灰分的测定解析课件

第五章 灰分的测定概述概述食品的组成食品的组成:有机物有机物（大量）（大量）无机物无机物（少量）（少量）大量元素大量元素：Ga、Mg、K、Na、S、P、Cl等等微量元素微量元素：Fe、Cu、Zn、Mn、Cr、Co、Se、I、F等等灰分的概念灰分的概念食品在高温灼烧时发生一系列的物理食品在高温灼烧时发生一系列的物理和化学变化，有机成分挥发散失，而绝大和化学变化，有机成分挥发散失，而绝大多数无机成分（主要以无机盐和氧化物形多数无机成分（主要以无机盐和氧化物形式）则残留下来。这些式）则残留下来。这些残留物称为总灰分残留物称为总灰分。灰分是标示灰分是标示食品中无机成分总量食品中无机成分总量的一的一项指标项指标。粗灰分的概念粗灰分的概念灰分不完全或不确切地代表无机物的总量。灰分不完全或不确切地代表无机物的总量。1.某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的CO2而形成碳酸盐，而形成碳酸盐，使无机成分增多；使无机成分增多；2.有的元素则挥发了（有的元素则挥发了（如如Cl、I、Pb为易挥为易挥发元素，发元素，P、S等也能以含氧酸的形式挥发散等也能以含氧酸的形式挥发散失）。失）。所以，通常把食品经高温灼烧后的残留所以，通常把食品经高温灼烧后的残留物称为物称为粗灰分（总灰分）粗灰分（总灰分）。酸溶性灰分酸溶性灰分酸不溶性灰分酸不溶性灰分总灰分总灰分水溶性灰分水溶性灰分水不溶性灰分水不溶性灰分灰分的类型灰分的类型（按溶解性划分）（按溶解性划分）食品种类食品种类灰分含量灰分含量/%（按湿基算）（按湿基算）食品种类食品种类灰分含量灰分含量/%（按湿基算）（按湿基算）大米大米1.5苹果（未加工苹果（未加工)0.3玉米片玉米片1.1香蕉（未加工香蕉（未加工)0.8小麦粉（整粒）小麦粉（整粒）1.6葡萄干葡萄干1.8黑麦面包黑麦面包1.5土豆（未加工土豆（未加工)1.6乳（未经浓缩）乳（未经浓缩）0.7西红柿（成熟西红柿（成熟)0.4乳（浓缩）乳（浓缩）1.6鲜鸡蛋鲜鸡蛋0.9奶油（含盐）奶油（含盐）2.1鸡肉鸡肉（胸脯肉）（胸脯肉）1.0奶油（半液状）奶油（半液状）0.7牛肉牛肉（颈肉）（颈肉）0.9普通低脂酸奶普通低脂酸奶0.7鱼片（去骨）鱼片（去骨）2.5例如：例如：面粉加工面粉加工常常以以总总灰灰分分含含量量评评定定面面粉粉等等级级（因因小小麦麦麸皮的灰分含量比胚乳高麸皮的灰分含量比胚乳高20倍）。倍）。富强粉：富强粉：0.30.5%标准粉：标准粉：0.60.9%。全麦粉：全麦粉：1.22.0%黄豆是营养价值较高的食物，除富含蛋白质外，它黄豆是营养价值较高的食物，除富含蛋白质外，它的灰分含量高达的灰分含量高达5.0%5.0%。l河南某地用黄豆粉为原料生产豆制品时，为了牟取河南某地用黄豆粉为原料生产豆制品时，为了牟取暴利，加入某种矿物质，使生产出的伪劣豆制品比暴利，加入某种矿物质，使生产出的伪劣豆制品比正常的豆制品重正常的豆制品重10%10%15%15%，检验人员经初步燃烧试，检验人员经初步燃烧试验发现有大量的白色残灰。验发现有大量的白色残灰。灰分影响果胶和明胶等胶质品的胶冻性能。灰分影响果胶和明胶等胶质品的胶冻性能。果胶分为果胶分为HMHM和和LMLM两种，两种，HMHM只要有糖、酸存在即能形只要有糖、酸存在即能形成凝胶，而成凝胶，而LMLM除糖、酸以外，还需要有金属离子，除糖、酸以外，还需要有金属离子，如：如：CaCa2+2+、MgMg2+2+、AlAl3+3+。l总灰分：总灰分：主要是主要是金属氧化物金属氧化物和和无机盐类无机盐类。l水溶性灰分水溶性灰分:大部分为大部分为K、Na、Ca、Mg等元素的等元素的氧氧化物及可溶性盐类化物及可溶性盐类。可反映。可反映果酱、果冻等制品中果果酱、果冻等制品中果汁的含量。汁的含量。l水不溶性灰分水不溶性灰分:Fe、Al等金属的氧化物、碱土金属的等金属的氧化物、碱土金属的碱式磷酸盐以及由于碱式磷酸盐以及由于污染混入产品的泥沙等机械性污染混入产品的泥沙等机械性物质物质。l酸溶性灰分酸溶性灰分：Fe、Al等氧化物、碱土金属的碱式磷等氧化物、碱土金属的碱式磷酸盐。酸盐。l酸不溶性灰分酸不溶性灰分:大部分为污染渗入的大部分为污染渗入的泥沙，另外还包泥沙，另外还包括存在于食品组织中的微量括存在于食品组织中的微量SiO2。1.1.可以判断食品受可以判断食品受污染的程度。污染的程度。食品的灰分常在一定食品的灰分常在一定范围内：范围内：谷物及豆类：谷物及豆类：14；蔬菜：蔬菜：0.52，水果：水果：0.51；鲜鱼鲜鱼:15；精糖：精糖：0.01。测定灰分的意义测定灰分的意义 灰分含量超过正常范灰分含量超过正常范围说明：围说明：F生产中使用了生产中使用了不合乎卫不合乎卫生标准要求的原料生标准要求的原料或或食品食品添加剂添加剂；F加工、贮运过程中加工、贮运过程中受到受到了污染了污染。二、总灰分的测定二、总灰分的测定GB/T5009.42003食品中灰分的测定方法食品中灰分的测定方法1 1原理：原理：把把一一定定的的样样品品经经炭炭化化后后放放入入高高温温炉炉内内灼灼烧烧、转转化化，有有机机物物的的碳碳、氢氢、氮氮被被氧氧化化分分解解，以以二二氧氧化化碳碳、氮氮的的氧氧化化物物及及水水等等形形式式逸逸散散，另另有有少少量量的的有有机机物物经经灼灼烧烧后后生生成成的的无无机机物物，以以及及食食品品中中原有的无机物残留下来，这些残留物即为灰分。原有的无机物残留下来，这些残留物即为灰分。2.仪器、试剂：仪器、试剂：仪器：仪器：高温炉高温炉坩埚坩埚坩埚钳坩埚钳干燥器干燥器分析天平分析天平3.试剂：试剂：1 4盐酸溶液盐酸溶液0.5%（5g/L）三氯化铁溶液和等量蓝黑墨水的混）三氯化铁溶液和等量蓝黑墨水的混合液合液6mol/L硝酸硝酸36%过氧化氢过氧化氢辛醇或纯植物油辛醇或纯植物油4.操作条件的选择操作条件的选择（1）灰化容器（灰化容器（坩埚坩埚）坩埚材质有多种：坩埚材质有多种：素瓷素瓷铂铂石英石英铁铁镍镍个别情况也可使用蒸发皿。个别情况也可使用蒸发皿。坩埚盖子要与坩埚配套。坩埚盖子要与坩埚配套。素瓷坩埚素瓷坩埚（实验室常用）实验室常用）优点：优点：耐高温可达耐高温可达1200，内壁光滑，耐酸，价格低廉。，内壁光滑，耐酸，价格低廉。缺点：缺点：a.耐碱性差。灰化碱性食品（如水果、蔬菜、豆类等）耐碱性差。灰化碱性食品（如水果、蔬菜、豆类等）时，坩埚内壁的釉质会部分溶解，反复多次使时，坩埚内壁的釉质会部分溶解，反复多次使用后，往往难以得到恒重。用后，往往难以得到恒重。b.温度骤变时，易炸裂破碎。温度骤变时，易炸裂破碎。铂坩埚铂坩埚优点：优点：耐高温达耐高温达1773，导热良好，耐碱，耐，导热良好，耐碱，耐HF,吸吸湿性小。湿性小。缺点：缺点：价格昂贵，约为黄金的价格昂贵，约为黄金的9倍，需有专人保管。倍，需有专人保管。使用不当会腐蚀或发脆。使用不当会腐蚀或发脆。坩埚的替代品坩埚的替代品近年来，某些国家采用铝箔杯作灰化容近年来，某些国家采用铝箔杯作灰化容器，比较起来，它本身质量轻，在器，比较起来，它本身质量轻，在5256000C范围内，能稳定地使用，同时冷却效果好，范围内，能稳定地使用，同时冷却效果好，且在一般温度下没有吸湿性，如果将杯子上且在一般温度下没有吸湿性，如果将杯子上缘折叠封口，基本密封好，冷却时可不放入缘折叠封口，基本密封好，冷却时可不放入干燥器内，几分钟后便可降到室温，缩短了干燥器内，几分钟后便可降到室温，缩短了冷却时间。冷却时间。（2）取样量）取样量根据试样种类和性状来定，一般控制根据试样种类和性状来定，一般控制灼烧后灰分灼烧后灰分为为10100mg。通常：。通常：乳粉、麦乳精、大豆粉、调味料、水产品等：乳粉、麦乳精、大豆粉、调味料、水产品等：12g。谷物及制品、肉及制品、糕点、牛乳等：谷物及制品、肉及制品、糕点、牛乳等：35g。蔬菜及制品、砂糖及制品、蜂蜜、奶油等：蔬菜及制品、砂糖及制品、蜂蜜、奶油等：510g。水果及制品：水果及制品：20g、油脂取、油脂取50g。（3 3）灰化温度）灰化温度v灰化温度的高低对灰分测定结果影响很大。灰化温度的高低对灰分测定结果影响很大。一般为一般为500550。v温度太高温度太高，将引起，将引起K、Na、Cl等元素的挥发等元素的挥发损失，磷酸盐、硅酸盐也会熔融，将碳粒包损失，磷酸盐、硅酸盐也会熔融，将碳粒包藏起来，使元素无法氧化。藏起来，使元素无法氧化。v温度太低温度太低，则灰化速度慢，时间长，不宜灰，则灰化速度慢，时间长，不宜灰化完全，也不利于除去过剩的碱性食物吸收化完全，也不利于除去过剩的碱性食物吸收的的CO2。食食品品名名称称温度温度/果蔬制品、肉制品、糖制品类果蔬制品、肉制品、糖制品类525谷类食品、乳制品（奶油除外）、谷类食品、乳制品（奶油除外）、鱼、海产品、酒类鱼、海产品、酒类 550奶油奶油500个别样品（如谷类饲料）个别样品（如谷类饲料）600600表表5-2部分食品的灰化温度部分食品的灰化温度表表5-3AOAC公定法规定不同食品灰分测定温度与重量公定法规定不同食品灰分测定温度与重量美国公职分析化学家协会美国公职分析化学家协会（4 4）灰化时间）灰化时间l一一般般不不规规定定灰灰化化时时间间，而而是是观观察察残残留留物物（灰灰分分）为为全全白白色色或或浅浅灰灰色色，内内部部无无残残留留的的碳碳块块，并并达达到到恒恒重重为为止止。两两次次结结果果相相差差0.2mg。对对于于已已做做过过多多次次测测定的样品，可根据经验限定时间。定的样品，可根据经验限定时间。l总总的的时时间间一一般般为为25小小时时，个个别别样样品品有有规规定定温温度度、时间。时间。l对对某某些些样样品品，即即使使灰灰化化完完全全，残残灰灰也也不不一一定定呈呈白白色色或或浅浅灰灰色色，如如铁铁含含量量高高的的食食品品，残残灰灰呈呈褐褐色色。锰锰、铜含量高的食品，残灰呈蓝绿色。铜含量高的食品，残灰呈蓝绿色。（5 5）加速灰化的方法）加速灰化的方法难灰化样品：难灰化样品：如含磷较多的样品如含磷较多的样品（小麦粉、米、麸等谷（小麦粉、米、麸等谷物及其加工品），物及其加工品），磷酸过剩于阳离子，灰化过磷酸过剩于阳离子，灰化过程中易形成程中易形成KH2PO4、NaH2PO4等，会熔融而等，会熔融而包住包住C粒，即使灰化相当长时间也达不到恒重。粒，即使灰化相当长时间也达不到恒重。加速灰化的方法：加速灰化的方法：样品初步灼烧后，取出，冷却，样品初步灼烧后，取出，冷却，从灰化从灰化容器边缘慢慢加入少量容器边缘慢慢加入少量无离子水无离子水，使残，使残灰充分湿润（不可直接洒在残灰上，以灰充分湿润（不可直接洒在残灰上，以防残灰飞扬损失），用玻璃棒研碎，使防残灰飞扬损失），用玻璃棒研碎，使水溶性盐类溶解，被包住的水溶性盐类溶解，被包住的C粒暴露出来粒暴露出来，把玻璃棒上粘的东西用水冲进容器里，把玻璃棒上粘的东西用水冲进容器里，在水浴上蒸发至干涸，至在水浴上蒸发至干涸，至120130烘烘箱内干燥，再灼烧至恒重。箱内干燥，再灼烧至恒重。添加添加硝酸硝酸、乙醇乙醇、碳酸铵碳酸铵、双氧水双氧水。这些物质经灼烧后完全。这些物质经灼烧后完全消失不至于增加残灰的重量。消失不至于增加残灰的重量。样品经初步灼烧后，放冷，加入几滴样品经初步灼烧后，放冷，加入几滴HNO3（11）或）或H2O2等，等，蒸干后再灼烧至恒重，利用它们的氧化作用来加速蒸干后再灼烧至恒重，利用它们的氧化作用来加速C粒灰化。粒灰化。也可加入也可加入10（NH4）2CO3等疏松剂，在灼烧时分解为气体逸出等疏松剂，在灼烧时分解为气体逸出，使灰分呈松散状态，促进灰化。，使灰分呈松散状态，促进灰化。加入加入MgAc2、Mg(NO3)2等助灰化剂等助灰化剂（主要用于（主要用于谷物及其制品）谷物及其制品）这类镁盐随灰化而分解，与过剩的磷酸结合，残这类镁盐随灰化而分解，与过剩的磷酸结合，残灰不熔融而呈松散状态，避免了碳粒被包裹，可灰不熔融而呈松散状态，避免了碳粒被包裹，可缩短灰化时间，但产生了缩短灰化时间，但产生了MgO会增重会增重，也应，也应做空做空白试验白试验。5.操作步骤操作步骤（1 1）准备坩埚）准备坩埚根根据据取取样样量量的的大大小小、样样品品的的性性质质（如如易易膨膨胀胀等等）来来选取坩埚的大小。选取坩埚的大小。坩坩埚埚（1：4）盐盐酸酸煮煮1 12 2hh洗洗净净马福福炉炉中中灼灼烧0.51h0.51h炉炉口口降降至至200干干燥燥器器内内冷冷至至室室温温称称重重再烧再烧0.50.5hh冷却称重至恒重冷却称重至恒重高温炉高温炉（2 2）样品的处理）样品的处理 水水分分含含量量较较少少的的固固体体样样品品（谷谷类类、豆豆类类），先先粉粉碎均匀，然后炭化碎均匀，然后炭化含水分多的样品含水分多的样品（果蔬）先置于烘箱内干燥。（果蔬）先置于烘箱内干燥。液体样品液体样品（牛奶，果汁）先在水浴上蒸至近干。（牛奶，果汁）先在水浴上蒸至近干。富含脂肪的样品富含脂肪的样品，先提取脂肪，再行炭化。，先提取脂肪，再行炭化。富富含含糖糖、蛋蛋白白质质、淀淀粉粉的的样样品品，在在灰灰化化前前加加几几滴滴纯植物油（防止发泡）纯植物油（防止发泡）防止在灼烧时，因温度高试样中的水分急剧蒸发使防止在灼烧时，因温度高试样中的水分急剧蒸发使试样飞扬；试样飞扬；防止糖、蛋白质、淀粉等易发泡膨胀的物质在高温防止糖、蛋白质、淀粉等易发泡膨胀的物质在高温下发泡膨胀而溢出坩埚；下发泡膨胀而溢出坩埚；不经炭化而直接灰化，碳粒易被包住，灰化不完全。不经炭化而直接灰化，碳粒易被包住，灰化不完全。为为什什么么要要炭炭化化l对特别容易膨胀的试样可先于试样上对特别容易膨胀的试样可先于试样上加数滴辛醇或纯植物油，再进行炭化。加数滴辛醇或纯植物油，再进行炭化。l炭化时，半盖坩埚盖，小心加热使试炭化时，半盖坩埚盖，小心加热使试样在通气情况下逐渐炭化，直至无黑样在通气情况下逐渐炭化，直至无黑烟产生。烟产生。（3）炭化）炭化（4）灰化灰化炭化后，把坩埚移入已设规定炭化后，把坩埚移入已设规定温度温度5005500C的高温炉炉口的高温炉炉口处，慢慢移入炉膛内，坩埚盖处，慢慢移入炉膛内，坩埚盖斜倚在坩埚口，关闭炉门。斜倚在坩埚口，关闭炉门。500550 0C灼烧一定时灼烧一定时间间至至灰中无碳粒存在灰中无碳粒存在；冷却至冷却至2000C 左右，打左右，打开炉门，将坩埚移入干开炉门，将坩埚移入干燥器中冷却至室温；燥器中冷却至室温；准确称重，再灼烧、准确称重，再灼烧、冷却、称重，直至达到冷却、称重，直至达到恒重。恒重。7 7、注意事项、注意事项、注意事项、注意事项乙酸镁法测定总灰分乙酸镁法测定总灰分850灼烧法灼烧法（粮食多用）（粮食多用）l一原理一原理 利用灰化法原理破坏有机物而保留试样中矿物质。利用灰化法原理破坏有机物而保留试样中矿物质。l二仪器二仪器l细口瓶、细口瓶、移液管、移液管、玻璃棒，其余设备均同于玻璃棒，其余设备均同于550灼烧法灼烧法三试剂三试剂 l乙酸镁乙醇溶液：乙酸镁乙醇溶液：1.5g乙酸镁溶于乙酸镁溶于100ml95%的乙醇中的乙醇中l四操作步骤四操作步骤l1.坩埚处理：将坩埚编号后在800850温度下灼烧30min，冷却称重，再灼烧冷却称重至恒重(m0)。l2.测定：用坩埚称取粉碎试样测定：用坩埚称取粉碎试样23g(m)，加入乙酸，加入乙酸镁乙醇溶液镁乙醇溶液3ml，静置，静置23min，用乙醇棉点烧，按，用乙醇棉点烧，按照照550灼烧法先进行炭化，将坩埚送到高温炉膛口灼烧法先进行炭化，将坩埚送到高温炉膛口预热片刻，再移入炉膛内，错开坩埚盖预热片刻，再移入炉膛内，错开坩埚盖,关闭炉门，关闭炉门，在在800850温度下灼烧温度下灼烧1h，待剩余物变成浅灰白，待剩余物变成浅灰白色或白色时，停止灼烧，取出坩埚置于炉门口处，待色或白色时，停止灼烧，取出坩埚置于炉门口处，待红热消失后，移入干燥器内，冷却至室温，称重红热消失后，移入干燥器内，冷却至室温，称重(m1)。l3.空白试验：在已恒重的坩埚空白试验：在已恒重的坩埚(m2)中加入乙酸镁乙醇中加入乙酸镁乙醇溶液溶液3ml，用乙醇棉点烧并炭化后，用乙醇棉点烧并炭化后，同测定组一同进同测定组一同进行灼烧，取出冷却，称重行灼烧，取出冷却，称重(m3)。l即即：称称样样 加加入入乙乙酸酸镁镁 炭炭化化 灰灰化化 称重称重 除去乙酸镁除去乙酸镁 计算计算 l五结果计算五结果计算 式中 m0坩埚质量，g；m1灰分和坩埚质量，g；m2空白试验坩埚质量，g；m3氧化镁和坩埚质量，g；m 试样质量，g；M 试样水分百分率，。四、水溶性灰分和水不溶性灰分的测定四、水溶性灰分和水不溶性灰分的测定1 1仪器、试剂等：同总灰分测定仪器、试剂等：同总灰分测定2 2方法：方法：得到总灰分后（同总灰分测定），向测得到总灰分后（同总灰分测定），向测定总灰分所得残留物中加入定总灰分所得残留物中加入25ml25ml无离子水，加热无离子水，加热至沸，用无灰滤纸过滤，用至沸，用无灰滤纸过滤，用25ml25ml热的无离子水分热的无离子水分多次洗涤坩埚、滤纸及残渣，将残渣连同滤纸移多次洗涤坩埚、滤纸及残渣，将残渣连同滤纸移回原坩埚中，在水浴上蒸发至干涸，放入干燥箱回原坩埚中，在水浴上蒸发至干涸，放入干燥箱中干燥，再进行灼烧、冷却、称重，直至恒重。中干燥，再进行灼烧、冷却、称重，直至恒重。结果计算：结果计算：五、酸不溶性灰分的测定五、酸不溶性灰分的测定 1.1.仪器、试剂等：同总灰分测定仪器、试剂等：同总灰分测定 2.2.方法：方法：得到总灰分后（同总灰分测定），向总得到总灰分后（同总灰分测定），向总灰分或水不溶性灰分中加灰分或水不溶性灰分中加25ml0.1mol/L盐盐酸，以下操作同水溶性灰分的测定。酸，以下操作同水溶性灰分的测定。按下式计算酸不溶性灰分含量。按下式计算酸不溶性灰分含量。结果计算：结果计算：四、几种重要矿物元素的测定四、几种重要矿物元素的测定钙、铁、碘钙、铁、碘 矿物元素常用的分析方法：矿物元素常用的分析方法：化学分析法化学分析法 比色法比色法 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法以钙的测定为例以钙的测定为例 含钙量：含钙量：黄豆（黄豆（191毫克毫克100克）克）；南豆腐（南豆腐（116毫克毫克100克）；克）；北豆腐（北豆腐（138毫克毫克100克）；豆腐干（克）；豆腐干（200毫克毫克100克）克）表表5-4部分食品中钙的含量（部分食品中钙的含量（mg/100g）影响钙吸收的因素：影响钙吸收的因素：蛋白质、氨基酸、乳糖、维生素等有利于钙的吸收；脂肪蛋白质、氨基酸、乳糖、维生素等有利于钙的吸收；脂肪太多或含镁量过多不利于钙的吸收；草酸、植酸或脂肪酸的阴太多或含镁量过多不利于钙的吸收；草酸、植酸或脂肪酸的阴离子能与钙形成不溶性沉淀，也会影响钙的吸收。离子能与钙形成不溶性沉淀，也会影响钙的吸收。菠菜、韭菜、苋菜等蔬菜中草酸含量较高，其本身所含菠菜、韭菜、苋菜等蔬菜中草酸含量较高，其本身所含钙及其它食物所含的钙均不能吸收，使有效钙量呈负值。钙及其它食物所含的钙均不能吸收，使有效钙量呈负值。有效钙量有效钙量 =（钙重（钙重/钙分子量钙分子量草酸重草酸重/草酸分草酸分 子量）子量）钙原子量钙原子量 食品中钙的来源以乳及乳制品为最好，不食品中钙的来源以乳及乳制品为最好，不仅含量丰富，而且吸收率高。仅含量丰富，而且吸收率高。中国营养学会制定钙每月摄入量标准中国营养学会制定钙每月摄入量标准为为800mg，但现全国人均不足，但现全国人均不足500mg。1.高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法 样品样品灰化灰化用盐酸溶解用盐酸溶解草酸钙沉淀；草酸钙沉淀；沉淀沉淀洗涤洗涤加入硫酸溶解加入硫酸溶解游离出草酸；游离出草酸；用高锰酸钾溶液滴定草酸用高锰酸钾溶液滴定草酸溶液呈现微红色溶液呈现微红色 即为滴定终点。即为滴定终点。根据高锰酸钾溶液消耗量，计算出食品中钙的含量。根据高锰酸钾溶液消耗量，计算出食品中钙的含量。2.EDTA络合滴定法络合滴定法EDTA-Ca(样品消化液中样品消化液中)络合物稳定性络合物稳定性钙红指示剂钙红指示剂-Ca络合物的稳定性；络合物的稳定性；在在pH值值13-14的含钙溶液中，加氰化钾和柠檬酸等掩蔽的含钙溶液中，加氰化钾和柠檬酸等掩蔽剂消除干扰离子（铜、铝、铁）；剂消除干扰离子（铜、铝、铁）；首先是钙红指示剂与溶液中钙络合成酒红色，随着滴首先是钙红指示剂与溶液中钙络合成酒红色，随着滴入入EDTA，由于形成更稳定的，由于形成更稳定的EDTA-Ca络合物，钙红络合物，钙红指示剂变成蓝色的游离状态，终点时溶液呈纯蓝色。指示剂变成蓝色的游离状态，终点时溶液呈纯蓝色。根据滴入的根据滴入的EDTA量和它的滴定度，即可计算出消化液量和它的滴定度，即可计算出消化液中钙的含量。中钙的含量。注意事项：注意事项：（1）滴定用的样品量随钙含量而定，最适合的范围）滴定用的样品量随钙含量而定，最适合的范围是是5-50g。（2）加钙红指示剂后，不能放置过久，否则终点发）加钙红指示剂后，不能放置过久，否则终点发灰，不明显。灰，不明显。（3）氰化钾是消除锌、铜、铁、铝、镍、铅等金属）氰化钾是消除锌、铜、铁、铝、镍、铅等金属离子的干扰，而柠檬酸钠是防止钙和磷结合形成离子的干扰，而柠檬酸钠是防止钙和磷结合形成磷酸钙沉淀。磷酸钙沉淀。（4）滴定时）滴定时pH应为应为12-14，过高过低指示剂变红，过高过低指示剂变红，滴不出终点。滴不出终点。3.原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法样品样品干法灰化干法灰化加酸使无机元素全部溶加酸使无机元素全部溶解解直接吸入空气和乙炔中原子化直接吸入空气和乙炔中原子化测定钙原测定钙原子对空心阴极灯发射谱线（钙为子对空心阴极灯发射谱线（钙为422.7nm）的）的吸收。吸收。测定钙时，需加镧作为稀释剂，以消除磷酸等测定钙时，需加镧作为稀释剂，以消除磷酸等物质的干扰物质的干扰。思考题思考题1.1.灰分的定义、分类。灰分的定义、分类。2.为为什什么么将将灼灼烧烧后后的的残残留留物物称称为为粗粗灰灰分分？粗粗灰灰分分与与无无机机盐盐含量之间有什么区别？含量之间有什么区别？3.对于难挥发的样品可采取什么措施加速灰化？对于难挥发的样品可采取什么措施加速灰化？4.简述瓷坩埚的的性能，使用方法？简述瓷坩埚的的性能，使用方法？5.说明直接灰化法测定灰分的操作要点？说明直接灰化法测定灰分的操作要点？6.样品灰分的测定中，如何确定灰化温度及灰化时间？样品灰分的测定中，如何确定灰化温度及灰化时间？7.灰灰分分测测定定与与水水分分测测定定中中的的恒恒重重操操作作过过程程有有何何不不同同？应应如如何正确进行？何正确进行？