资源描述
Hoesch反应反应 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等路易斯酸存在下与腈类化合酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等路易斯酸存在下与腈类化合物反应生成亚胺盐，最后水解生成酰基化合物。物反应生成亚胺盐，最后水解生成酰基化合物。该反应要求电子云密度高，即苯环上一定要有该反应要求电子云密度高，即苯环上一定要有2个供电子取个供电子取代基（一元酚不反应）。代基（一元酚不反应）。Hoesch反应 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等1 具有羟基或烷氧基的芳香烃在催化剂具有羟基或烷氧基的芳香烃在催化剂(AlCl3或或ZnCl2)的存的存在下和氰化氢及氯化氢作用生成芳香醛的反应称为在下和氰化氢及氯化氢作用生成芳香醛的反应称为Gattermann甲酰化反应。甲酰化反应。Gattermann 甲酰化反应甲酰化反应 具有羟基或烷氧基的芳香烃在催化剂(AlCl32Hoffmann重排（合成伯胺）重排（合成伯胺）酰胺酰胺 RCONH RCONH2 2 用卤素（溴或氯气）在碱性条件下处理，用卤素（溴或氯气）在碱性条件下处理，失去二氧化碳，转变为少一个碳原子的伯胺。失去二氧化碳，转变为少一个碳原子的伯胺。Curtius反应反应Hoffmann重排（合成伯胺）酰胺 RCO3Mannich 反应反应 含含有有活活泼泼氢氢原原子子的的化化合合物物与与甲甲醛醛和和脂脂肪肪族族仲仲胺胺或或伯伯胺胺或或氨氨缩合，生成氨甲基衍生物的反应。缩合，生成氨甲基衍生物的反应。Mannich 反应 含有活泼氢原子的化合物与甲4烯胺烯胺 烯烯胺胺是是分分子子中中氨氨基基直直接接与与碳碳-碳碳双双键键碳碳原原子子相相连连的的化化合合物物。烯烯胺胺也也叫叫，-不不饱饱和和胺胺，烯烯胺胺分分子子中中氮氮原原子子上上有有氢氢原原子子时时容容易易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。烯胺 烯胺是分子中氨基直接与碳-碳双键碳原子相5Pinacol重排重排:邻二醇类化合物在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反应，称为Pinacol-pinacolone重排，简称Pinacol重排。不同基团的迁移顺序大致为：芳基不同基团的迁移顺序大致为：芳基烷基烷基氢氢Pinacol重排:邻二醇类化合物在酸催化下6Beckmann重排重排:与羟基处于反位的基团发生迁移与羟基处于反位的基团发生迁移肟类化合物在酸性条件下发生重排生成酰胺的反应。Beckmann重排:与羟基处于反位的基团发生迁移肟类化合物7联苯胺重排联苯胺重排:氢化偶氮苯类化合物重排成4,4-二氨基联苯的反应。联苯胺重排:氢化偶氮苯类化合物重排成4,4-二氨基联苯的8Aldol反应反应 含含有有-H的的醛醛或或酮酮在在稀稀碱碱催催化化下下，生生成成-羟羟基基醛醛或或酮酮，或经脱水生成或经脱水生成,-不饱和醛或酮的反应称为羟醛缩合反应。不饱和醛或酮的反应称为羟醛缩合反应。Aldol反应 含有-H的醛或酮在稀碱催化下9Claisen酯缩合反应酯缩合反应 酯酯和和RCH2COR型型(含含活活性性甲甲基基或或亚亚甲甲基基）的的羰羰基基化化合合物物在在强强碱碱作作用用下下缩缩合合，生生成成-二二羰羰基基化化合合物物的的反反应应称称为为Claisen酯酯缩合反应。缩合反应。Claisen酯缩合反应 酯和RCH2COR10 酮与酯缩合时，酯提供酮与酯缩合时，酯提供C=O，酮提供，酮提供-C和和-H。酮与酯缩合时，酯提供C=O，酮提供-C和-H。11Perkin反应反应 芳芳香香醛醛与与脂脂肪肪酸酸酐酐在在碱碱催催化化剂剂存存在在下下加加热热，缩缩合合生生成成-芳基丙烯酸的反应，称为芳基丙烯酸的反应，称为Perkin反应。反应。本反应通常仅适用于芳醛和不含本反应通常仅适用于芳醛和不含-H-H的脂肪醛。的脂肪醛。Perkin反应 芳香醛与脂肪酸酐在碱催化剂12双官能团化合物的烃基化双官能团化合物的烃基化 1.分子中含有两个活化基团，分子中含有两个活化基团，-H具有较强的酸性。具有较强的酸性。2.该类底物主要有丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、该类底物主要有丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、-二酮。二酮。3.醇钠作用下转变为烯醇式负离子，再烃基化。醇钠作用下转变为烯醇式负离子，再烃基化。4.烃基化作用可以在温和条件下进行，产率一般较好。烃基化作用可以在温和条件下进行，产率一般较好。双官能团化合物的烃基化 1.分子中含有两个活化基团，-H13丙二酸二乙酯的烃基化丙二酸二乙酯的烃基化 乙酰乙酸乙酯的烃基化乙酰乙酸乙酯的烃基化-二酮的烃基化二酮的烃基化 丙二酸二乙酯的烃基化 乙酰乙酸乙酯的烃基化-二酮的烃基化 14Michael加成加成 含含有有活活性性氢氢化化合合物物与与,-不不饱饱和和羰羰基基化化合合物物的的共共轭轭加加成成（1,4-加成）。加成）。Michael加成 含有活性氢化合物与,15Wittig反应反应 膦叶立德与醛、酮反应生成烯烃，该反应称为Wittig反应或羰基烯化反应，是合成烯烃的极有价值的重要方法。反应具有3个特点。Wittig反应 膦叶立德与醛、酮反应生成烯烃16氧化反应氧化反应Jones试剂，Collins试剂，PCC试剂，PDC试剂，Ag2CO3Jones试剂：H2CrO4-H2SO4-Me2COCollins试剂：CrO3-2PyPCC试剂：CrO3-Py-HClPDC试剂：H2Cr2O7-2Py醇类化合物被Ag2CO3氧化的活性顺序：RCH2OH R1R2CHOH 仲烷基，环己基苄基苯基伯烷基甲基对甲氧苯基苯基对硝基苯基 以过氧酸为氧化剂，将酮类氧化成酯类或内酯的反应。Baeyer-villiger氧化反应基团迁移顺序为：以过氧19碳碳-碳双键的氧化反应碳双键的氧化反应高锰酸钾氧化法OsO4氧化剂臭氧分解法 碘和羧酸银氧化法获得空间位阻较大一侧的顺式邻二醇碳-碳双键的氧化反应高锰酸钾氧化法OsO4氧化剂臭氧分解法 20还原反应还原反应Lindlar Pd：Pd/CaCO3/Pb(OAc)2 可使多种分子中的炔键可使多种分子中的炔键成为顺式烯键成为顺式烯键 卤素在催化氢解反应中表现出如下稳定性次序：卤素在催化氢解反应中表现出如下稳定性次序：F Cl Br I Wilkinson催化剂：催化剂：三三(三苯基膦三苯基膦)氯化铑氯化铑(Ph3P)3RhCl，TTC还原反应Lindlar Pd：Pd/CaCO3/Pb21 Birch还原：碱金属还原：碱金属Li、Na或或K与液氨组成的还原体系，将与液氨组成的还原体系，将芳环转变为不饱和脂环的反应。芳环转变为不饱和脂环的反应。吸电子基团连在饱和碳上；吸电子基团连在饱和碳上；供电子基团连在烯键碳上。供电子基团连在烯键碳上。Birch还原：碱金属Li、Na或K与液氨组22 采用碱金属采用碱金属-胺或碱金属胺或碱金属-氨体系还原非末端炔烃得到纯度氨体系还原非末端炔烃得到纯度和收率都很高的反式烯烃和收率都很高的反式烯烃 氢化物氢化物-转移试剂还原转移试剂还原 采用碱金属-胺或碱金属-氨体系还原非末端炔烃得23 汞齐类（汞齐类（Na-Hg,Zn-Hg等）试剂是一类重要的还原试等）试剂是一类重要的还原试剂，可以在惰性或在水剂，可以在惰性或在水(酸酸)介质中使用，把碳介质中使用，把碳-氧双键还氧双键还原成亚甲基或生成醇。所用的酸仅限于氯化氢。原成亚甲基或生成醇。所用的酸仅限于氯化氢。B2H6：汞齐类（Na-Hg,Zn-Hg等）试剂是一24
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