高分子物理第二章课件

n基本要求基本要求n掌握内聚能密度的概念，内聚能密度大小与分子间作用力之间的关系；结晶度的概念、测定方法和计算方法；取向和解取向的概念、机理以及取向对高聚物性能的影响。理解晶体结构的基本概念，聚合物（聚乙烯、聚丙烯）的晶体结构，聚合物的结晶形态、晶态高聚物的结构模型；理解非晶态和液晶态高聚物的结构。掌握高分子合金相容性、形态和性能之间的关系。高分子的凝聚态结构高分子的凝聚态结构基本要求高分子的凝聚态结构1n重重 点点n掌握内聚能密度的概念，内聚能密度大小与分子间作用力之间的关系；结晶度的概念、测定方法和计算方法；取向和解取向的概念、机理以及取向对高聚物性能的影响。n难难 点点n正确理解和掌握聚合物的取向和解取向的概念、聚合物的结晶态和取向态之间的区别。理解晶态、非晶态和液晶态高聚物的结构。重 点2第一节第一节 高聚物分子间作用力第一节 高聚物分子间作用力3高分子物理第二章课件4高分子物理第二章课件5高分子物理第二章课件6高分子物理第二章课件7高分子物理第二章课件8高分子物理第二章课件9第二节第二节 高聚物的晶态结构第二节 高聚物的晶态结构10晶体结构点阵结构单元晶体结构点阵结构单元11高分子物理第二章课件12高分子物理第二章课件13高分子物理第二章课件14n4.晶面和晶面指数n晶面：结晶格子内所有的格子点全部集中在相互平行的等间距的平面群上，这些平面叫晶面，晶面间的距离为dn晶面指数（Miller指数）用来标记某个晶面4.晶面和晶面指数15晶态结构：晶态结构：PE平面平面 锯齿锯齿晶态结构：PE平面 锯齿16晶态结构：晶态结构：PP 螺旋螺旋晶态结构：PP 螺旋17X光衍射法光衍射法 2d sin =q qddd 光程差必须为波长的整倍数AOBAO=OB=dsinBragg equationX光衍射法 2d sin q=lqdddqq光程差必须为182 4 2dsin=l平板照相法1.由于晶面无规分布，与入射方向可呈任意夹角2.符合Bragg方程的d即出现衍射环242dsinq=l平板照相法1.由于晶面无规分布192dsin=l l 一般为0.154nm2样品X 射线2XD由衍射环可以求出角，进而求出d2dsin=l 一般为0.154nm2样品X 射20样品X 射线无定形样品的衍射一般出现于220处表明无定形样品中仍有0.40.5nm的近程序样品X 射线无定形样品的衍射一般出现于220处表明无211.晶相与非晶相共存晶相与非晶相共存2.晶粒尺寸为晶粒尺寸为10nm左右左右结晶聚合物模型结晶聚合物模型完善晶体完善晶体结晶聚合物结晶聚合物无定形物质无定形物质来自来自X光衍射的信息：光衍射的信息：1.晶相与非晶相共存结晶聚合物模型完善晶体结晶聚合物无定形物22衍射仪法 衍射仪主要由X射线机、测角仪、X射线探测器、信息记录与处理装置组成衍射仪法 衍射仪主要由X射线机、测角仪、X射线探测器232光源检测器样品样品以角速度旋转，检测器以角速度2旋转，始终保持入射角=衍射角，等于是从0角扫描哪个2有光强产生只检测平行于表面的晶面2光源检测器样品样品以角速度旋转，检测器以角速度2旋24光源检测器衍射仪圆周衍射仪粉晶测定22I光源检测器衍射仪圆周衍射仪粉晶测定22I25光源检测器衍射仪圆周衍射仪粉晶测定22I光源检测器衍射仪圆周衍射仪粉晶测定22I26光源检测器衍射仪圆周衍射仪粉晶测定22I光源检测器衍射仪圆周衍射仪粉晶测定22I27强度强度111200220311222400331420422511,333443531600,44220 30 40 50 60 70 80 90 100 1102 NaCl的粉末衍射图通过衍射仪得到强度-2曲线26称为广角X光衍射 26称为小角X光散射强度111200220311222400331420422528二、高聚物的结晶形态n1.折叠链晶片型单晶n1957年，Keller首次发现，0.01%PE稀溶液极缓慢冷却时可生成单晶。n 单晶特点：长程有序n不同高聚物单晶虽然外形不同，但晶片厚度几乎都在10 nm左右，且晶片厚度与分子量无关，仅随结晶温度和热处理条件变化而变化，电子衍射数据表明：晶片中的分子链垂直于晶面。二、高聚物的结晶形态1.折叠链晶片型单晶29故晶体中的分子链必然折叠10nm故晶体中的分子链必然折叠10nm30n2.球晶n球晶:是结晶高聚物中最常见的一种结晶形态。球晶尺寸直径介于5m与几mm之间。在通常条件下，高聚物从浓溶液或熔体冷却结晶时，大多倾向于生成球晶，球晶呈圆球状。图2-18 全同立构聚苯乙烯的偏光显微镜照片2.球晶图2-18 全同立构聚苯乙烯的偏光显微镜照片31球晶中的放射状晶叠结构10nm球晶中的放射状晶叠结构10nm32双折射现象球晶还可以用小角激光光散射法（SALS）进行研究。其原理由光源（波长为632.8nm的氦氖激光）发出的入射光经起偏器(起偏片)后成为垂直偏振光，照射在球晶样品上并被散射，散射光经水平偏振的检偏器(检偏片)后由照相底片记录。这种记录方式又叫Hv散射（即检偏器水平而起偏器垂直），球晶的典型Hv散射图形为四叶瓣形。：双折射现象球晶还可以用小角激光光散射法（SALS）进行研究。33n球晶直径在5m以下时，可用小角激光散射仪或电子显微镜观察球晶生长：以晶核为中心，不断向外增长。若体系中晶核少，球晶相碰机会少，球晶大；相反，若体系中有许多晶核，则球晶长不大。n控制球晶尺寸的方法n将高分子熔体迅速冷却，生成球晶小，缓慢冷却时，生成球晶大。n两种单体共聚，生成球晶小；如少量丙烯与乙烯共聚，平均球晶变小。n少量弹性体与塑料共混，限制大球晶生成，如PP/SBS体系n高聚物中加入成核剂，生成球晶小，甚至得到微晶。n球晶对高聚物性能影响如下n球晶大，材料的冲击强度差，易破裂。n球晶或晶粒尺寸大，材料透明性差。球晶直径在5m以下时，可用小角激光散射仪或电子显微镜观察球343.树枝晶、串晶、柱晶n球晶产生是因为高聚物在空间的各个方向的结晶速率相等，如果结晶速率与方向有关，则产生树枝晶、串晶和柱晶等结晶形态。n例如:PE在70下以 二甲苯烯溶液中结晶时生成树枝状晶体3.树枝晶、串晶、柱晶球晶产生是因为高聚物在空间的各个方向的354.纤维晶n聚合物在溶液流动时或在搅拌情况下结晶，以及聚合物熔体被拉伸或受到剪切力时，可能形成纤维状晶体。图2-28 从靠近转轴的晶种生长的聚乙烯纤维晶（二甲苯，114）4.纤维晶聚合物在溶液流动时或在搅拌情况下结晶，以及聚合物熔36三、晶态高聚物的结构模型1.缨状胶束（微束）模型n该模型是以纤维素等天然纤维的x衍射研究为基础提出来的。最早由Gerngross等人对凝胶提出来的，后被推广应用到结晶聚合物。三、晶态高聚物的结构模型1.缨状胶束（微束）模型该模型是以37n该模型解释一些现象：结晶高聚物宏观密度小于晶胞密度，是由于晶区非晶区共存，晶区某些尺寸小于分子链等。n存在问题：无法描述片晶、纤维素单晶和球晶结构，已被其他模型代替。n该模型认为：结晶聚合物存在许多胶束和胶束间区域，胶束是结晶区，而胶束间区域是非晶区，非晶区中分子链的堆砌是完全无序的。一个胶束的长度远小于一根分子链的长度。因此，一根高分子链可以同时穿过几个晶区和非晶区。未经拉伸时，胶束的取向是任意的，但在拉伸过程中，晶区朝拉伸方向取向。该模型解释一些现象：结晶高聚物宏观密度小于晶胞密度，是由于晶382.折叠链模型n此模型的设想，最早由Stocks于1938年提出，1957年Keller在解释从二甲苯稀溶液中得到单晶而又重新提出，并很快为许多高分子工作者所接受。n该模型认为：一块高分子片晶由许多根高分子链结晶而成。其中每一根高分子链都全部处在晶相之中，而且连续折叠起来，除折叠部分外都规则地排列在晶格点阵的一定位置上，至于折叠部分，是短小而有规则的，与之相连的两段折叠链在空间的排列是相邻的。2.折叠链模型该模型认为：一块高分子片晶由许多根高分子链结晶39nFischer邻近松散折叠链模型：在实际晶片中，高分子链往往不全填充到规整的结晶结构之中。此模型中，折叠环圈形状是不规则和松散的，但是由它相连的两段折叠链仍然相邻排列。Fischer邻近松散折叠链模型：在实际晶片中，高分子链往往403.Flory模型nFlory模型，又称插线板模型。Flory认为：片晶中同时存在晶区和非晶区，在晶区中，相邻排列的两段分子链并不是同一根分子链连续排列下来，而是属于不同的分子链；在非晶区的那段分子链，如电插线板上的电线，毫无规律，也不紧凑。n上述模型从实验事实来分析，各有其优缺点，因而适用于不同的结晶场合。3.Flory模型Flory模型，又称插线板模型。Flor41四、结晶度的测定四、结晶度的测定42高分子物理第二章课件43高分子物理第二章课件44（2）x-射线衍射法测定结晶度简介n测定原理：利用部分结晶高聚物中结晶部分和无定形部分对x-射线衍射强度的贡献不同，利用衍射仪得到衍射强度与衍射角的关系曲线，再将衍射图上的衍射峰分解为结晶与非晶部分，则结晶度为结晶峰面积与总峰面积之比。（2）x-射线衍射法测定结晶度简介45Ic衍射角衍射角2 背景背景Ia衍射强度衍射强度晶区衍射晶区衍射非晶区衍射非晶区衍射IcIaIc衍射角2背景Ia衍射强度晶区衍射非晶区衍射IcIa46（3）差示扫描量热法（DSC）（3）差示扫描量热法（DSC）47高分子物理第二章课件48nb.规整性n主链中含有不对称碳原子的聚合物，结晶能力与分子链的立体规整性有很大的关系。n无规立构的PP、PS、PMMA都不能结晶，但其全同立构和间同立构异构体都能结晶，结晶能力大小与聚合物立体规整度有关，立体规整度越高，结晶能力越强。b.规整性49n2.共聚n无规共聚通常既破坏链的对称性，又破坏链的规整性，使结晶能力下降。nPE、PP是结晶度较高的塑料，EPR则是弹性体；PP接少量PE仍为塑料，E-P等量则为乙丙胶。n如果两种共聚单体的均聚物结晶结构相近时，共聚物也可以结晶。如乙烯-四氟乙烯共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物等。n嵌段共聚物的各个嵌段基本上保持相对独立性，其中能结晶的嵌段将形成自己的结晶区，起到物理交联作用，如聚酯-聚丁二烯-聚酯是一种TPE。2.共聚50n3.链柔性n一定的链柔性是结晶生长过程所必需的，链的柔性差，将会导致结晶能力下降。nPE（易结晶）nPET（含苯环，结晶能力弱）nPC（苯环密度大，不易结晶）n但是若链柔性太好，分子链虽然容易排入晶格，但也容易从晶格上脱落，实际上也不能结晶，如聚二甲基硅氧烷。3.链柔性51n4.分子间作用力n适当的分子间作用力，有利于巩固已形成的结晶结构，如尼龙6、66等，由于能形成氢键，所以结晶结构相当稳定，结晶度可达50%。n但分子间作用力过大，链的内旋转困难，阻碍分子运动，结晶能力减弱，如PAN4.分子间作用力52n5.交联n分子链之间的化学交联，大大限制了链的活动性，使结晶能力下降，但还能结晶，如轻度交联的PE和NR等，随着交联程度的增加，聚合物将逐渐失去结晶能力n6.分子量nM，粘度，链运动能力，结晶速度。5.交联53二、结晶热力学及影响高聚物熔点的因素n1.结晶热力学-基本概念和特征n（1）熔化和熔点：晶态聚合物中结晶区从结晶状态转变为液体状态的过程称为熔化，转变的温度称为熔点。n（2）高聚物熔化时，比容、热焓、折射率等发生不连续变化，具有热力学一级相转变的特征。n（3）高分子晶体熔融与小分子晶体熔融存在异同。二、结晶热力学及影响高聚物熔点的因素54高分子晶体熔融与小分子晶体熔融异同之处n相同：本质上相同，均属于热力学一级相转变，从有序到无序。高分子晶体熔融与小分子晶体熔融异同之处相同：本质上相同，均属55（4）热力学描述（4）热力学描述56n 2.影响Tm的因素 2.影响Tm的因素57（2）分子链的刚柔性（2）分子链的刚柔性58高分子物理第二章课件59（5）晶片厚度 晶片厚度上升，Tm上升。（6）结晶温度 结晶温度上升，晶片厚度上升，Tm上升。结晶温度高时，熔点高，且熔限窄，原因在于此 时形成的晶体完善程度高。（7）杂质影响 结晶聚合物加入少量的增塑剂，防老剂或与另一少量单体共聚时，Tm下降。（5）晶片厚度60三、结晶动力学三、结晶动力学61 （1）膨胀计法n测定原理：高聚物在结晶过程中，从无序的非晶态排列成高度有序的晶态，由于密度变大，会发生体积收缩，观察体积收缩即可研究结晶过程。（1）膨62n曲线特点：体积收缩的瞬时速度一直在变化，而且变化终所需时间也不明确，不能用结晶过程所用的全部时间来衡量，但是体积收缩一般的时间则是可以比较准确测量，因为在这点附近，体积变化的速度较大，时间测量的误差较小曲线特点：体积收缩的瞬时速度一直在变化，而且变化终所需时间也632结晶过程的定量描述2结晶过程的定量描述64高分子物理第二章课件65n3结晶速度和温度的关系n用膨胀计在一系列温度下观察高聚物的等温结晶过程，可以得到一组结晶速度值，然后以其对温度作图，即可得结晶速度-温度曲线。n问题：何时结晶速度最快？nTg时，Tg以下；nTg-Tm之间；nTm时；nTm-Tf之间；nTf以上。3结晶速度和温度的关系66n结晶过程分为晶核生成和晶粒生长两个阶段。n由于此两过程对温度的依赖性不同，高聚物结晶速率与温度的关系呈单峰形，在温度接近Tm时，聚合物链段的运动太强，不能形成稳定的晶核，而在接近Tg时，聚合物熔体黏度很高，链段运动极慢。结晶生长速度极慢，因此，聚合物的结晶化过程在TgTm之间的温度进行。在中间某一适当的温度时，成核和生长都有较大的速度，结晶速率出现最大值。n多 种 实 验 数 据 表 明：Tmax(0.800.85)Tm结晶过程分为晶核生成和晶粒生长两个阶段。67n 4.影响结晶速度的其它因素 4.影响结晶速度的其它因素68高分子物理第二章课件69高聚物的非晶态结构n关于非晶态高聚物的结构，争论激烈。主要有两种模型：无规线团模型和两相球粒模型即局部有序模型。a.无规线团模型b.两相球粒模型高聚物的非晶态结构关于非晶态高聚物的结构，争论激烈。主要有两70n这个模型应用于聚合物橡胶弹性和粘弹性获得了成功。70年代以来，利用中子散射技术证实了非晶态高聚物中高分子链具有无规线团结构。n但是，X衍射实验发现非晶态高聚物中也存在着局部的有序性，因而提出了一些非晶态局部有序模型。1.无规线团模型该模型由FLORY于1949年，根据高分子溶液理论的研究结果推论而提出来的。模型认为：非晶固体中每一根高分子链都取无规线团构象，各高分子链之间可以互相贯通，它们之间可以缠结，但并不存在局部有序结构。因而整个非晶固体是均相的。这个模型应用于聚合物橡胶弹性和粘弹性获得了成功。70年代以来712.两相球粒模型即局部有序模型n1972年以来YEH提出，该模型认为：高聚物非晶态包含颗粒与粒间区两个区域。“颗粒”又分为有序区和粒界区，在有序区中，分子链折叠而且排列得比较规整，但比晶态的有序程度要差得多，粒界区围绕有序区形成由折叠链的弯曲部分构成，粒间区则是完全无规的。n此模型可以解释以下现象：非晶态高聚物密度大于完全无规的同系物，高聚物的结晶速度很快。n由于非晶结构研究较困难，许多模型有待于进一步检验和完善。2.两相球粒模型即局部有序模型1972年以来YEH提出，该模72第四节第四节 液晶态结构n1.定义：些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解之后表观上虽然失去了固体物质的刚性,变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着一维或二维有序排列，从而在物理性质上呈现出各向异性，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中介状态称为液晶态，处在这种状态下的物质称为液晶。n液晶包括液晶小分子和液晶高分子。液晶高分子与液晶小分子化合物相比，具有高分子量和高分子化合物的特性；与其他高分子相比，又有液晶相所特有的分子取向序和位置序。第四节 液晶态结构1.定义：些物质的结晶结构受热熔融或被732液晶的分子结构n大多数液晶物质是长棒状的或长条状的，如：n高分子量和液晶相序的有机结合，赋予液晶高分子独特的性能。2液晶的分子结构大多数液晶物质是长棒状的或长条状的，如：高74液晶按晶型分类：液晶按晶型分类：75近晶型：此类高聚物尚没发现n这类液晶是具有最接近结晶结构的一类。在液晶中，棒状分子互相平行排列成层状结构，分子的长轴垂直于层片平面。在层内，分子排列保持大量二维固体有序性。这些层片不是严格刚性的，分子可以在本层内活动，但不能来往于各层之间，结果使这些柔性的二维分子薄片可以相互滑动，而垂直于层片方向的流动则要困难多。近晶型：此类高聚物尚没发现这类液晶是具有最接近结晶结构的一76向列型n向列型液晶中，棒状分子之间只是互相平行排列，但重心却是无序的，因而只保存着固体的一维有序性，即实质上是由分子组成的，特点：具有相当大的流动性。n体系：聚对苯甲酰胺二甲苯甲酰胺/LiCl溶液向列型向列型液晶中，棒状分子之间只是互相平行排列，但重心却77胆甾性n分子依靠端基的相互作用彼此平行排列成层状结构，分子的长轴与层片平面平行，而相邻两层之间分子的长轴有规则地扭转一定角度。n体系：聚L谷氨酸型苄酯间甲酚溶液。胆甾性分子依靠端基的相互作用彼此平行排列成层状结构，分子的78盘状型n最简单的盘状液晶相是向列相，这些盘状分子的法线倾向于延某一空间方向（也称指矢量）排列，但是分子质心却没有任何位置有序，如图所示。与棒状分子的近晶相对应的是柱相，见图(b)。在柱相中，分子形成一束束分子柱，这些分子柱彼此平行，排列成二维六方点阵，分子柱内分子的间距有的比较一致，有的却无序分布。还有一类分子与盘状分子很相近，只是分子呈“碗”形，结构有序性更高。盘状型最简单的盘状液晶相是向列相，这些盘状分子的法线倾向于793.液晶的特性与应用n特性：特别有意义地是它的独特流动性。nAB段：C很小时，刚性高分子在溶液中均匀分散，无规取向，形成各向同性的均匀溶液，随C增大，体系增加，粘度出现极大值时达到临界浓度C1*。3.液晶的特性与应用特性：特别有意义地是它的独特流动性。80nBC段：达到C1*后，体系开始建立起一定的有序区域结构，形成向列型液晶，使粘度迅速下降，此时溶液中各向同性相与各向异性相共存n浓度继续增大时，各向异性所占比例增大，粘度减小至体系成为均匀的各向异性溶液，粘度达到最小值，此时浓度为另一临界值C2*。nCD段：当C C2*后，粘度随浓度增大而增大。BC段：达到C1*后，体系开始建立起一定的有序区域结构，形成81第五节第五节 高聚物的取向态结构n取向：聚合物材料在外力作用下，分子链可以沿着外力场方向进行有序排列，称为取向。其结构称为取向态结构。晶态和非晶态高聚物均可发生取向。这种结构的特征：各向异性，致使材料在不同方向上力学、热学和光学性能发生显著差异。1.取向的定义第五节 高聚物的取向态结构取向：聚合物材料在外力作用下，分子82n晶态聚合物的取向，除了非晶区中可能发生链段或整链取向之外，还可能有微晶的取向。组成球晶的片品发生倾斜、滑移、取向、分离，最后形成取向的折叠链片状晶体或完全伸直链的晶体。晶态聚合物的取向，除了非晶区中可能发生链段或整链取向之外，还83n而就球晶而言，拉伸过程使球晶从变形直至形成微原纤结构(球晶内所有片晶以其长周期方向几乎平行于形变方向排列。而就球晶而言，拉伸过程使球晶从变形直至形成微原纤结构(球晶内842.单轴取向和双轴取向n单轴取向：材料只沿一个方向拉伸，长度增加，厚度和宽度减小。高分子链或链段倾向于沿拉伸方向排列。n双轴取向：材料沿两个互相垂直的方向拉伸，高分子链或链段倾向于与拉伸平面平行排列。n举例：纤维、塑料绳；n 塑料薄膜（BOPP/BOPET）.2.单轴取向和双轴取向853.取向对性能的影响n高分子材料取向后，拉伸强度、伸长率、疲劳强度大大提高。n生产实践中纤维、薄膜经取向后可大幅度提高强度，但纤维取向程度不宜过大，否则分子排列归于规整，相互作用力太强，则纤维弹性太差。nPS、PMMA经取向后，由脆性聚合物变成有一定韧性、且各种强度均上升。3.取向对性能的影响864.取向与解取向n由于高聚物的取向态在热力学上是一种非平衡态，一旦外力解除，分子的热运动将使有序结构自发地趋向无序化，这个过程称为解取向。为了维持取向状态，获得取向材料，必须取向后把温度迅速降至Tg以下，使分子和链段运动被冻结起来。n举例：化纤衣服开水烫后缩小。n 电池外包装、雪碧瓶外包装等4.取向与解取向由于高聚物的取向态在热力学上是一种非平衡态，875.取向与结晶比较n相同点：都是从无序到有序的过程n不同点：取向：一维或二维有序，在外力作用下进行，是非自发过程是热力学不稳定状态。n 结晶：三维有序，是自发过程，是热力学平衡状态。5.取向与结晶比较886.取向度6.取向度89第六节第六节 高聚物的织态结构1.织态结构n高聚物多相混合材料的亚微观相态结构称为织态结构。n依次混合组分不同常分为高分子合金、高分子-填充体系、高分子-助剂体系。2.高分子合金的织态结构n1）相容性：共混物中两种高分子或者嵌段共聚物中两个嵌段能不能相容，或者相容性程度。高分子合金的织态结构与各组分之间的相容性有密切关系。第六节 高聚物的织态结构1.织态结构90高分子物理第二章课件91n2）热力学相容性（微观相容/分子水平的相容）n从溶液热力学可知 GHTSn对于聚合物共混物，如果G0，则两组分是互容的；反之，则是不互容的。严格地说，相容性系指热力学相容性，即分子水平的单相体系。一般高分子的分子量相当大，故当两种聚合物共混时，熵的变化很小，G值正负决定于H正负和大小。H为负，G0必然会形成多相结构。如果两种聚合物G0，则可形成互容均相体系但也可能相分离而形成非均相体系。2）热力学相容性（微观相容/分子水平的相容）92n3）动力学相容性（宏观相容，亚微观非均相）：由于上述分析可知，尽管热力学不相容，但由于动力学的原因，即混合物粘度大，分子或链段运动速度极慢，使热力学不稳定的状态相对稳定下来，形成宏观均相，亚微观非均相体系，大多数高分子共混物都属于此类。n4）不相容体系：当两种混合高分子相容性太差，形成宏观相分离，则无实用价值。关于高分子合金的织态结构可用电镜（SEM、TEM）来观察，可用DSC、动态粘弹谱仪测定Tg来推断。3）动力学相容性（宏观相容，亚微观非均相）：由于上述分析可知93n5）分散相与连续相n对于部分相容的高分子合金体系，最有实际意义的是形成一个为分散相，另一个为连续相的合金体系。n一般来说含量少的组分趋向形成分散相，含量多的组分趋向形成连续相。理论上已经证明：含量在26%以下（体积分数）的一定形成分散相，含量在74%以上一定形成连续相，至于2674%之间还需要视分子间作用力、粘度、温度等条件而定。5）分散相与连续相94n为了研究方便，根据两相的“软”“硬”分为如下四类nA 分 散 相 软，连 续 相 硬，如 橡 胶 增 韧 塑 料 NBR/PVC（多），EPR/PP（多）等。nB 分 散 相 硬，连 续 相 软，如 塑 料 增 强 橡 胶 PVC/NBR（多），SBS等。nC分散相与连续相都硬，如PC/PS。nD分散相与连续相都软，如NR/BR，CR/NBR。n由接枝或嵌段共聚物形成的非均相体系则可以成为热力学上的稳定体系。（化学键）n实际上高分子合金的织态结构更为复杂。为了研究方便，根据两相的“软”“硬”分为如下四类953.高分子填充体系的织态结构n1）聚合物基（高聚物/填料）复合材料n连续相的高聚物和分散相的填充剂所构成的材料统称为聚合物基复合材料。n2）填充剂n作用：微粒状或粉状填料可以降低成本，提高材料刚度、耐磨性等；纤维状填料可以大大增加材料的强度和韧性。3.高分子填充体系的织态结构96n活性填料：对特定的聚合物起补强作用的填料，如C/Rubber，偶联剂-CaCO3/Polymer。n惰性填料：对聚合物没有补强作用的填料，加入惰性填料主要为了降低成本。n此外还有其它性能需要，加入石墨可以增加导电性。n3）结构n为何活性填料能补强，而惰性填料则没有，这与填料在聚合物中形成的结构有关。活性填料：对特定的聚合物起补强作用的填料，如C/Rubber97n聚合物与填料表面的活性基团发生作用，如CB/Rubber。n填料预处理，增加填料与高聚物之间的亲和力，界面作用力增强。n 填料未处理 填料表面用偶联剂处理聚合物与填料表面的活性基团发生作用，如CB/Rubber。98n4.高分子-发泡体系的织态结构n泡沫材料很多，应用很广，如PVC、PE、PP、PU、Rubber等。n特点：泡沫体都是由泡孔组成，泡孔中充满空气，密度低，如PU 0.025左右，具有独特的性能：回弹好。n泡孔结构：开孔结构n 闭孔结构n特点：密度低、隔热保温性能好、减震减噪效果好。4.高分子-发泡体系的织态结构991.改性聚乙烯闭孔泡沫塑料 2.改性聚氯乙烯闭孔泡沫塑料3.EAA开孔泡沫塑料 4.聚乙烯开孔泡沫塑料1.改性聚乙烯闭孔泡沫塑料 2.改性聚氯乙烯闭100