,从而得出其它各元素的质量值 1H=1.0078 2D=2.0141 平均1.008Da=Dalton(道尔顿)质量单位,等于一个碳原子(12C)质量的十二分之一,约为1.6610-24克;一克约为61023道尔顿amu=atomic mass unit,原子质量单位1amu=1Dan质量色谱的用途:消除背景干扰增加信噪比分辨共流出的色谱峰峰追踪-目标化合物搜寻主要应用结构分析(定性)n对分子空间构型等须与IR、UV-Vis、NMR等联用;定量分析n校正方式复杂(所以要与GC、LC联用)质谱的名词术语一种元素的所有同位素的重量平均值叫作原子量原子量原子量(C)=0.9889(12.0000)+0.0111(13.0033)=12.011同位素同位素:具有相同的原子序数而又具有不同的质量数的原子叫作同位素同位素丰度同位素丰度:自然界中某同位素原子所占的百分数叫做该同位素的天然丰度同位素离子同位素离子:由元素的重同位素构成的离子叫作同位素离子,它们在质谱图中总是出现在相应的分子离子或碎片离子的右侧质谱的名词术语 质荷比(mass charge ratio):-离子的质量(以相对原子量单位计)与它所带电荷(以电子电量为单位计)的比值,叫作质荷比,简写为m/z 质荷比是质谱图的横坐标 质荷比是质谱定性分析的基础质谱的名词术语离子丰度离子丰度(Abundance of ions):检测器检测到的离子信号强度离子相对丰度离子相对丰度(Relative abundance of ions):以质谱图中指定质荷比范围内最强峰为100,其它离子峰对其归一化所得的强度标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标谱峰的离子丰度与物质的含量相关,因此是质谱定量的基础质谱的名词术语基峰(Base peak):在质谱图中,指定质荷比范围内强度最大的离子峰叫作基峰。基峰的相对丰度为100本底(Back ground):在与分析样品的相同条件下,不送入样品时所检测到的质谱信号,包括化学噪声和电噪声总离子流图(Total ions current,TIC):在选定的质量范围内,所有离子强度的总和对时间或扫描次数所作的图。色质联用时,TIC即色谱图质谱的名词术语分子离子:分子失去一个电子生成的离子,其质荷比等于分子。准分子离子:指与分子存在简单关系的离子,通过它可以确定分子量。例如:分子得到或失去一个氢生成的离子:(M+H)+,(M-H)-就是最常见的准分子离子。碎片离子:分子离子裂解所生成的产物离子。激发态分子离子以多种方式裂解生成的离子,碎片离子还会进一步裂解生成更小质量的碎片离子,还会生成重排离子母离子与子离子:任何离子进一步裂解产生了某离子,则前者称为母离子,后者称为子离子质谱的名词术语单电荷离子与多电荷离子单电荷离子与多电荷离子:只带一个电荷的离子叫单电荷离子,带两个或两个以上电荷的离子叫多电荷离子,它们时常具有非整数质荷比质谱测定是基于质荷比(m/z):n单电荷离子m/z=(M+H)/1n双电荷离子m/z=(M+2H)/2n多电荷离子m/z=(M+nH)/n多电荷离子可以扩展质谱检测的质量范围.多电荷离子的同位素峰之间质量差的倒数等于电荷数,例如双电荷离子的同位素质荷比差等于0.5 DaHorse Heart Myoglobin(马心肌红蛋白)质谱的名词术语nFull Scan(全扫描):检测一段质荷比范围离子的采集方式,由每个采样点提取一张质谱图nScan Time(扫描时间):Full Scan方式采集数据的参数,单位为秒,表示四极杆扫描某一范围质荷比离子的时间nInter Scan Delay(扫描延迟时间):Full Scan方式采集数据的参数,单位为秒,表示两次扫描之间的间隔质谱的名词术语n选择离子监测(Selected Ion Record,SIR):选择能够表征某物质的一个质谱峰进行检测nDwell Time(驻留时间):SIR方式采集数据时的一个参数,单位为秒,表示四极杆放行该离子的时间nMRM(Multiple Reaction Monitoring-多反应检测):串联质谱的一种采集方式,同时以SIR方式检测母离子与子离子,特点是高选择性和高灵敏度相结合,适用于痕量目标监测物的定量分析质谱的名词术语n离子源(Ion source):质谱仪器中使样品电离生成离子的部件。如:EI,FAB,ESI,APCI等n质量分析器(Mass analyzer):质谱仪器中使离子按其质荷比大小进行分离的部件。如;四极杆,离子阱,TOF等n离子检测器(Ion detector):质谱仪器中检测并放大离子丰度的部件。如:光电倍增器,电子倍增器,多通道板检测器等质谱的名词术语n质量范围(Mass range):质谱仪器能测量的离子质量下限与上限之间的一个范围。离子质量的单位即原子质量单位(amu)n质量歧视效应(Mass discrimination effects):质谱仪器中的一些部件,例如质量分析器、离子检测器,对不同质量的离子产生偏差响应的现象质谱的名词术语n接口(Interface):用于协调联用的两种仪器的输出和输入状态的硬件设备n软电离技术(Soft Ionization):化学电离、大气压电离等低能量电离方式的总称,特点是基本没有碎片离子生成n灵敏度,分辨率,质量范围,质量稳定性等质谱仪的主要技术指标质谱仪的主要技术指标 质量范围:指质谱计所检测的单电荷离子的质核比范围 分辨率(R):分辨率是质谱计分开相邻两离子质量的能力。分辨率(R)是两峰间的峰谷为峰高的10%时的测定值,即两峰各以5%的高度重叠。R=m/m m为质谱计可分辨的相邻两峰的质量差m为可分辨的相邻两峰的平均质量质谱仪的主要技术指标质谱仪的主要技术指标质谱仪的主要技术指标质谱仪的主要技术指标 质量分辨率的定义分辨率:质谱上是指分开相邻离子的能力分辨率越高,越能区分小的质量差传统分辨率的计算公式:分辨率R=m/mm于5%峰谷处测定现今:m=FWHM处572.8339572.8339570570571571572572573573574574575575576576577577m/zm/z0 0100100%0 0100100%573.9185573.9185574.8116574.8116 573.2997573.2997574.3072574.3072575.3155575.3155Resolution:1000Resolution:1000Resolution:10 000Resolution:10 000M+HM+H+同位素峰同位素峰质谱分辨率质谱分辨率m/m=133/0.6=222 m/m=1009/0.5=2018Peak width at half height=0.6Peak width at half height=0.5Aim for a peak width of 0.5-0.8 amu at half height 高分辨和低分辨的区别什么是高分辨质谱第二章第二章 质谱仪质谱仪第一节 质谱仪的基本构成计算机数据处理系统真空系统 第二节 进样系统n在不破坏真空度的情况下,使样品进入离子源。n气体可通过储气器进入离子源。n易挥发的液体,在进样系统内气化后进入离子源。n难挥发的液体或固体样品,通过探针直接插入离子源。间歇进样器直接进样杆色谱进样第三节第三节 真空系统真空系统n离子源和质量分析器的压力在 104 106 Torr真空系统质谱仪之所以在低真空下工作是为了质谱仪之所以在低真空下工作是为了 .尽量减少离子尽量减少离子-分子之间的碰撞分子之间的碰撞 (即即,得到最大平均自由程得到最大平均自由程)碰撞可能导致离子偏离所期望的由离子源到检测器的通碰撞可能导致离子偏离所期望的由离子源到检测器的通道道碰撞可能导致产生意外的离子或反应碰撞可能导致产生意外的离子或反应防止在高电压防止在高电压 (用于某些离子聚焦用于某些离子聚焦)下生成电弧(防止用作加速离子的几千下生成电弧(防止用作加速离子的几千伏高压会引起放电)伏高压会引起放电)减少污染减少污染/化学噪音化学噪音防止大量氧会烧坏离子源的灯丝;防止大量氧会烧坏离子源的灯丝;好的真空状况意味好的灵敏度好的真空状况意味好的灵敏度真空系统 涡轮分子泵涡轮分子泵初级泵初级泵分析器分析器 大气压大气压1 Torr10-4 Torr10-5 Torr760 Torr第四节 MS离子源 质谱分析质谱分析是一种测量离子荷质比的分析方法,其基本原理是先将中性分子离先将中性分子离子化子化,再顺次分离和记录各种离子的质荷比和丰度(强度),从而实现分析目的的一种分析方法。离子源n离子源的作用是将被分析的样品分子电离成带电的离子,并使这些离子在离子光学系统的作用下,汇聚成有一定几何形状和一定能量的离子束,然后进入质量分析器被分离。同一个样品的质谱图可能不一样电子轰击电离 Electron Impact Ionization,EI化学离子化 Chemical Ionization,CI场电离,场解吸 Field Ionization FD,Field Desorption FD快原子轰击 Fast Atom Bombardment,FAB基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization,MALDI电喷雾电离 Electrospray Ionization,ESI大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical Ionization,APCI一、离子化的方法电子轰击电离又称为电子轰击,或电子电离。是应用最普遍,发展最成熟的电离方法。轰击电压 50-70eV,有机分子的电离电位一般为7-15eV。可提供丰富的结构信息。有些化合物的分子离子不出现或很弱特点:能量高,碎片多,分子离子峰较小1 1、电子轰击电离、电子轰击电离 EIEI电子轰击电离Electron Impact(EI)+:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+Mass Spectrometer(M-R1)+电子轰击电离Electron Impact(EI)n当电子能量较小时,如714eV,电离盒内产生的离子主要是分子离子。当加大电子能量如50100eV,产生的分子离子由于带有多余的能量,会部分产生断裂(电子轰击分子产生分子离子后多余的一部分能量会使分子离子产生断裂),成为碎片离子。可以使用降低电子能量的方法来简化质谱图,n但要注意电子能量太低,电离效率也降低,产生的分子离子将会很少,使得检测灵敏度降低。nEI 源的特点是稳定,操作方便,电子流强度可精密控制,电离效率高,所得的质谱图重现性好。EI源:电子轰击电离源特征可得经典的质谱谱图。可查询质谱库,质谱结果可用工业标准谱库检索,利于的化合物鉴定碎片离子多,谱图可解析,易阐明结构信息。分子离子峰小或无只适合于易气化的有机物样品分析测定的分子量范围、灵敏度有限;可测的化合物类型有限。288EI EI 谱库:几十年积累的宝贵财富n用EI 方式不易得到分子离子,因而也就得不到分子量。为了得到分子离子峰可以采用CI 电离方式。2 2、化学电离、化学电离(ChemicalChemical Ionization Ionization,CICI)nCI 是利用反应气体(甲烷、异丁烷、氨等,而且反应气的量要比样品气的量大得多)的离子和有机化合物样品的分子发生分子-离子反应而生成样品分子的离子的一种“软”电离的方法。+气体分子气体分子试样分子试样分子+准分子离子准分子离子电子电子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;化学电离化学电离(ChemicalChemical Ionization Ionization,CICI)化学电离化学电离(ChemicalChemical Ionization Ionization,CICI)n样品分子则与这些加合离子发生反应:一种是发生质子转移,样品分子得到一个质子,形成M+1+;第二种是样品分子丢失一个质子,形成M-1+,这种反应的几率不高,甲烷的加合离子形成加合物,形成M+29和M+41。n1)对于多数有机化合物来说,有很强的分子量信息;n2)负CI 质谱图灵敏度要比其正CI 的质谱图高出2-3 个数量级。(只对电负性强的离子反应,如CI,F 等),因此灵敏度高;n3)对卤化化合物的选择性很好;n4)以用于分析复杂的混合物苯二甲酸二辛酯的质谱图EI源源CI源(甲烷)源(甲烷)CI源(异丁烷)源(异丁烷)离子化离子化硬硬软软CIEI碎片信息少分子量确定;高灵敏度和选择性;最强峰为准分子离子;谱图简单、碎片少;不适用难挥发试样碎片信息多特征的碎片峰多信息的指纹图谱未知化合物鉴定均能测定小分子量的化合物 800 D3、场致电离、场致电离Field Ionization,Field Desorption (FI,FD)电压:电压:7-10 kV;d1 mm;强电场将分子中拉出一个电子;强电场将分子中拉出一个电子;分子离子峰强;分子离子峰强;碎片离子峰少;碎片离子峰少;不适合化合物结构鉴定;不适合化合物结构鉴定;阳极+阴极d 118SIR of m/z 381.2Quattro micro API18.0020.0022.0024.00minF1:SIR of 11 channels,ES+M/z 221.9331.960e+0055 ppb,S/N=11.121.0716.018.020.022.024.0minF1:MRM of 11 channels,ES+M/z 222.299 165.0995.200e+0020.1 ppb,S/N=10.721.07Quattro micro APIr2=0.998010002000300040005000ppb0r2=0.9930102030405060708090100ppb01 ppb 5000 ppb0.1 ppb 100 ppbZQn(1)产物离子扫描(子离子扫描)n(2)初始离子(precursor ion)扫描(母离子扫描)n(3)中性碎片丢失的扫描Daughter Ion AnalysisQ1CollisionCellQ25-40 eVScanning-5VFixed1Vm1m2 m1m3ArgonArgon离子阱质量分析器Ion Trap MS 特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转,改变端电极电压,不同m/z离子飞出阱到达检测器;p原理与四极杆类似p离子被RF&DC 电场所储存p扫描电场可以释放特定的m/z离子n与四极杆质谱相比,离子阱质谱最大优点是可以实现二级质谱(MS/MS)分析,提高了质谱定性的准确性。通过对锁定存储的母离子进行碰撞诱导解离(Collision induceddissociation)反应,得到母离子和子离子兼有的二级质谱图,从而排除其它离子的干扰,获取更为准确的定性信息。n可以用于GC-MS,也可以用于LC-MSLC-MS(离子阱离子阱)联用仪器结构示意图联用仪器结构示意图离子漂移管离子漂移管-飞行时间质谱飞行时间质谱(Time of Fligh MS,TOFMS)TOFMS的核心部分是一个无场的离子漂移管 加速后的离子具有相同的动能 m/z小的离子,漂移运动的速度快,最先通过漂移管,到达检测器。m/z大的离子,漂移运动的速度慢,最后通过漂移管,到达检测器。检测通过漂移管的时间(t)及其相应的信号强度,可得到质谱图,t为 或s数量级。适合于生物大分子,灵敏度高,扫描速度快,结构简单,分辨率随m/z的增大而降低。飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器n飞行时间质量分析器的特点是质量范围宽,扫描速度快,既不需电场也不需磁场。但是,长时间以来一直存在分辨率低的这一缺点。但目前,由于通过采取激光脉冲电离方式,离子延迟引出技术和离子反射技术,可以在很大程度上克服上述三个原因造成的分辨率下降。现在,飞行时间质谱仪的分辨率可达20000以上。最高可检质量超过300000Da,并且具有很高的灵敏度。目前,这种分析器已广泛应用于气相色谱-质谱联用仪,液相色谱-质谱联用仪和基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪中。傅立叶变换质谱傅立叶变换质谱 Fourier Transform Mass Spectrometer,FT-MS 傅立叶变换质谱计应该是傅立叶变换离子回旋共振质谱计,是受FT-NMR的启迪。利用不同m/z的离子,在磁场B的作用下,各自产生不同的回旋频率。若施加一射频场,使其频率等于某一 m/z离子的回旋频率,则离子就会吸收能量而激发。离子从射频场吸收能量,称之离子的回旋共振。激发的离子运动速度(v)增大,运动轨道半径(r)增大,称之离子的回旋运动的激发。如果磁场强度(B)一定,改变射频场的频率()即可激发不同m/z的离子而得到质谱。FT-MS的核心为分析室,分析室由三对平行的极板构成。磁力线沿z轴方向,离子的回旋运动垂直于z轴,在与x轴方向垂直的两极板上施加激发射频,在与y轴方向垂直的两极板上检测信号。n分辨率极高,商品仪器的分辨可超过1106,而且在高分辨率下不影响灵敏度,而双聚焦分析器为提高分辨率必须降低灵敏度。同时,FT-MS的测量精度非常好,能达到百万分之几,这对于得到离子的元素组成是非常重要的。n分析灵敏度高,由于离子是同时激发同时检测,因此比普通回旋共振质谱仪高4个量级,而且在高灵敏度下可以得到高分辨率。n具有多级质谱功能n可以和任何离子源相联,扩宽了仪器功能。n此外还有诸如扫描速度快,性能稳定可靠,质量范围宽等优点。当然,另一方面,FT-MS由于需要很高的超导磁场,因而需要液氦,仪器售价和运行费用都比较贵质谱分析器特征第三章 质谱连用技术n质谱仪是一种很好的定性鉴定用仪器,对混合物的分析无质谱仪是一种很好的定性鉴定用仪器,对混合物的分析无能为力。色谱仪是一种很好的分离用仪器,但定性能力很能为力。色谱仪是一种很好的分离用仪器,但定性能力很差,二者结合起来,则能发挥各自专长,使分离和鉴定同差,二者结合起来,则能发挥各自专长,使分离和鉴定同时进行。时进行。n色谱质谱的在线联用将色谱质谱的在线联用将色谱的分离能力与质谱的定性功能色谱的分离能力与质谱的定性功能结合起来结合起来,实现对复杂混合物更准确的定量和定性分析。,实现对复杂混合物更准确的定量和定性分析。而且也简化了样品的前处理过程,使样品分析更简便。而且也简化了样品的前处理过程,使样品分析更简便。n色谱质谱联用包括气相色谱质谱联用色谱质谱联用包括气相色谱质谱联用(GC-MS)和液相色谱和液相色谱质谱联用质谱联用(LC-MS),液质联用与气质联用互为补充,分析不,液质联用与气质联用互为补充,分析不同性质的化合物。同性质的化合物。1.液相色谱液相色谱-质谱联用仪质谱联用仪 2.气相色谱气相色谱-质谱联用仪质谱联用仪 3.气相色谱气相色谱-红外红外-质谱联用仪质谱联用仪 4.毛细管电泳毛细管电泳-质谱联用仪质谱联用仪 5.离子色谱离子色谱-质谱联用仪质谱联用仪 6.电感耦合等离子体电感耦合等离子体-质谱法质谱法 ICP/MSn液质联用的前提和基础=进样+分离n根据化合物的化学特性分离样品(比如极性化合物,非极性化合物,酸性化合物,碱性化合物等等)LC的特点:分离技术n分离效率高n流动相参与分离n连续流出,峰宽有限n有时需要使用缓冲盐提高分液相色谱-质谱联用(LC-)液相色谱-质谱联用(LC-)MS的特点n灵敏度高n定性/定量本领高n脉冲扫描采集数据n高真空环境工作n溶剂参与反应(API电离源)丰富的结构信息(1)极高的灵敏度(2)极佳的定量结果(3)进一步增加HPLC的分离能力(4)解决无UV吸收样品分析问题(5)气相色谱-质谱联用(-)nGC-MS主要由三部分组成:色谱部分、质谱部分和数据处理系统。色谱部分和一般的色谱仪基本相同,包括有柱箱、汽化室和载气系统,也带有分流/不分流进样系统,程序升温系统、压力、流量自动控制系统等,一般不再有色谱检测器,而是利用质谱仪作为色谱的检测器。在色谱部分,混合样品在合适的色谱条件下被分离成单个组分,然后进入质谱仪进行鉴定。n色谱仪是在常压下工作,而质谱仪需要高真空,因此,如果色谱仪使用填充柱,必须经过一种接口装置一分子分离器,将色谱载气去除,使样品气进入质谱仪。如果色谱仪使用毛细管柱,则可以将毛细管直接插入质谱仪离子源,因为毛细管载气流量比填充柱小得多,不会破坏质谱仪真空。nGC-MS的质谱仪部分可以是磁式质谱仪、四极质谱仪,也可以是飞行时间质谱仪和离子阱。目前使用最多的是四极质谱仪。n离子源主要是EI源和CI源。n作为GC-MS联用仪的附件。还可以有直接进样杆和FAB源等。但是FAB源只能用于磁式双聚焦质谱仪。直接进样杆主要是分析高沸点的纯样品,不经过GC进样,而是直接送到离子源,加热汽化后,由EI电离。n另外,GC-MS的数据系统可以有几套数据库,主要有NIST库,Willey库,农药库,毒品库等。液质联用与气质联用的区别:n气质联用仪(GC-MS)是最早商品化的联用仪器,适宜分析小分子、易挥发、热小分子、易挥发、热稳定、能气化稳定、能气化的化合物;用电子轰击方式(EI)得到的谱图,可与标准谱库对可与标准谱库对比比。液质联用与气质联用的区别:n 液质联用(LC-MS)主要可解决如下几方面的问题:不挥发性化合物不挥发性化合物;极性化合极性化合物物;热不稳定化合物热不稳定化合物;大分子量化合物大分子量化合物(包括蛋白、多肽、多聚物等)的分析测定;没有商品化的谱库可对比查询没有商品化的谱库可对比查询,只能自己建库或自己解析谱图。质谱串联(ESI、APCI、FAB、MALDI)空间串联空间串联n磁扇型串联方式:BEB EBE BEBE 等n四极杆串联:Q-Q-Qn混合型串联:BE-Q Q-TOF EBE-TOF 时间串联时间串联n离子阱质谱仪n回旋共振质谱仪不适合的溶剂和缓冲液n非挥发性的盐(phosphate,borate,citrate,etc.)n表面活性剂,清洁剂,去污剂(会抑制离子化)n无机酸(sulphuric acid,phosphoric acid etc.)必须掌握的基本问题必须掌握的基本问题1.1.质量分析质量分析器器的功能的功能?2 2为什么串联质谱仪有研究离子碎裂的功能?为什么串联质谱仪有研究离子碎裂的功能?3 3四极矩,离子阱,磁分析器,时间飞行质四极矩,离子阱,磁分析器,时间飞行质 量分析器的原理及特点量分析器的原理及特点?4 4MSMSn n(n=4)(n=4)的意义是什么?的意义是什么?5.EI,CI,FAB,ESI,MALDI5.EI,CI,FAB,ESI,MALDI电离的原理?电离的原理?
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