电化学第五章-电极过程概述课件

电电化学基化学基础础-电电极极过过程概述程概述1 1pptppt精选版精选版第五章第五章 电电极极过过程概述程概述1.电电极的极化极的极化现现象象2.原原电电池和池和电电解池的极化解池的极化图图3.电电极极过过程的基本程的基本历历程和速度控制步程和速度控制步骤骤4.电电极极过过程的特征程的特征2 2pptppt精选版精选版无无论论在原在原电电池池还还是是电电解池中，整个解池中，整个电电池体系的池体系的电电化学反化学反应应(电电池反池反应应)过过程至少包含程至少包含阳极反阳极反应过应过程程、阴极反阴极反应过应过程程和和反反应应物物质质在溶液中的在溶液中的传递传递过过程程(液液相相传质过传质过程程)等三部分。等三部分。前前 言言3 3pptppt精选版精选版三三 个个 过过 程程 的的 特特 点点串串串串联联联联：上述每一个上述每一个上述每一个上述每一个过过过过程程程程传递净电传递净电传递净电传递净电量的量的量的量的速度都是相速度都是相速度都是相速度都是相等等等等的，因而三个的，因而三个的，因而三个的，因而三个过过过过程是程是程是程是串串串串联联联联进进进进行的。行的。行的。行的。相互独立：相互独立：相互独立：相互独立：这这这这三个三个三个三个过过过过程又往往是在不同的区域程又往往是在不同的区域程又往往是在不同的区域程又往往是在不同的区域进进进进行着，并有不同的物行着，并有不同的物行着，并有不同的物行着，并有不同的物质变质变质变质变化化化化(或化学反或化学反或化学反或化学反应应应应)特征，特征，特征，特征，因而彼此又具有一定的因而彼此又具有一定的因而彼此又具有一定的因而彼此又具有一定的独立性。独立性。独立性。独立性。我我我我们们们们在研究一个在研究一个在研究一个在研究一个电电电电化学体系中的化学体系中的化学体系中的化学体系中的电电电电化学反化学反化学反化学反应时应时应时应时，能能能能够够够够把整个把整个把整个把整个电电电电池反池反池反池反应应应应分解成分解成分解成分解成单单单单个的个的个的个的过过过过程加以研究，程加以研究，程加以研究，程加以研究，以利于清楚地了解各个以利于清楚地了解各个以利于清楚地了解各个以利于清楚地了解各个过过过过程的特征及其在程的特征及其在程的特征及其在程的特征及其在电电电电池反池反池反池反应应应应中的作用和地位。中的作用和地位。中的作用和地位。中的作用和地位。4 4pptppt精选版精选版重重 点点 研研 究究 对对 象象较较较较少研究溶液本体中的少研究溶液本体中的少研究溶液本体中的少研究溶液本体中的传质过传质过传质过传质过程程程程由于液相由于液相由于液相由于液相传质过传质过传质过传质过程不涉及物程不涉及物程不涉及物程不涉及物质质质质的化学的化学的化学的化学变变变变化，而化，而化，而化，而且且且且对电对电对电对电化学反化学反化学反化学反应过应过应过应过程有影响的主要是程有影响的主要是程有影响的主要是程有影响的主要是电电电电极表面极表面极表面极表面附近液附近液附近液附近液层层层层中的中的中的中的传质传质传质传质作用。作用。作用。作用。着重研究：着重研究：着重研究：着重研究：阴极和阳极上阴极和阳极上阴极和阳极上阴极和阳极上发发发发生的生的生的生的电电电电极反极反极反极反应应应应过过过过程。程。程。程。电电电电极表面液极表面液极表面液极表面液层层层层的的的的传质传质传质传质5 5pptppt精选版精选版分解式研究方法缺点分解式研究方法缺点忽略各个忽略各个忽略各个忽略各个过过过过程之程之程之程之间间间间的相互作用的相互作用的相互作用的相互作用，而，而，而，而这这这这种相互作种相互作种相互作种相互作用常常是不可忽用常常是不可忽用常常是不可忽用常常是不可忽视视视视的。的。的。的。例如阳极反例如阳极反例如阳极反例如阳极反应产应产应产应产物在溶液中溶解后，能物在溶液中溶解后，能物在溶液中溶解后，能物在溶液中溶解后，能够够够够迁迁迁迁移到阴极区，影响阴极移到阴极区，影响阴极移到阴极区，影响阴极移到阴极区，影响阴极过过过过程；溶液本体中程；溶液本体中程；溶液本体中程；溶液本体中传质传质传质传质方式及其方式及其方式及其方式及其强强强强度的度的度的度的变变变变化会影响到化会影响到化会影响到化会影响到电电电电极附近液极附近液极附近液极附近液层层层层中中中中的的的的传质传质传质传质作用等等。作用等等。作用等等。作用等等。6 6pptppt精选版精选版定定 义义1.电电电电极极极极过过过过程程程程:在在在在电电电电化学中、人化学中、人化学中、人化学中、人们习惯们习惯们习惯们习惯把把把把发发发发生在生在生在生在电电电电极溶液界面极溶液界面极溶液界面极溶液界面上的上的上的上的电电电电极反极反极反极反应应应应、化学、化学、化学、化学转转转转化化化化和和和和电电电电极极极极附近液附近液附近液附近液层层层层中的中的中的中的传质传质传质传质作用作用作用作用等一系列等一系列等一系列等一系列变变变变化的化的化的化的总总总总和和和和统统统统称称称称为为为为电电电电极极极极过过过过程程程程。2.电电电电极极极极过过过过程程程程动动动动力学力学力学力学:有关有关有关有关电电电电极极极极过过过过程的程的程的程的历历历历程、速度程、速度程、速度程、速度及其影响因素的研究内容就称及其影响因素的研究内容就称及其影响因素的研究内容就称及其影响因素的研究内容就称为为为为电电电电极极极极过过过过程程程程动动动动力力力力学学学学。7 7pptppt精选版精选版电电电电化学化学化学化学动动动动力学的学力学的学力学的学力学的学习习习习与研究方法与研究方法与研究方法与研究方法一方面一方面一方面一方面要着重了解各个要着重了解各个要着重了解各个要着重了解各个单单单单个个个个过过过过程的程的程的程的规规规规律律律律另一方面另一方面另一方面另一方面也要注意各个也要注意各个也要注意各个也要注意各个过过过过程之程之程之程之间间间间的相互影响、相的相互影响、相的相互影响、相的相互影响、相互互互互联联联联系。系。系。系。只有把只有把只有把只有把这这这这两方面两方面两方面两方面综综综综合起来考合起来考合起来考合起来考虑虑虑虑，才能，才能，才能，才能对电对电对电对电化学化学化学化学动动动动力学有全面和正确的力学有全面和正确的力学有全面和正确的力学有全面和正确的认识认识认识认识。基于上述理由，基于上述理由，基于上述理由，基于上述理由，电电电电化学化学化学化学动动动动力学的核心是力学的核心是力学的核心是力学的核心是电电电电极极极极过过过过程程程程动动动动力学力学力学力学，我，我，我，我们们们们从本章起介从本章起介从本章起介从本章起介绍电绍电绍电绍电极极极极过过过过程程程程动动动动力学的基力学的基力学的基力学的基本本本本规规规规律，并注意到整个律，并注意到整个律，并注意到整个律，并注意到整个电电电电化学体系中各化学体系中各化学体系中各化学体系中各过过过过程之程之程之程之间间间间的相互影响。的相互影响。的相互影响。的相互影响。8 8pptppt精选版精选版本章主要内容本章主要内容1.电电极的极化极的极化现现象象2.原原电电池和池和电电解池的极化解池的极化图图3.电电极极过过程的基本程的基本历历程和速度控制步程和速度控制步骤骤4.电电极极过过程的特征程的特征9 9pptppt精选版精选版4.1 电级电级的极化的极化现现象象1 1、什么是、什么是、什么是、什么是电电电电极的极化极的极化极的极化极的极化现现现现象象象象首先回首先回首先回首先回顾顾顾顾可逆可逆可逆可逆电电电电极极极极、平衡平衡平衡平衡电电电电极极极极电电电电位位位位特征特征特征特征处处处处于于于于热热热热力学平衡状力学平衡状力学平衡状力学平衡状态态态态氧化反氧化反氧化反氧化反应应应应和和和和还还还还原反原反原反原反应应应应速度相等速度相等速度相等速度相等电电电电荷交荷交荷交荷交换换换换和物和物和物和物质质质质交交交交换换换换都都都都处处处处于于于于动态动态动态动态平衡之中平衡之中平衡之中平衡之中因而因而因而因而净净净净反反反反应应应应速度速度速度速度为为为为零，零，零，零，电电电电极上没有极上没有极上没有极上没有电电电电流通流通流通流通过过过过，即外即外即外即外电电电电流等于零。流等于零。流等于零。流等于零。CuCuSO41010pptppt精选版精选版电电极的极化极的极化如果如果电电极上有极上有电电流通流通过时过时，就有，就有净净反反应发应发生，生，这这表明表明电电极失去了原有的平衡状极失去了原有的平衡状态态。这时这时，电电极极电电位将因此而偏离平衡位将因此而偏离平衡电电位。位。这这种有种有电电流通流通过时电过时电极极电电位偏离平衡位偏离平衡电电位位的的现现象叫做象叫做电电极的极化极的极化。1111pptppt精选版精选版例如，在硫酸例如，在硫酸例如，在硫酸例如，在硫酸镍镍镍镍溶液中溶液中溶液中溶液中镍镍镍镍作作作作为为为为阴极通以不同阴极通以不同阴极通以不同阴极通以不同电电电电流密度流密度流密度流密度时时时时，电电电电极极极极电电电电位的位的位的位的变变变变化如表化如表化如表化如表4.14.1所所所所列。列。列。列。镍电镍电镍电镍电极的极的极的极的电电电电位随位随位随位随电电电电流密度所流密度所流密度所流密度所发发发发生的偏离平衡生的偏离平衡生的偏离平衡生的偏离平衡电电电电位的位的位的位的变变变变化化化化即即即即为电为电为电为电极的极化。极的极化。极的极化。极的极化。1212pptppt精选版精选版实验实验实验实验表明，在表明，在表明，在表明，在电电电电化学体系中，化学体系中，化学体系中，化学体系中，发发发发生生生生电电电电极极化极极化极极化极极化时时时时，阴极的，阴极的，阴极的，阴极的电电电电极极极极电电电电位位位位总总总总是是是是变变变变得比平衡得比平衡得比平衡得比平衡电电电电位更位更位更位更负负负负，阳极的，阳极的，阳极的，阳极的电电电电极极极极电电电电位位位位总总总总是是是是变变变变得比平衡得比平衡得比平衡得比平衡电电电电位更正。位更正。位更正。位更正。阴极极化阴极极化阴极极化阴极极化:电电电电极极极极电电电电位偏离平衡位偏离平衡位偏离平衡位偏离平衡电电电电位位位位向向向向负负负负移称移称移称移称为为为为阴极极化阴极极化阴极极化阴极极化阳极极化阳极极化阳极极化阳极极化:电电电电极极极极电电电电位偏离平衡位偏离平衡位偏离平衡位偏离平衡电电电电位位位位向正移称向正移称向正移称向正移称为为为为阳极极化。阳极极化。阳极极化。阳极极化。CuCuSO41313pptppt精选版精选版在一定的在一定的在一定的在一定的电电电电流密度下，流密度下，流密度下，流密度下，电电电电极极极极电电电电位与平衡位与平衡位与平衡位与平衡电电电电位的位的位的位的差差差差值值值值称称称称为该电为该电为该电为该电流密度下的流密度下的流密度下的流密度下的过电过电过电过电位，用符号位，用符号位，用符号位，用符号h h h h表示。表示。表示。表示。即即即即 h h h h=j-jj-jj-jj-j平平平平过电过电过电过电位位位位h h h h是表征是表征是表征是表征电电电电极极化程度的参数，在极极化程度的参数，在极极化程度的参数，在极极化程度的参数，在电电电电极极极极过过过过程程程程动动动动力学中有重要的意力学中有重要的意力学中有重要的意力学中有重要的意义义义义。习惯习惯习惯习惯上取上取上取上取过电过电过电过电位位位位为为为为正正正正值值值值。因此因此因此因此规规规规定阴极极化定阴极极化定阴极极化定阴极极化时时时时：h h h h=j j j j平平平平 -j-j-j-jc c 阳极极化阳极极化阳极极化阳极极化时时时时：h h h h=j j j j a a-j-j-j-j平平平平1414pptppt精选版精选版实际实际实际实际中遇到的中遇到的中遇到的中遇到的电电电电极体系，在没有极体系，在没有极体系，在没有极体系，在没有电电电电流通流通流通流通过时过时过时过时，测测测测得的得的得的得的电电电电极极极极电电电电位可能是可逆位可能是可逆位可能是可逆位可能是可逆电电电电极的平衡极的平衡极的平衡极的平衡电电电电位，也可能是不可逆位，也可能是不可逆位，也可能是不可逆位，也可能是不可逆电电电电极的极的极的极的稳稳稳稳定定定定电电电电位。位。位。位。因而，又往往把因而，又往往把因而，又往往把因而，又往往把电电电电极在没有极在没有极在没有极在没有电电电电流通流通流通流通过时过时过时过时的的的的电电电电位位位位统统统统称称称称为为为为静静静静止止止止电电电电位位位位j j j j静静静静，把有，把有，把有，把有电电电电流通流通流通流通过时过时过时过时的的的的电电电电极极极极电电电电位位位位(极化极化极化极化电电电电位位位位)与静与静与静与静止止止止电电电电位的差位的差位的差位的差值值值值称称称称为为为为极化极化极化极化值值值值，用，用，用，用 j j j j 表示。即表示。即表示。即表示。即 j =j-jj =j-jj =j-jj =j-j静静静静在在在在实际问题实际问题实际问题实际问题的研究中往往来用极化的研究中往往来用极化的研究中往往来用极化的研究中往往来用极化值值值值 j j j j更方便，但是，更方便，但是，更方便，但是，更方便，但是，应该应该应该应该注意极化注意极化注意极化注意极化值值值值与与与与过电过电过电过电位之位之位之位之间间间间的区的区的区的区别别别别。1515pptppt精选版精选版2、电极极化的原因电电电电极体系的极体系的极体系的极体系的组组组组成成成成：两：两：两：两类导类导类导类导体串体串体串体串联联联联体系、两种体系、两种体系、两种体系、两种载载载载流子。流子。流子。流子。断路断路断路断路时时时时，两两两两类导类导类导类导体中都没有体中都没有体中都没有体中都没有载载载载流子的流流子的流流子的流流子的流动动动动，只在，只在，只在，只在电电电电极极极极溶液界面上有氧化反溶液界面上有氧化反溶液界面上有氧化反溶液界面上有氧化反应应应应与与与与还还还还原反原反原反原反应应应应的的的的动态动态动态动态平衡及由平衡及由平衡及由平衡及由此所建立的相此所建立的相此所建立的相此所建立的相间电间电间电间电位位位位(平衡平衡平衡平衡电电电电位位位位)。1616pptppt精选版精选版当当当当电电电电流通流通流通流通过电过电过电过电极极极极时时时时，就表明外，就表明外，就表明外，就表明外线线线线路和金属路和金属路和金属路和金属电电电电极中有自由极中有自由极中有自由极中有自由电电电电子的定向运子的定向运子的定向运子的定向运动动动动，溶液中有正、，溶液中有正、，溶液中有正、，溶液中有正、负负负负离子的定向运离子的定向运离子的定向运离子的定向运动动动动，以及界，以及界，以及界，以及界面上有一定的面上有一定的面上有一定的面上有一定的净电净电净电净电极反极反极反极反应应应应，使得两种，使得两种，使得两种，使得两种导电导电导电导电方式得以相互方式得以相互方式得以相互方式得以相互转转转转化。化。化。化。这这这这种情况下只有界面反种情况下只有界面反种情况下只有界面反种情况下只有界面反应应应应速度足速度足速度足速度足够够够够快，能快，能快，能快，能够够够够将将将将电电电电子子子子导电导电导电导电带带带带到界面的到界面的到界面的到界面的电电电电荷及荷及荷及荷及时时时时地地地地转转转转移移移移给给给给离子离子离子离子导导导导体，才不致使体，才不致使体，才不致使体，才不致使电电电电荷在荷在荷在荷在电电电电极表面极表面极表面极表面积积积积累起来，造成相累起来，造成相累起来，造成相累起来，造成相间电间电间电间电位差的位差的位差的位差的变变变变化，从而保持住化，从而保持住化，从而保持住化，从而保持住末通末通末通末通电时电时电时电时的平衡状的平衡状的平衡状的平衡状态态态态。1717pptppt精选版精选版通通过过上述分析可以上述分析可以发现发现：有有电电流通流通过时过时，产产生了一生了一对对新的矛盾。新的矛盾。一方一方为电为电子的流子的流动动它起着在它起着在电电极表面极表面积积累累电电荷，使荷，使电电极极电电位偏离平衡状位偏离平衡状态态的作用，的作用，即即极化作用极化作用；另一方另一方是是电电极反极反应应，它起着吸收，它起着吸收电电子运子运动动所所传递过传递过来的来的电电荷，使荷，使电电极极电电位恢复平衡位恢复平衡状状态态的作用，可称的作用，可称为为去极化作用去极化作用。电电极性极性质质的的变变化就取决于极化作用和去极化就取决于极化作用和去极化作用的化作用的对对立立统统一。一。1818pptppt精选版精选版 实验实验实验实验表明表明表明表明，电电电电子运子运子运子运动动动动速度往往是大于速度往往是大于速度往往是大于速度往往是大于电电电电极反极反极反极反应应应应速速速速度的，因而通常是度的，因而通常是度的，因而通常是度的，因而通常是极化作用占主极化作用占主极化作用占主极化作用占主导导导导地位地位地位地位。也就是。也就是。也就是。也就是说说说说，有，有，有，有电电电电流通流通流通流通过时过时过时过时 阴极上阴极上阴极上阴极上，由于，由于，由于，由于电电电电子流入子流入子流入子流入电电电电极的速度大，造成极的速度大，造成极的速度大，造成极的速度大，造成负电负电负电负电荷的荷的荷的荷的积积积积累；累；累；累；阳极上阳极上阳极上阳极上，由于，由于，由于，由于电电电电子流出子流出子流出子流出电电电电极的速度大，造成正极的速度大，造成正极的速度大，造成正极的速度大，造成正电电电电荷荷荷荷积积积积累。累。累。累。因此，阴极因此，阴极因此，阴极因此，阴极电电电电位向位向位向位向负负负负移移移移动动动动。阳极。阳极。阳极。阳极电电电电位位位位则则则则向正移向正移向正移向正移动动动动，都，都，都，都偏离了原来的平衡状偏离了原来的平衡状偏离了原来的平衡状偏离了原来的平衡状态态态态，产产产产生所生所生所生所谓谓谓谓“电电电电极的极化极的极化极的极化极的极化”现现现现象。象。象。象。总结总结总结总结：电电电电极极化极极化极极化极极化现现现现象是极化与去极化两种矛盾作象是极化与去极化两种矛盾作象是极化与去极化两种矛盾作象是极化与去极化两种矛盾作用的用的用的用的综综综综合合合合结结结结果，其果，其果，其果，其实质实质实质实质是是是是电电电电极反极反极反极反应应应应速度跟不上速度跟不上速度跟不上速度跟不上电电电电子运子运子运子运动动动动速度而造成的速度而造成的速度而造成的速度而造成的电电电电荷在界面的荷在界面的荷在界面的荷在界面的积积积积累，即累，即累，即累，即产产产产生生生生电电电电极极化极极化极极化极极化现现现现象的内在原因正是象的内在原因正是象的内在原因正是象的内在原因正是电电电电子运子运子运子运动动动动速度与速度与速度与速度与电电电电极反极反极反极反应应应应速度之速度之速度之速度之间间间间的矛盾。的矛盾。的矛盾。的矛盾。1919pptppt精选版精选版介介绍绍两种特殊的极端情况两种特殊的极端情况理想极化理想极化电电极极 理想不极化理想不极化电电极极理想极化理想极化理想极化理想极化电电电电极极极极：在一定条件下：在一定条件下：在一定条件下：在一定条件下电电电电极上不极上不极上不极上不发发发发生生生生电电电电极反极反极反极反应应应应的的的的电电电电极。极。极。极。这这这这种情况下，通种情况下，通种情况下，通种情况下，通电时电时电时电时不存在去极化作用，流入不存在去极化作用，流入不存在去极化作用，流入不存在去极化作用，流入电电电电极的极的极的极的电电电电荷全都在荷全都在荷全都在荷全都在电电电电极表面不断地极表面不断地极表面不断地极表面不断地积积积积累，只起到改累，只起到改累，只起到改累，只起到改变电变电变电变电极极极极电电电电位，位，位，位，即改即改即改即改变变变变双双双双电层结电层结电层结电层结构的作用。像研究双构的作用。像研究双构的作用。像研究双构的作用。像研究双电层结电层结电层结电层结构构构构时时时时常用到的常用到的常用到的常用到的滴汞滴汞滴汞滴汞电电电电极在一定极在一定极在一定极在一定电电电电位范位范位范位范围围围围内就属于内就属于内就属于内就属于这这这这种情况。种情况。种情况。种情况。理想不极化理想不极化理想不极化理想不极化电电电电极极极极：电电电电极反极反极反极反应应应应速度很大，以致于去极化与极速度很大，以致于去极化与极速度很大，以致于去极化与极速度很大，以致于去极化与极化作用接近于平衡，有化作用接近于平衡，有化作用接近于平衡，有化作用接近于平衡，有电电电电流通流通流通流通过时电过时电过时电过时电极极极极电电电电位几乎不位几乎不位几乎不位几乎不变变变变化，化，化，化，即即即即电电电电极不出极不出极不出极不出现现现现极化极化极化极化现现现现象。例如常用的象。例如常用的象。例如常用的象。例如常用的饱饱饱饱和甘汞和甘汞和甘汞和甘汞电电电电极等参比极等参比极等参比极等参比电电电电极，在极，在极，在极，在电电电电流密度流密度流密度流密度较较较较小小小小时时时时，就可以近似看作不极化，就可以近似看作不极化，就可以近似看作不极化，就可以近似看作不极化电电电电极。极。极。极。2020pptppt精选版精选版3、极化曲、极化曲线线 实验实验实验实验表明，表明，表明，表明，过电过电过电过电位位位位值值值值是随通是随通是随通是随通过电过电过电过电极的极的极的极的电电电电流密度不流密度不流密度不流密度不同而不同的。一般情况下，同而不同的。一般情况下，同而不同的。一般情况下，同而不同的。一般情况下，电电电电流密度越大，流密度越大，流密度越大，流密度越大，过电过电过电过电位位位位绝对值绝对值绝对值绝对值也越大。也越大。也越大。也越大。所以，所以，所以，所以，过电过电过电过电位位位位虽虽虽虽然是表示然是表示然是表示然是表示电电电电极极化程度的重要参极极化程度的重要参极极化程度的重要参极极化程度的重要参数，但一个数，但一个数，但一个数，但一个过电过电过电过电位位位位值值值值只能表示出某一特定只能表示出某一特定只能表示出某一特定只能表示出某一特定电电电电流密流密流密流密度下度下度下度下电电电电极极化的程度，而无法反映出整个极极化的程度，而无法反映出整个极极化的程度，而无法反映出整个极极化的程度，而无法反映出整个电电电电流密流密流密流密度范度范度范度范围围围围内内内内电电电电极极化的极极化的极极化的极极化的规规规规律。律。律。律。为为为为了完整而直了完整而直了完整而直了完整而直观观观观地表达出一个地表达出一个地表达出一个地表达出一个电电电电极极极极过过过过程的极化性程的极化性程的极化性程的极化性能，通常需要通能，通常需要通能，通常需要通能，通常需要通过实验测过实验测过实验测过实验测定定定定过电过电过电过电位位位位或或或或电电电电极极极极电电电电位位位位随随随随电电电电流密度流密度流密度流密度变变变变化化化化的关系曲的关系曲的关系曲的关系曲线线线线。这这这这种曲种曲种曲种曲线线线线就叫做就叫做就叫做就叫做极化极化极化极化曲曲曲曲线线线线。2121pptppt精选版精选版1.在在氰氰化化镀锌镕镀锌镕液中液中测测得得的极化曲的极化曲线线(曲曲线线2)比比在在简单简单的的锌盐锌盐(Zncl)溶溶液中液中测测的极化曲的极化曲线线(曲曲线线1)要陡得多，即要陡得多，即电电极极电电位的位的变变化要化要剧剧烈得多。烈得多。这这表明表明锌电锌电极在极在镕镕液液2中比在溶液中比在溶液1中容易极中容易极化。化。2.所以，尽管所以，尽管锌电锌电极在两极在两种溶液中的平衡种溶液中的平衡电电位相位相差不大，但是通差不大，但是通电电以后以后在不同溶液中，在不同溶液中，电电极极反反应应性性质质有所区有所区别别，因，因而极化性能不同。而极化性能不同。2222pptppt精选版精选版随着随着电电流密度的增大，流密度的增大，电电极极电电位逐位逐渐渐向向负负偏移。偏移。这样这样，我，我们们不不仅仅可以从极化曲可以从极化曲线线上上求得任一求得任一电电流密度下的流密度下的过电过电位或极化位或极化值值，而且可以了解整个而且可以了解整个电电极极过过程中程中电电极极电电位位变变化的化的趋势趋势和比和比较较不同不同电电极极过过程的极化程的极化规规律。律。2323pptppt精选版精选版极化曲极化曲线动线动力学基力学基础础根据根据根据根据电电电电极反极反极反极反应应应应的特点，即它的特点，即它的特点，即它的特点，即它是有是有是有是有电电电电子参与的氧化子参与的氧化子参与的氧化子参与的氧化还还还还原反原反原反原反应应应应，故可用，故可用，故可用，故可用电电电电流密度来表示流密度来表示流密度来表示流密度来表示电电电电极反极反极反极反应应应应的速度。假的速度。假的速度。假的速度。假设电设电设电设电极极极极反反反反应为应为应为应为按照异相化学反按照异相化学反按照异相化学反按照异相化学反应应应应速度的表速度的表速度的表速度的表示方法，示方法，示方法，示方法，该电该电该电该电极反极反极反极反应应应应速度速度速度速度为为为为式中式中v为电为电极反极反应应速度；速度；S为电为电极表面的面极表面的面积积；c为为反反应应物物浓浓度，度，t为为反反应时间应时间。2424pptppt精选版精选版根据法拉第定律，根据法拉第定律，根据法拉第定律，根据法拉第定律，电电电电极上有极上有极上有极上有1 1摩摩摩摩尔尔尔尔物物物物质还质还质还质还原或氧原或氧原或氧原或氧化，就需要通化，就需要通化，就需要通化，就需要通过过过过nFnF电电电电量。量。量。量。n n为电为电为电为电极反极反极反极反应应应应中一个反中一个反中一个反中一个反应应应应粒子所消耗的粒子所消耗的粒子所消耗的粒子所消耗的电电电电子数，即参与子数，即参与子数，即参与子数，即参与电电电电极反极反极反极反应应应应的的的的电电电电子子子子数数数数n n。所以，可以把。所以，可以把。所以，可以把。所以，可以把电电电电极反极反极反极反应应应应速度用速度用速度用速度用电电电电流密度表流密度表流密度表流密度表示示示示为为为为：当当当当电电电电极反极反极反极反应应应应达到达到达到达到稳稳稳稳定状定状定状定状态时态时态时态时，外，外，外，外电电电电流将全部消耗流将全部消耗流将全部消耗流将全部消耗于于于于电电电电极反极反极反极反应应应应，因此，因此，因此，因此实验测实验测实验测实验测得的外得的外得的外得的外电电电电流密度流密度流密度流密度值值值值就代就代就代就代表了表了表了表了电电电电极反极反极反极反应应应应速度。速度。速度。速度。2525pptppt精选版精选版由此可知，由此可知，由此可知，由此可知，稳态时稳态时稳态时稳态时的极化曲的极化曲的极化曲的极化曲线实际线实际线实际线实际上反映了上反映了上反映了上反映了电电电电极极极极反反反反应应应应速度与速度与速度与速度与电电电电极极极极电电电电位位位位(或或或或过电过电过电过电位位位位)之之之之间间间间的特征关系。的特征关系。的特征关系。的特征关系。因此，在因此，在因此，在因此，在电电电电极极极极过过过过程程程程动动动动力学研究中，力学研究中，力学研究中，力学研究中，测测测测定定定定电电电电极极极极过过过过程程程程的极化曲的极化曲的极化曲的极化曲线线线线是一种基本的是一种基本的是一种基本的是一种基本的实验实验实验实验方法。方法。方法。方法。2626pptppt精选版精选版极化曲极化曲极化曲极化曲线线线线上某一点的斜率上某一点的斜率上某一点的斜率上某一点的斜率d d j j j j d j d j(或或或或d dh h h h dj)dj)称称称称为该电为该电为该电为该电流密度下的流密度下的流密度下的流密度下的极化度极化度极化度极化度。它具有。它具有。它具有。它具有电电电电阻的量阻的量阻的量阻的量纲纲纲纲，有，有，有，有时时时时也被称作也被称作也被称作也被称作反反反反应电应电应电应电阻、极化阻、极化阻、极化阻、极化电电电电阻阻阻阻。极化度表示某一极化度表示某一极化度表示某一极化度表示某一电电电电流密度下流密度下流密度下流密度下电电电电极极化程度极极化程度极极化程度极极化程度变变变变化化化化的的的的趋势趋势趋势趋势，因而反映了，因而反映了，因而反映了，因而反映了电电电电极极极极过过过过程程程程进进进进行的行的行的行的难难难难易程度：易程度：易程度：易程度：极化度越大，极化度越大，极化度越大，极化度越大，电电电电极极化的极极化的极极化的极极化的倾倾倾倾向也越大，向也越大，向也越大，向也越大，电电电电极反极反极反极反应应应应速度速度速度速度的微小的微小的微小的微小变变变变化就会引起化就会引起化就会引起化就会引起电电电电极极极极电电电电位的明位的明位的明位的明显显显显改改改改变变变变。或者。或者。或者。或者说说说说，电电电电极极极极电电电电位位位位显显显显著著著著变变变变化化化化时时时时，反，反，反，反应应应应速度却速度却速度却速度却变变变变化甚微，化甚微，化甚微，化甚微，这这这这表明表明表明表明电电电电极极极极过过过过程不容易程不容易程不容易程不容易进进进进行，受到的阻力比行，受到的阻力比行，受到的阻力比行，受到的阻力比较较较较大。大。大。大。反之，极化度越小，反之，极化度越小，反之，极化度越小，反之，极化度越小，则电则电则电则电极极极极过过过过程越容易程越容易程越容易程越容易进进进进行。行。行。行。2727pptppt精选版精选版电电极极2的极化度的极化度大得多，因而大得多，因而该该电电极极过过程比程比电电极极过过程程1难难于于进进行。行。实际实际情况也确情况也确实实如此，在如此，在氰氰化化镀镀锌锌溶液中溶液中锌锌的沉的沉积积速度比在速度比在ZnCl2溶液小要慢溶液小要慢2828pptppt精选版精选版4、极化曲、极化曲线线的的测测量量测测测测量极化曲量极化曲量极化曲量极化曲线线线线的具体的具体的具体的具体实验实验实验实验方法很多，根据自方法很多，根据自方法很多，根据自方法很多，根据自变变变变量量量量的不同，可将各种方法分的不同，可将各种方法分的不同，可将各种方法分的不同，可将各种方法分为为为为两大两大两大两大类类类类：控制控制控制控制电电电电流法流法流法流法(恒恒恒恒电电电电流法流法流法流法)控制控制控制控制电电电电位法位法位法位法(恒恒恒恒电电电电位法位法位法位法)。恒恒恒恒电电电电流法流法流法流法就是就是就是就是给给给给定定定定电电电电流密度，流密度，流密度，流密度，测测测测量相量相量相量相应应应应的的的的电电电电极极极极电电电电位，从而得到位，从而得到位，从而得到位，从而得到电电电电位与位与位与位与电电电电流密度之流密度之流密度之流密度之间间间间的关系曲的关系曲的关系曲的关系曲线线线线(极极极极化曲化曲化曲化曲线线线线)。这这这这种种种种测测测测量方法量方法量方法量方法设备简单设备简单设备简单设备简单，容易控制，但，容易控制，但，容易控制，但，容易控制，但不适合于出不适合于出不适合于出不适合于出现电现电现电现电流密度极大流密度极大流密度极大流密度极大值值值值的的的的电电电电极极极极过过过过程和程和程和程和电电电电极极极极表面状表面状表面状表面状态发态发态发态发生生生生较较较较大大大大变变变变化的化的化的化的电电电电极极极极过过过过程。程。程。程。恒恒恒恒电电电电位法位法位法位法则则则则是控制是控制是控制是控制电电电电极极极极电电电电位，位，位，位，测测测测量相量相量相量相应应应应的的的的电电电电流密流密流密流密度度度度值值值值而作出极化曲而作出极化曲而作出极化曲而作出极化曲线线线线，该测该测该测该测量方法的适用范量方法的适用范量方法的适用范量方法的适用范围较围较围较围较广泛。广泛。广泛。广泛。2929pptppt精选版精选版若按照若按照电电极极过过程是否与程是否与时间时间因素有关，又因素有关，又可将可将测测量方法分量方法分为为稳态稳态法法和和暂态暂态法法。稳态稳态法法是是测测定定电电极极过过程达到程达到稳稳定状定状态态后的后的电电流密度与流密度与电电极极电电位的关系。此位的关系。此时电时电流密流密度与度与电电极极电电位不随位不随时间时间改改变变，外，外电电流就代流就代表表电电极反极反应应速度。速度。暂态暂态法法则则是是测测量量电电极极过过程未达到程未达到稳态时稳态时的的电电流密度与流密度与电电极极电电位的位的变变化化规规律，包含着律，包含着时间时间因素因素对电对电极极过过程的影响。程的影响。3030pptppt精选版精选版3131pptppt精选版精选版ARxRsV3232pptppt精选版精选版1.电电极的极化极的极化现现象象2.原原电电池和池和电电解池的极化解池的极化图图3.电电极极过过程的基本程的基本历历程和速度控制步程和速度控制步骤骤4.电电极极过过程的特征程的特征3333pptppt精选版精选版4.2 原原电电池和池和电电解池的极化解池的极化图图这这这这一一一一节节节节主要主要主要主要讨论讨论讨论讨论由两个由两个由两个由两个电电电电极所极所极所极所组组组组成的成的成的成的电电电电化学体系中，化学体系中，化学体系中，化学体系中，电电电电极的极化会极的极化会极的极化会极的极化会给给给给原原原原电电电电池或池或池或池或电电电电解池解池解池解池带带带带来什么来什么来什么来什么样样样样的影响呢？的影响呢？的影响呢？的影响呢？首先，首先，首先，首先，不不不不论论论论是在是在是在是在电电电电解池解池解池解池还还还还是原是原是原是原电电电电池中，都仍然遵循着极池中，都仍然遵循着极池中，都仍然遵循着极池中，都仍然遵循着极化的一般化的一般化的一般化的一般规规规规律。作律。作律。作律。作为为为为阴极阴极阴极阴极时时时时，电电电电极极极极电电电电位位位位变负变负变负变负；作；作；作；作为为为为阳极阳极阳极阳极时时时时，电电电电极极极极电电电电位位位位变变变变正。正。正。正。但是，但是，但是，但是，有有有有电电电电流通流通流通流通过时过时过时过时，在原，在原，在原，在原电电电电池中和在池中和在池中和在池中和在电电电电解池中所引起解池中所引起解池中所引起解池中所引起的两的两的两的两电电电电极之极之极之极之间电间电间电间电位差的位差的位差的位差的变变变变化却不相同，其原因在于原化却不相同，其原因在于原化却不相同，其原因在于原化却不相同，其原因在于原电电电电池与池与池与池与电电电电解池作解池作解池作解池作为为为为两两两两类类类类不同的不同的不同的不同的电电电电化学体系，它化学体系，它化学体系，它化学体系，它们们们们的阴、阳的阴、阳的阴、阳的阴、阳极的极性极的极性极的极性极的极性(电电电电位的正位的正位的正位的正负负负负)恰恰是相反的。恰恰是相反的。恰恰是相反的。恰恰是相反的。3434pptppt精选版精选版对对原原电电池来池来说说，断路，断路时时，阴极阴极为为正极，阳极正极，阳极为负为负极，极，故故电电池池电动势为电动势为E=jE=jc平平 -j-j a平平EV3535pptppt精选版精选版电电极极化的极极化的结结果使果使电电位位较较正正的阴极的阴极电电位位负负移，而移，而电电位位较较负负的阳极的阳极电电位正移，因而两位正移，因而两极极间间的的电电位差位差变变小了。若以小了。若以V表示表示电电池端池端电压电压，I表示通表示通过电过电池的池的电电流，流，R表示溶液表示溶液电电阻阻V=j jc-j ja-IR =（j jc平平-h hc ）-（j ja平平+h ha）-IR=E-（h hc +h ha）-IR 随着随着电电流密度的增大，阴极流密度的增大，阴极过电过电位、阳极位、阳极过电过电位及溶液位及溶液欧姆降都会增大，因而欧姆降都会增大，因而电电池池端端电压变电压变得更小。得更小。VE3636pptppt精选版精选版EV对电对电解池来解池来说说，情况正好相反，情况正好相反,阴极阴极为负为负极，阳极极，阳极为为正极正极E=j ja平平-j jc平平 3737pptppt精选版精选版EV与外与外电电源接通后，源接通后，电电流从阳极流从阳极(正极正极)流入，从阴极流入，从阴极(负负极极)流流出，形成与出，形成与电动势电动势方向相同的方向相同的溶液欧姆溶液欧姆电压电压降。因而降。因而电电解池解池瑞瑞电压为电压为:V=j ja-j jc+IR=（j ja平平+h ha）-（j jc平平-h hc）+IR=E+（h hc+h ha）+IR电电极极化和溶液欧姆降的形成极极化和溶液欧姆降的形成使使电电解他的端解他的端电压电压大于断路大于断路时时的的电电池池电动势电动势。而且，通。而且，通过电过电解池的解池的电电流密度越大，端流密度越大，端电压电压也越大。也越大。3838pptppt精选版精选版在在电电化学中，有化学中，有时时把两个把两个电电极的极的过电过电位之和位之和（h hc+h ha）称称为电为电池的超池的超电压电压，若以，若以V超超表表示超示超电压电压，则则 原原电电池：池：VE-V超超-IR 电电解池：解池：VE+V超超+IR 原原电电池或池或电电解池的端解池的端电压电压的的变变化主要来源于化主要来源于电电极的极化，因而在研究极的极化，因而在研究电电池体系的池体系的动动力学力学时时，常常把表征，常常把表征电电极极过过程特性的阴极极化曲程特性的阴极极化曲线线和阳极极化曲和阳极极化曲线线画在同一个坐画在同一个坐标标系中，系中，这这样组样组成的曲成的曲线图线图称称为为极化极化图图。极化。极化图图在金属在金属腐腐蚀蚀与防与防护领护领域域应应用得相当广泛。用得相当广泛。3939pptppt精选版精选版j jc平平j jj ja平平j0j jc平平j jj ja平平j04040pptppt精选版精选版1.电电极的极化极的极化现现象象2.原原电电池和池和电电解池的极化解池的极化图图3.电电极极过过程的基本程的基本历历程和速度控制步程和速度控制步骤骤4.电电极极过过程的特征程的特征4141pptppt精选版精选版4.3电电极极过过程的基本程的基本历历程程和速度控制步和速度控制步骤骤1 1、电电电电极极极极过过过过程的基本程的基本程的基本程的基本历历历历程程程程 所所所所谓电谓电谓电谓电极极极极过过过过程系指程系指程系指程系指电电电电极溶液界面上极溶液界面上极溶液界面上极溶液界面上发发发发生的一系生的一系生的一系生的一系列列列列变变变变化的化的化的化的总总总总和。和。和。和。电电电电极极极极过过过过程并不是一个程并不是一个程并不是一个程并不是一个简单简单简单简单的化学反的化学反的化学反的化学反应应应应，而是由一，而是由一，而是由一，而是由一系列性系列性系列性系列性质质质质不同的不同的不同的不同的单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤串串串串联联联联组组组组成的复成的复成的复成的复杂过杂过杂过杂过程。程。程。程。有些情况下，除了有些情况下，除了有些情况下，除了有些情况下，除了连续进连续进连续进连续进行的步行的步行的步行的步骤骤骤骤外，外，外，外，还还还还有平行有平行有平行有平行进进进进行的行的行的行的单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤存在。存在。存在。存在。4242pptppt精选版精选版1.反反反反应应应应粒子粒子粒子粒子(离子、分子等离子、分子等离子、分子等离子、分子等)向向向向电电电电极表面附近液极表面附近液极表面附近液极表面附近液层层层层迁移，称迁移，称迁移，称迁移，称为为为为液相液相液相液相传质传质传质传质步步步步骤骤骤骤。2.反反反反应应应应粒子在粒子在粒子在粒子在电电电电极表面或极表面或极表面或极表面或电电电电极表面附近液极表面附近液极表面附近液极表面附近液层层层层中中中中进进进进行行行行电电电电化学化学化学化学反反反反应应应应前的某种前的某种前的某种前的某种转转转转化化化化过过过过程。程。程。程。如反如反如反如反应应应应粒子在粒子在粒子在粒子在电电电电极表面的吸附、极表面的吸附、极表面的吸附、极表面的吸附、络络络络合离子配位数的合离子配位数的合离子配位数的合离子配位数的变变变变化或其他化学化或其他化学化或其他化学化或其他化学变变变变化。通常，化。通常，化。通常，化。通常，这类过这类过这类过这类过程的特点是没程的特点是没程的特点是没程的特点是没有有有有电电电电子参与反子参与反子参与反子参与反应应应应，反，反，反，反应应应应速度与速度与速度与速度与电电电电极极极极电电电电位无关。位无关。位无关。位无关。这这这这一一一一过过过过程称程称程称程称为为为为前置的表面前置的表面前置的表面前置的表面转转转转化步化步化步化步骤骤骤骤，或，或，或，或简简简简称称称称前置前置前置前置转转转转化化化化。一般情况下，一般情况下，电电极极过过程大致由下列各程大致由下列各单单元步元步骤骤串串联组联组成：成：4343pptppt精选版精选版3.反反反反应应应应粒子在粒子在粒子在粒子在电电电电极溶液界面上得到或失去极溶液界面上得到或失去极溶液界面上得到或失去极溶液界面上得到或失去电电电电子，生成子，生成子，生成子，生成还还还还原反原反原反原反应应应应或氧化反或氧化反或氧化反或氧化反应应应应的的的的产产产产物。物。物。物。这这这这一一一一过过过过程称程称程称程称为为为为电电电电子子子子转转转转移步移步移步移步骤骤骤骤或或或或电电电电化学反化学反化学反化学反应应应应步步步步骤骤骤骤。4.反反反反应产应产应产应产物在物在物在物在电电电电极表面或表面附近液极表面或表面附近液极表面或表面附近液极表面或表面附近液层层层层中中中中进进进进行行行行电电电电化学反化学反化学反化学反应应应应后的后的后的后的转转转转化化化化过过过过程。程。程。程。uu如反如反如反如反应产应产应产应产物自物自物自物自电电电电极表面脱附、反极表面脱附、反极表面脱附、反极表面脱附、反应产应产应产应产物的复合、分解、歧化物的复合、分解、歧化物的复合、分解、歧化物的复合、分解、歧化或其他化学或其他化学或其他化学或其他化学变变变变化。化。化。化。这这这这一一一一过过过过程称程称程称程称为为为为随后的随后的随后的随后的表面表面表面表面转转转转化步化步化步化步骤骤骤骤，简简简简称称称称随后随后随后随后转转转转化化化化。4444pptppt精选版精选版5.反反反反应产应产应产应产物物物物生成新相生成新相生成新相生成新相，如生成气体、固相沉，如生成气体、固相沉，如生成气体、固相沉，如生成气体、固相沉积层积层积层积层等，称等，称等，称等，称为为为为新相生成步新相生成步新相生成步新相生成步骤骤骤骤。或者，反。或者，反。或者，反。或者，反应产应产应产应产物是可溶性的，物是可溶性的，物是可溶性的，物是可溶性的，产产产产物物物物粒子自粒子自粒子自粒子自电电电电极表面向溶液内部或液极表面向溶液内部或液极表面向溶液内部或液极表面向溶液内部或液态电态电态电态电极内部迁移，称极内部迁移，称极内部迁移，称极内部迁移，称为为为为反反反反应应应应后的后的后的后的液相液相液相液相传质传质传质传质步步步步骤骤骤骤。6.对对对对于于于于电电电电极极极极过过过过程需要注意的是：程需要注意的是：程需要注意的是：程需要注意的是：a)对对对对个具体的个具体的个具体的个具体的电电电电极极极极过过过过程来程来程来程来说说说说，并不一定包含所有上述，并不一定包含所有上述，并不一定包含所有上述，并不一定包含所有上述五个五个五个五个单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤，可能只包含其中的若干个。但是，任，可能只包含其中的若干个。但是，任，可能只包含其中的若干个。但是，任，可能只包含其中的若干个。但是，任何何何何电电电电极极极极过过过过程都必定包括程都必定包括程都必定包括程都必定包括(1)(1)，(3)(3)，(5)(5)三个三个三个三个单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤。4545pptppt精选版精选版 例如，图4.8表示银氰络离子在阴极还原电极过程，它只包括四个单元步骤：(1)液相传质(2)前置转化 (3)电子转移(电化学反应)(4)生成新相或液相传质4646pptppt精选版精选版银氰络银氰络离子在阴极离子在阴极还还原的原的电电极极过过程，它只包括四个程，它只包括四个单单元步元步骤骤12233554747pptppt精选版精选版b)有些情况下，有些情况下，有些情况下，有些情况下，电电电电极极极极过过过过程可能更复程可能更复程可能更复程可能更复杂杂杂杂些，比如除些，比如除些，比如除些，比如除了串了串了串了串联进联进联进联进行的行的行的行的单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤外、外、外、外、还还还还可能包含并可能包含并可能包含并可能包含并联进联进联进联进行的行的行的行的单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤。图图图图4.94.9表明，在表明，在表明，在表明，在氢氢氢氢离子的阴极离子的阴极离子的阴极离子的阴极还还还还原原原原过过过过程中，程中，程中，程中，氢氢氢氢分子的生成可能是由两个并分子的生成可能是由两个并分子的生成可能是由两个并分子的生成可能是由两个并联进联进联进联进行的行的行的行的电电电电子子子子转转转转移移移移步步步步骤骤骤骤所生成的吸附所生成的吸附所生成的吸附所生成的吸附氢氢氢氢原子复合而成的。原子复合而成的。原子复合而成的。原子复合而成的。4848pptppt精选版精选版4949pptppt精选版精选版c)有些有些有些有些单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤本身又可能由几个步本身又可能由几个步本身又可能由几个步本身又可能由几个步骤骤骤骤串串串串联组联组联组联组成。成。成。成。如涉及多个如涉及多个如涉及多个如涉及多个电电电电子子子子转转转转移的移的移的移的电电电电化学步化学步化学步化学步骤骤骤骤，由于氧，由于氧，由于氧，由于氧化化化化态态态态粒子同粒子同粒子同粒子同时获时获时获时获取两个取两个取两个取两个电电电电子的几率很小，故子的几率很小，故子的几率很小，故子的几率很小，故整个整个整个整个电电电电化学反化学反化学反化学反应应应应步步步步骤骤骤骤往往要通往往要通往往要通往往要通过过过过几个几个几个几个单单单单个个个个电电电电子子子子转转转转移的步移的步移的步移的步骤骤骤骤串串串串联进联进联进联进行而完。行而完。行而完。行而完。所以所以所以所以对对对对一个具体的一个具体的一个具体的一个具体的电电电电极极极极过过过过程，必程，必程，必程，必须须须须通通通通过实验过实验过实验过实验来判来判来判来判断其反断其反断其反断其反应历应历应历应历程，而不可以主程，而不可以主程，而不可以主程，而不可以主观观观观臆臆臆臆测测测测。5050pptppt精选版精选版2、电电极极过过程的速度控制步程的速度控制步骤骤电电电电极极极极过过过过程中任何一个程中任何一个程中任何一个程中任何一个单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤都需要一定的活化能才能都需要一定的活化能才能都需要一定的活化能才能都需要一定的活化能才能进进进进行。从化学行。从化学行。从化学行。从化学动动动动力学可知，反力学可知，反力学可知，反力学可知，反应应应应速度与速度与速度与速度与标标标标准活化自由能准活化自由能准活化自由能准活化自由能之之之之间间间间存在以下指数关系存在以下指数关系存在以下指数关系存在以下指数关系式中：式中：式中：式中：v v 为为为为反反反反应应应应速度，速度，速度，速度，G G 0 0是以整个是以整个是以整个是以整个电电电电极极极极过过过过程的初始反程的初始反程的初始反程的初始反应应应应物的自由能物的自由能物的自由能物的自由能为为为为起始点起始点起始点起始点计计计计量的活化能；量的活化能；量的活化能；量的活化能；R R为为为为摩摩摩摩尔尔尔尔气体常气体常气体常气体常量；量；量；量；T T为热为热为热为热力学温度。力学温度。力学温度。力学温度。5151pptppt精选版精选版a)某一某一某一某一单单单单元步元步元步元步骤骤骤骤的活化能的大小取决于的活化能的大小取决于的活化能的大小取决于的活化能的大小取决于该该该该步步步步骤骤骤骤的特性。因而的特性。因而的特性。因而的特性。因而不同的步不同的步不同的步不