第二课松香酸值的标准测定方法课件

Designation：D46582(Reapproved1997)1StandardTestMethodsforAcidNumberofRosin1 名称：名称：D46582(1997年重新核准年重新核准)松香酸值的标准测试方法松香酸值的标准测试方法ASTM标准分以下六种类型：标准分以下六种类型：标准试验方法标准试验方法(StandardTestMethod)：它是为鉴定、检测和评估材料、产品、：它是为鉴定、检测和评估材料、产品、系统或服务的质量、特性及参数等指标而采用的规定程序。系统或服务的质量、特性及参数等指标而采用的规定程序。标准规范标准规范(StandardSpecification)它对材料、产品、系统，或项目提出技术它对材料、产品、系统，或项目提出技术要求并给出具体说明，同时还提出了满足技术要求而应采用的程序。要求并给出具体说明，同时还提出了满足技术要求而应采用的程序。标准惯例标准惯例(StandardPractice)它对一种或多种特定的操作或功能给予说明，但它对一种或多种特定的操作或功能给予说明，但不产生测试结果的程序。不产生测试结果的程序。标准术语标准术语(StandardTerminology)它对名词进行描述或定义，符号、缩略语、它对名词进行描述或定义，符号、缩略语、首字缩写进行说明。首字缩写进行说明。标准指南标准指南(StandardGuide)它对某一系列进行选择或对用法进行说明，但不介它对某一系列进行选择或对用法进行说明，但不介绍具体实施方法。绍具体实施方法。标准分类标准分类(Standard Classification)它根据其来源、组成、性能或用途，对材它根据其来源、组成、性能或用途，对材料、产品、系统，或特定服务进行区分和归类。料、产品、系统，或特定服务进行区分和归类。ASTM(AmericanSocietyforTestingandMaterials),美美国国材材料料与与试试验验协协会会。ASTM是是美美国国最最老老、最最大大的的非非盈盈利利性性的的标标准准学学术术团团体体之之一一，ASTM的的技技术术委委员员会会下下共共设设有有2004个个技技术术分分委委员员会会。有有105817个个单单位位参参加加了了ASTM标标准准的的制制定定工工作作，主主要要任任务务是是制制定定材材料料、产产品品、系系统统、和和服服务务等等领领域域的的特特性性和和性性能能标标准准，试试验方法和程序标准，促进有关知识的发展和推广。验方法和程序标准，促进有关知识的发展和推广。Newwordsandexpressionsrosinacidnumberinternalindicatormethodpotentiometricmethodglasselectrodealkaliisopropanol松香，树脂松香，树脂酸值酸值内指示剂法内指示剂法电位电位(势势)玻璃电极玻璃电极碱碱异丙醇异丙醇phenolphthaleinthymolblueerlenmeyerflasknormalitystirringpaddlestandardizationborax酚酞酚酞百里酚蓝百里酚蓝厄伦美厄烧瓶（三角瓶）厄伦美厄烧瓶（三角瓶）当量浓度当量浓度搅拌浆搅拌浆标准化标准化硼砂硼砂NewwordsandexpressionsNewwordsandexpressionsbufferbeakervolumetricflaskburetinflectionpoint缓冲液缓冲液烧杯烧杯容量瓶容量瓶滴定管滴定管拐点拐点Newwordsandexpressionsdesignationjurisdictionpurportlumpgrindtitratetitrator名称，指定名称，指定权限权限声称声称块块碾，磨碾，磨滴定滴定滴定管滴定管ThisstandardisissuedunderthefixeddesignationD465:thenumberimmediatelyfollowedthedesignationindicatetheyearoforiginaladoptionor,inthecaseofrevision,theyearoflastrevision.Anumberinparenthesesindicatestheyear上标上标圆括号圆括号oflastreapproval.Asuperscriptepsilon()indicatesaneditorialchangesincethelastrevisionorreapproval.1Note:Section7waschangededitoriallyinNovember1987.Designation：D46582(Reapproved1997)1本标准以固定名称本标准以固定名称D465（分类代码（分类代码 标准号标准号）发行：紧接名称后的数字指出了）发行：紧接名称后的数字指出了最初采用的年份（制定年份），或有修订时最后修订的年份。圆括号内的数字是最初采用的年份（制定年份），或有修订时最后修订的年份。圆括号内的数字是最终重新审定的年代最终重新审定的年代。上标。上标表示最终修订或重新审定后的编辑性修改。表示最终修订或重新审定后的编辑性修改。1注释：第七部分于注释：第七部分于1987年年11月进行编辑性修改。月进行编辑性修改。subscript下标下标sub-下；下；super-在在上上StandardTestMethodsforAcidNumberofRosin1 松香松香酸值酸值的标准测试方法的标准测试方法1ThesetestmethodsareunderthejurisdictionofASTMCommitteeD-1onPaintandRelatedCoatingandMaterialsandarethedirectresponsibilityofSubcommitteeD01.34onNavalStores.CurrenteditionapprovedMarch26,1982.PublishedJune1982.OriginallypublishedasD465-37T.LastpreviouseditionD465-59(1981).1 本测试方法的本测试方法的权限权限属于属于美国材料与试验协会美国材料与试验协会下属负责油漆和有关涂下属负责油漆和有关涂层材料的层材料的D-1委员会，其下负责海军供给的委员会，其下负责海军供给的D01.34小组委员会小组委员会对此负对此负直接责任。直接责任。本版本于本版本于1982年年3月月26日被核准，日被核准，1982年年7月出版。初始出版名称为月出版。初始出版名称为D465-37T。上一版本为。上一版本为D465-59(1981)。1.Scope范围范围1.1Thesetestmethodsareintendedfordeterminingtheacidnumberofrosin.Twomethodsarecovered,asfollows:如下如下1.1.1Internalindicatormethod,and内指示剂法内指示剂法1.1.2Potentiometricmethod.电位法；电位法；电位滴定法电位滴定法1.范围范围（概况）（概况）1.1本实验方法的目的是测定松香的酸值，包括以下两种方法：本实验方法的目的是测定松香的酸值，包括以下两种方法：1.1.1 内指示剂法内指示剂法 1.1.2 电位法电位法potentiometry电位测定法；电位测定法；potentiometrictitration电位滴定电位滴定(法法)externalindicatormethod外指示剂法外指示剂法外标法外标法externalstandardmethod色谱分析中的一种定量方法，它色谱分析中的一种定量方法，它不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。准确性。内标法内标法internalstandardmethod色谱分析中一种比较准确的定量色谱分析中一种比较准确的定量方法，尤其在没有标准物对照时，此方法更显其优越性。内标法是将一方法，尤其在没有标准物对照时，此方法更显其优越性。内标法是将一定重量的纯物质作为内标物（参见内标物条）加到一定量的被分析样品定重量的纯物质作为内标物（参见内标物条）加到一定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析，分别测定内标物和被测组分的峰面积（或峰高）及相对校正因子，即可求出被测组分在样被测组分的峰面积（或峰高）及相对校正因子，即可求出被测组分在样品中的百分含量品中的百分含量internalstandardmethod内标法内标法externalstandardmethod外标法外标法1.2Theinternalindicatormethodissuitableforuseonlywithlight-andmedium-coloredrosin.Thepotentiometricmethodissuitableforusewithbothlight-anddark-coloredresin.1.2 内指示剂法内指示剂法适用于浅色或颜色适中的松香。适用于浅色或颜色适中的松香。电位法电位法对于浅色或深色的松香均适合。对于浅色或深色的松香均适合。1.3Thisstandardmayinvolvehazardousmaterials,operation,andequipment.Thisstandarddoesnotpurporttoaddressallofsafetyproblemsassociatedwithitsuse.Itistheresponsibilityoftheuserofthisstandardtoestablishappropriatesafetyandhealthpracticesanddeterminetheapplicabilityofregulatorylimitationsprior to use.本方法可能包括本方法可能包括有害的有害的物质、操作和器材。物质、操作和器材。本标准不本标准不声称声称解决解决与与其使用其使用相关相关的所有安全问题。的所有安全问题。使用使用之前之前建立合适的安全和健康惯例并确定规章限制的建立合适的安全和健康惯例并确定规章限制的适应性适应性是是本标准使用者的本标准使用者的责任责任。2.ReferencedDocument参考文献参考文献2.1ASTMStandard:水溶液水溶液E70TestMethodforpHofAqueousSolutionswiththeGlassElectrode2玻璃电极玻璃电极2AnnualBookofASTMStandards,Vol15.05 2.参考文献参考文献 2.1 美国材料与试验协会标准：美国材料与试验协会标准：以玻璃电极测定水溶液以玻璃电极测定水溶液pH值的值的E70测试方法测试方法2。2美国材料与试验协会标准年刊，第美国材料与试验协会标准年刊，第15.05卷。卷。3.PreparationofSpecimen样品样品3.1Thespecimentakenforanalysisshallconsistofsmallpiecesofrosinchippedfromafreshlyexposedpartofalumporlumps,andthereaftercrushedtofacilitateweighingandsolution.Thespecimenshallbesopreparedthesamedayonwhichthetestisbegun,inordertoavoidchangesinpropertiesduetosurfaceoxidation,whichisverypronouncedongroundrosinhavingalargesurfaceareaexposedtotheair.3.样品样品的制备的制备3.1分析所用样品应当分析所用样品应当由由松香碎片松香碎片组成组成，这些碎片从松香块的新鲜，这些碎片从松香块的新鲜暴露暴露部分部分削下削下然后然后粉碎，以便称量和粉碎，以便称量和溶解溶解。样品应该在实验当天制备，以防由于表面样品应该在实验当天制备，以防由于表面氧化氧化而导致其性质改变，这对于而导致其性质改变，这对于大表面积暴露于空气的碾碎的松香更为显著。大表面积暴露于空气的碾碎的松香更为显著。4.PurityofReagentsandWater4.1Unlessotherwiseindicated,itisintendedthatallreagentsshallconformtothespecificationsestablishedbytheCommitteeonAnalyticalReagentsoftheAmericanChemicalSociety,wheresuchspecificationsareavailable3.Referencestowatershallbeunderstoodtomeandistilledwater.4.试剂和水的纯度试剂和水的纯度4.1除非另有说明，所有试剂均应符合除非另有说明，所有试剂均应符合美国化学会分析试剂委员会美国化学会分析试剂委员会所确定所确定的的规格规格，其详细说明可以从该委员会得到。，其详细说明可以从该委员会得到。所涉及的所涉及的水应理解为是指蒸馏水（所涉及的水均为蒸馏水）。水应理解为是指蒸馏水（所涉及的水均为蒸馏水）。纯度纯度试剂试剂蒸馏水蒸馏水3“ReagentChemicals,AmericanChemicalSocietySpecification,”Am.Chem.Soc.,Washington,DC.ForsuggestionsonthetestingofreagentsnotlistedbytheAmericanChemical,see“ReagentChemicalsandStandards,”byJosephRosin,D.VanNastrandCo.,Inc.,NewYork,NY,andthe“UnitedStatesPharmacopeia”药典药典“化学试剂化学试剂美国化学学会规格美国化学学会规格”，美国化学学会，华盛顿特区，美国化学学会，华盛顿特区对于没有被对于没有被“化学试剂化学试剂”列出的试剂测试，参见纽约列出的试剂测试，参见纽约有限公司有限公司JosephRosin撰写的撰写的“化学试剂及标准化学试剂及标准”，以及，以及“美国药典美国药典”试剂类化学药品；化学试剂试剂类化学药品；化学试剂INTERNALINDICATORMETHOD内指示剂法内指示剂法5.Reagents5.1Alkali,StandardSolution(0.5N)Dissolveeither碱碱标准溶液标准溶液22gofsodiumhydroxide(N a O H)or33gof钠钠氢氧化物氢氧化物potassiumhydroxide(KOH)(pelletsorsticks)in钾钾醇醇稀释稀释waterorinalcoholconformingto5.2,anddiluteto1Lwiththesamesolvent.Standardizeto0.001N.5.1碱标准溶液碱标准溶液(0.5N)22g氢氧化钠或氢氧化钠或33g氢氧化钾氢氧化钾(片状或棒状片状或棒状)溶解于水或醇溶解于水或醇(参照参照5.2)，并以同样溶剂稀释到，并以同样溶剂稀释到1L，准确到，准确到0.001N。N：normality；normalconcentration当量浓度当量浓度L：liter；litre升升：plusorminus试剂试剂5.2EthylAlcohol Neutralmethanol,neutralisopropanol(91to99%),neutraldenaturedalcohol异丙醇异丙醇变性酒精，工业酒精变性酒精，工业酒精conformingtoFormulaNo.30orNo3AoftheU.S.BureauofInternalRevenue.NOTE1Incaseofdisagreementbetweenpurchaserandseller,aqueousalkalisolutionshallbeused.5.2酒精（醇）酒精（醇）中性甲醇，中性异丙醇中性甲醇，中性异丙醇(91-99%),及符合美国国内及符合美国国内税收局税收局No.30或或No.3A规则的中性工业酒精。规则的中性工业酒精。注释注释1当买卖双方意见发生分歧时，应当使用碱的水溶液当买卖双方意见发生分歧时，应当使用碱的水溶液乙醇乙醇,ethanol 甲醇甲醇5.3PhenolphthaleinIndicatorSolutionDissolve1gofphenolphthaleinin100mLmethanol.百里酚蓝百里酚蓝5.4ThymolBlueIndicatorSolutionDissolve0.1gofthymolbluein100mLmethanol.5.3酚酞指示剂溶液酚酞指示剂溶液1g酚酞溶解于酚酞溶解于100mL甲醇中。甲醇中。5.4百里酚蓝指示剂溶液百里酚蓝指示剂溶液0.1g百里酚蓝溶解于百里酚蓝溶解于100mL甲醇中。甲醇中。酚酞酚酞Milliliter；millilitre6.Procedure6.1Transfer3.95to4.05gofthesample,weighedtothenearest0.001g,toa250mLErlenmeyerflask,andadd100mLofneutralalcohol.6.步骤步骤6.1称量称量3.95-4.05g样品样品(精确到精确到0.001g)，转移到，转移到250mL厄伦美厄厄伦美厄烧瓶（三角瓶，锥形瓶）烧瓶（三角瓶，锥形瓶）中，加入中，加入100mL中性醇。中性醇。6.2Heat,ifnecessary,todissolvetherosin,cooltoroomtemperature(Note2),andtitratethesolutionwiththestandardalkalisolutionusing1mLofeitherphenolphthaleinorthymolblueindicatorsolution.Withphenolphthalein,titratetothefirstpersistentfaintpinkcolor,withthymolblue,titratetoadistinctblue.Note2Iftherosindoesnotremaininsolutionwhenitcools,use200mLofalcoholinsteadof100mL.6.2如有必要，加热使松香溶解，冷却至室温，加入如有必要，加热使松香溶解，冷却至室温，加入1mL酚酞或百里酚酚酞或百里酚蓝指示剂溶液，用标准碱液滴定（样品）溶液。蓝指示剂溶液，用标准碱液滴定（样品）溶液。以酚酞为指示剂时滴定至浅粉红色以酚酞为指示剂时滴定至浅粉红色(短时间内不退色短时间内不退色)；对百里酚蓝则；对百里酚蓝则滴定到亮蓝色。滴定到亮蓝色。滴定滴定v.如果冷却时松香从溶液中析出，则用如果冷却时松香从溶液中析出，则用200mL醇代替醇代替100mL7.CalculationandReport7.1Calculatetheacidnumberoftherosin,expressedasmilligramsofKOHpergramofsample,asfollow,andreporttothenearestwholenumber:Acidnumber=(AN56.1)/Bwhere:A=alkalisolutionrequiredfortitrationofthespecimen,mL,N=normalityofthealkalisolutionandB=specimenweight,g.7.计算和报告计算和报告7.1按下式计算松香酸值，以每克（按下式计算松香酸值，以每克（g）样品所消耗的氢氧化钾的毫克数）样品所消耗的氢氧化钾的毫克数（mg）表示，结果取整数。）表示，结果取整数。滴定样品所消耗的碱量滴定样品所消耗的碱量其中其中碱溶液的当量浓度碱溶液的当量浓度样品质量样品质量滴定滴定n.POTENTIOMETRICMETHOD电位法电位法8.Apparatus8.1Glass-Electrode pH MeterconformingtotherequirementsofTestMethodE70.Useeitherstandardoralkali-resistantelectrodesforthistest.Alternatively,anautomaticpotentiometrictitratormaybeused.仪器仪器8.1E70测试方法所需的测试方法所需的玻璃电极玻璃电极pH计计。本测试中使用标准或本测试中使用标准或耐碱的耐碱的电极。电极。或者，可能使用自动或者，可能使用自动电位滴定仪电位滴定仪。8.2搅拌器搅拌器，可调速可调速，配有玻璃螺旋桨型的搅拌桨，配有玻璃螺旋桨型的搅拌桨chemicalresistance 耐化学耐化学(腐蚀腐蚀)性性8.2Stirrer,variable-speedwithaglasspropeller-typestirringpaddle.9.Reagents9.1Preparethereagentsdescribedin4.1and4.2.9.2BoraxBuffer.StandardSolution(0.01M,pH9.18at25)Dissolve3.810.01gofdisodiumtetraborate(Na2B4O7 10 H2O)inwateranddiluteto1Linavolumetricflask.Usethespecialgrade4ofboraxpreparedspecificallyforuseasapHstandard.4TheNationalBureauofStandardsstandardsampleofboraxNo.187issatisfactoryforthispurpose.9.1根据根据4.1和和4.2制备试剂。制备试剂。9.2硼砂缓冲液硼砂缓冲液。标准溶液。标准溶液(0.01M,25pH9.18)溶解溶解3.810.01g四四硼酸二钠硼酸二钠于水中，在于水中，在容量瓶容量瓶中稀释至中稀释至1L。M：molarity摩尔浓度摩尔浓度使用专门用作使用专门用作pH标准的特殊级别的硼砂。标准的特殊级别的硼砂。国家标准局的国家标准局的No.187硼砂标准样品能满足本目的硼砂标准样品能满足本目的10.StandardizationofApparatus10.1AdjustthepHmeterwiththestandardboraxbuffersolution,followingessentiallythesameprocedureasdescribedinTestMethodE70.10.仪器的校准仪器的校准10.1用标准硼砂缓冲液调节用标准硼砂缓冲液调节pH计，按照计，按照E70测试方法所描述的同样测试方法所描述的同样的步骤进行。的步骤进行。11.Procedure11.1Transfer3.95to4.05gofthesample,weighedtothenearest0.001g,toa400-mLtall-formbeakerandadd200mLofneutralalcohol.Heat,ifnecessary,todissolvetherosinandcooltoroomtemperature.11.步骤步骤11.1称量称量3.95-4.05g样品样品(精确到精确到0.001g)，转移到，转移到400mL高脚烧杯中，高脚烧杯中，加入加入200mL中性醇。必要时加热使松香溶解，冷却到室温。中性醇。必要时加热使松香溶解，冷却到室温。高脚烧杯高脚烧杯11.2AdjustthebeakersothelowerhalfofeachelectrodeofthepHmeterisimmersedinthespecimen.Startthestirrerandadjustthespeedsothatthereisvigorousstirringwithoutspattering.11.2调节烧杯使调节烧杯使pH计的每支电极的下半部分浸没在样品中。计的每支电极的下半部分浸没在样品中。开动搅拌器，调节速度至剧烈搅拌但不飞溅。开动搅拌器，调节速度至剧烈搅拌但不飞溅。11.3Titratewiththestandardalkalisolution,recordingtheburetandpHmeterreadings.SufficientalkalimaybeaddedinitiallytobringthepHofthesolutiontoabout8.0.Allowsufficienttimefortheelectrodesystemtoreachequilibrium.Addalkaliin1.0-mLportionsuntilthechangeinpHperincrementaddedamountstoabout0.3pHunit.用标准碱液滴定，记录滴定管和用标准碱液滴定，记录滴定管和pH计读数。开始时可加入较多的碱计读数。开始时可加入较多的碱使使pH上升到上升到8.0左右。左右。保持足够的时间使电极体系达到平衡。以每次保持足够的时间使电极体系达到平衡。以每次1.0mL的量加入碱直的量加入碱直到每加入一次，到每加入一次，pH增加值约增加值约0.3。Reducetheadditionsofalkalito0.1mLuntiltheendpointhasbeenpassed,asindicatedbyasignificantdecreaseinpHper0.1mLadded.Continuethetitrationwith1.0-mLportionsuntilitbecomesapparentthattheinflectionpointhasbeenwelldefined.把每次加碱的量减少到把每次加碱的量减少到0.1mL直至过终点，该终点可通过在每加入直至过终点，该终点可通过在每加入0.1mL量的碱过程中量的碱过程中pH的突然降低来判断。的突然降低来判断。继续以每次继续以每次1.0mL的量滴加直至所定义的的量滴加直至所定义的突变点突变点变得很明显。变得很明显。11.4Determinetheinflectionpoint(pointofmaximumchangeinpHpermillilitreofalkalisolution)tothenearest0.1mLbyplottingthepHreadingsagainstthemillilitresofalkaliused.Forgreataccuracy,aplotmaybemadeofthechangeinpHpermillilitreofalkali,againstthepH.Thepeakofthiscurvewillindicatetheexactinflectionpoint.Theinflectionpointshallbetakenastheendofthetitration.以以pH读数对所用碱的读数对所用碱的mL数作图求算突变点，精确到数作图求算突变点，精确到0.1mL(每每mL碱引起碱引起pH变化最大的点变化最大的点)。以每以每mL碱所引起碱所引起pH的变化值对的变化值对pH作图可提高结果的准确度。作图可提高结果的准确度。此曲线的峰值表示确切的突变点。此曲线的峰值表示确切的突变点。突变点可以认为是滴定的终点。突变点可以认为是滴定的终点。Alternatively,ifanautomatictitratorisused,theendpointshallbetakeneitherastheinflectionpointfromtheplottedcurveorpH10.8(Note3)withinstrumentswhichtitratetoapresetvalue.另外，如果使用自动电位滴定仪，终点除了可由曲线的突变点另外，如果使用自动电位滴定仪，终点除了可由曲线的突变点来判断，还可以通过滴定到仪器预先设置的来判断，还可以通过滴定到仪器预先设置的pH10.8来判断。来判断。Note3 Thevalueof10.8istheaveragepHencounteredattheinflectionpointbytheaboveprocedureusingcloselycontrolledconditions,solvent,waterratio,etc.Glasselectrodestendtodehydrateinnearlyanhydroussolventmedium.ConditiontheelectrodeinwaterbetweentestsandcheckwithknownpHbuffersfrequently.注注3：pH10.8是上述操作过程在相近控制条件、溶剂、水比例时是上述操作过程在相近控制条件、溶剂、水比例时突变点的平均值。突变点的平均值。玻璃电极在几乎无水的溶剂介质中有脱水的趋势。玻璃电极在几乎无水的溶剂介质中有脱水的趋势。在试验中需经常用已知在试验中需经常用已知pH缓冲液在水中校正缓冲液在水中校正电极电极。12.CalculationandReport12.1CalculatetheacidnumberasdescribedinSection7,andreporttothenearestwholenumber.12计算和报告计算和报告12.1根据第七部分计算酸值，结果取整数。根据第七部分计算酸值，结果取整数。