第二章-香料香精课件

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第二章 香料与香精福建农林大学福建农林大学材料工程学院化工系材料工程学院化工系陈燕丹陈燕丹20082008年年1 1月月1010日日第二章 香料与香精福建农林大学12.1 概述概述(1 1)香料的定义)香料的定义香料香料(perfume)(perfume)一些来自自然界动,一些来自自然界动,植物的或经人工单离,合成而得到的发香植物的或经人工单离,合成而得到的发香物质叫香料。物质叫香料。香精香精(perfume compound)perfume compound)以香料为以香料为原料,经原料,经调香调香,有时加入适当的稀释剂配,有时加入适当的稀释剂配成的多成分的混合体叫香精。成的多成分的混合体叫香精。2.1 概述(1)香料的定义2第二章-香料香精课件3香香是指刺激嗅觉神经或味觉神经产生的感觉,是指刺激嗅觉神经或味觉神经产生的感觉,广义上广义上成称为成称为气味气味。香包括香气和香味,香包括香气和香味,香气香气是由是由味觉味觉产生的,产生的,香味香味则由则由味觉和嗅觉味觉和嗅觉共同产生的。具有共同产生的。具有快感快感的气味称为香味。的气味称为香味。至今,人们已发现的有香物质大约有至今,人们已发现的有香物质大约有4040万种万种以上。香料不仅包括香味物质,有时为了调以上。香料不仅包括香味物质,有时为了调香的需要加入有臭味的物质,因此,某些香的需要加入有臭味的物质,因此,某些有有臭味的物质也属于香料范畴。臭味的物质也属于香料范畴。香是指刺激嗅觉神经或味觉神经产生的感觉,广义上成称为气味。41959195919591959年,小幡弥太郎年,小幡弥太郎年,小幡弥太郎年,小幡弥太郎提出,现大家比较公认:提出,现大家比较公认:提出,现大家比较公认:提出,现大家比较公认:具具具具有挥发性;有挥发性;有挥发性;有挥发性;在脂类、水等物质中有一定的溶解度;在脂类、水等物质中有一定的溶解度;在脂类、水等物质中有一定的溶解度;在脂类、水等物质中有一定的溶解度;分子量为分子量为分子量为分子量为26-30026-30026-30026-300的有机物;的有机物;的有机物;的有机物;分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团(称为发香团),发香原子在元素周期表中处于(称为发香团),发香原子在元素周期表中处于(称为发香团),发香原子在元素周期表中处于(称为发香团),发香原子在元素周期表中处于A-AA-AA-AA-A族中,其中,族中,其中,族中,其中,族中,其中,P P P P、AsAsAsAs、SbSbSbSb、S S S S、TeTeTeTe属于恶臭原属于恶臭原属于恶臭原属于恶臭原子;子;子;子;折射率大多在折射率大多在折射率大多在折射率大多在1.51.51.51.5左右;左右;左右;左右;Raman Raman Raman Raman光谱测定吸收波数,大多数在光谱测定吸收波数,大多数在光谱测定吸收波数,大多数在光谱测定吸收波数,大多数在1400-1400-1400-1400-3500cm3500cm3500cm3500cm-1-1-1-1范围内。范围内。范围内。范围内。(2 2)有香物质必须具备的条件)有香物质必须具备的条件1959年,小幡弥太郎提出,现大家比较公认:具有挥发性;52.2 香味与分子结构的关系香味与分子结构的关系pp香与化学结构之间的关系非常密切。香与化学结构之间的关系非常密切。香与化学结构之间的关系非常密切。香与化学结构之间的关系非常密切。有香物有香物有香物有香物质分子量最低的为质分子量最低的为质分子量最低的为质分子量最低的为17171717(氨),(氨),(氨),(氨),而分子量上限而分子量上限而分子量上限而分子量上限一般认为与官能团、褴限值有关,通常分子一般认为与官能团、褴限值有关,通常分子一般认为与官能团、褴限值有关,通常分子一般认为与官能团、褴限值有关,通常分子量在量在量在量在300300300300以内。经典的香化学理论认为有香以内。经典的香化学理论认为有香以内。经典的香化学理论认为有香以内。经典的香化学理论认为有香物质的分子中必须含有物质的分子中必须含有物质的分子中必须含有物质的分子中必须含有-OH-OH-OH-OH、-CO-CO-CO-CO-、-NH-NH-NH-NH-、-COO-COO-COO-COO-、-SH-SH-SH-SH、-CN-CN-CN-CN、-NH-NH-NH-NH2 2 2 2等原子团。等原子团。等原子团。等原子团。2.2 香味与分子结构的关系香与化学结构之间的关系非常密切6烃类化合物烃类化合物pp 脂肪族烃类化合物一般具有石油气息,其中脂肪族烃类化合物一般具有石油气息,其中脂肪族烃类化合物一般具有石油气息,其中脂肪族烃类化合物一般具有石油气息,其中C C C C8 8 8 8和和和和C C C C9 9 9 9的香强度最大。分子量增大,香气变弱,的香强度最大。分子量增大,香气变弱,的香强度最大。分子量增大,香气变弱,的香强度最大。分子量增大,香气变弱,C C C C16161616以上的烃类属于无香物质以上的烃类属于无香物质以上的烃类属于无香物质以上的烃类属于无香物质pp 链状烃比环状烃的香气强;链状烃比环状烃的香气强;链状烃比环状烃的香气强;链状烃比环状烃的香气强;pp 链状烃不饱和程度增加,香气增强。链状烃不饱和程度增加,香气增强。链状烃不饱和程度增加,香气增强。链状烃不饱和程度增加,香气增强。pp例如,乙烷无臭,乙烯有醚的气味,乙炔则有例如,乙烷无臭,乙烯有醚的气味,乙炔则有例如,乙烷无臭,乙烯有醚的气味,乙炔则有例如,乙烷无臭,乙烯有醚的气味,乙炔则有清香香气。清香香气。清香香气。清香香气。烃类化合物 脂肪族烃类化合物一般具有石油气息,其中C8和C7 醇类化合物醇类化合物pp羟基属于强发香团,但分子内羟基属于强发香团,但分子内羟基属于强发香团,但分子内羟基属于强发香团,但分子内有氢键有氢键有氢键有氢键形成时,香气形成时,香气形成时,香气形成时,香气变弱,这一点对调香来说比较重要;变弱,这一点对调香来说比较重要;变弱,这一点对调香来说比较重要;变弱,这一点对调香来说比较重要;ppCCCC4 4 4 4和和和和C C C C5 5 5 5的醇类有杂醇类香气,的醇类有杂醇类香气,的醇类有杂醇类香气,的醇类有杂醇类香气,C C C C8 8 8 8香强度最大,碳数香强度最大,碳数香强度最大,碳数香强度最大,碳数增加时出现花香。增加时出现花香。增加时出现花香。增加时出现花香。C C C C14141414以上的几乎无香气;以上的几乎无香气;以上的几乎无香气;以上的几乎无香气;pp-OH-OH-OH-OH数目数目数目数目增加,香气变弱;增加,香气变弱;增加,香气变弱;增加,香气变弱;pp如果引入如果引入如果引入如果引入双键、三键双键、三键双键、三键双键、三键时,香气增强,三键的增加能时,香气增强,三键的增加能时,香气增强,三键的增加能时,香气增强,三键的增加能力更强力更强力更强力更强,甚至产生刺激性。如丙烯醇甚至产生刺激性。如丙烯醇甚至产生刺激性。如丙烯醇甚至产生刺激性。如丙烯醇2 2 2 2=-2 2 2 2的香味比丙醇的香味比丙醇的香味比丙醇的香味比丙醇2 2 2 2-2 2 2 2-2 2 2 2要浓;要浓;要浓;要浓;pp不饱和位置不饱和位置不饱和位置不饱和位置接近接近接近接近-OH-OH-OH-OH时,香气显著增强。时,香气显著增强。时,香气显著增强。时,香气显著增强。pp分子中碳链的分子中碳链的分子中碳链的分子中碳链的支链支链支链支链,特别是叔、仲碳原子的存在对特别是叔、仲碳原子的存在对特别是叔、仲碳原子的存在对特别是叔、仲碳原子的存在对香气有显著影响。如乙基麦芽酚比麦芽酚的香味强香气有显著影响。如乙基麦芽酚比麦芽酚的香味强香气有显著影响。如乙基麦芽酚比麦芽酚的香味强香气有显著影响。如乙基麦芽酚比麦芽酚的香味强4 4 4 46 6 6 6倍。倍。倍。倍。醇类化合物羟基属于强发香团,但分子内有氢键形成时,香气变8醛类化合物醛类化合物pp脂肪族低级醛具有强烈的刺鼻气味,脂肪族低级醛具有强烈的刺鼻气味,脂肪族低级醛具有强烈的刺鼻气味,脂肪族低级醛具有强烈的刺鼻气味,C C C C4 4 4 4和和和和C C C C5 5 5 5醛具有黄油型香气,醛具有黄油型香气,醛具有黄油型香气,醛具有黄油型香气,C C C C8 8 8 8、C C C C12121212等醛类化合物等醛类化合物等醛类化合物等醛类化合物则有花香香气和油脂气味,其中则有花香香气和油脂气味,其中则有花香香气和油脂气味,其中则有花香香气和油脂气味,其中C C C C10101010醛香气醛香气醛香气醛香气最强,最强,最强,最强,C C C C16161616醛无臭味。醛无臭味。醛无臭味。醛无臭味。pp在芳香族醛类及萜烯醛类中,大多具有香在芳香族醛类及萜烯醛类中,大多具有香在芳香族醛类及萜烯醛类中,大多具有香在芳香族醛类及萜烯醛类中,大多具有香草、花香等香气。草、花香等香气。草、花香等香气。草、花香等香气。pp、不饱和醛有臭味。不饱和醛有臭味。不饱和醛有臭味。不饱和醛有臭味。醛类化合物脂肪族低级醛具有强烈的刺鼻气味,C4和C5醛具有黄9 酮类化合物酮类化合物ppC C C C11111111脂肪族酮香气强,并且有蕺莱的香气。脂肪族酮香气强,并且有蕺莱的香气。脂肪族酮香气强,并且有蕺莱的香气。脂肪族酮香气强,并且有蕺莱的香气。C C C C16161616酮是无臭的,含有酮是无臭的,含有酮是无臭的,含有酮是无臭的,含有C C C C11111111C C C C13131313的大环酮类有的大环酮类有的大环酮类有的大环酮类有樟脑气味;樟脑气味;樟脑气味;樟脑气味;C C C C14141414的大环酮,具有柏木香气,的大环酮,具有柏木香气,的大环酮,具有柏木香气,的大环酮,具有柏木香气,C C C C15151515C C C C18181818大环酮则具有细腻而温和的天然麝香大环酮则具有细腻而温和的天然麝香大环酮则具有细腻而温和的天然麝香大环酮则具有细腻而温和的天然麝香香气。香气。香气。香气。脂肪族羧酸化合物脂肪族羧酸化合物ppC C C C4 4 4 4和和和和C C C C5 5 5 5羧酸具有酸败的黄油香气、羧酸具有酸败的黄油香气、羧酸具有酸败的黄油香气、羧酸具有酸败的黄油香气、C C C C8 8 8 8和和和和C C C C10101010羧酸羧酸羧酸羧酸有不快的汗臭气息。有不快的汗臭气息。有不快的汗臭气息。有不快的汗臭气息。C C C C14141414羧酸无臭味。羧酸无臭味。羧酸无臭味。羧酸无臭味。酮类化合物C11脂肪族酮香气强,并且有蕺莱的香气。C16酮10酯类化合物酯类化合物pp香气介于醇和酸之间,但均比原来的醇、酸的香香气介于醇和酸之间,但均比原来的醇、酸的香香气介于醇和酸之间,但均比原来的醇、酸的香香气介于醇和酸之间,但均比原来的醇、酸的香气要好。气要好。气要好。气要好。pp由脂肪酸和脂族醇所生成的酯,一般具有花、果、由脂肪酸和脂族醇所生成的酯,一般具有花、果、由脂肪酸和脂族醇所生成的酯,一般具有花、果、由脂肪酸和脂族醇所生成的酯,一般具有花、果、草香。草香。草香。草香。C C C C8 8 8 8的羧酸乙酯香气最强,的羧酸乙酯香气最强,的羧酸乙酯香气最强,的羧酸乙酯香气最强,C C C C17171717的羧酸酯是无的羧酸酯是无的羧酸酯是无的羧酸酯是无臭的。臭的。臭的。臭的。酯类化合物香气介于醇和酸之间,但均比原来的醇、酸的香气要好。11内酯化合物内酯化合物pp内酯化合物的香气接近于化学结构类似的酯类内酯化合物的香气接近于化学结构类似的酯类内酯化合物的香气接近于化学结构类似的酯类内酯化合物的香气接近于化学结构类似的酯类化合物,但由于取代基的位置不同,其香气有化合物,但由于取代基的位置不同,其香气有化合物,但由于取代基的位置不同,其香气有化合物,但由于取代基的位置不同,其香气有显著的变化。显著的变化。显著的变化。显著的变化。pp随着内酯环的增大,香气随之增强,而尖刺的随着内酯环的增大,香气随之增强,而尖刺的随着内酯环的增大,香气随之增强,而尖刺的随着内酯环的增大,香气随之增强,而尖刺的气味相应减弱。大环化合物中环十五内酯有麝气味相应减弱。大环化合物中环十五内酯有麝气味相应减弱。大环化合物中环十五内酯有麝气味相应减弱。大环化合物中环十五内酯有麝香香气,一般大环为香香气,一般大环为香香气,一般大环为香香气,一般大环为C C C C14141414C C C C19191919时,有较强的麝香时,有较强的麝香时,有较强的麝香时,有较强的麝香香气,等等。香气,等等。香气,等等。香气,等等。pp香气也因分子的立体异构而造成差异。香气也因分子的立体异构而造成差异。内酯化合物内酯化合物的香气接近于化学结构类似的酯类化合物,但12一、香料的分类一、香料的分类香料香料天然香料天然香料合成香料合成香料动物性香料动物性香料植物性香料植物性香料单离香料单离香料合成香料合成香料香精香精食用香精食用香精:糖果、糕点、:糖果、糕点、饮料、烟、酒饮料、烟、酒日用香精日用香精:化妆品:化妆品牙膏牙膏洗涤系列洗涤系列其他香精其他香精:医药、卫生用品医药、卫生用品 饲料、引诱剂饲料、引诱剂 涂料、纺织用品涂料、纺织用品 塑料、橡胶制品塑料、橡胶制品2.4 香料的分类与命名香料的分类与命名一、香料的分类香料天然香料合成香料动物性香料植物性香料单离香13二、香料化合物的命名二、香料化合物的命名IUPACIUPAC(系统命名法)(系统命名法)1 1、S S法(取代命名法)法(取代命名法)2 2、R R法(根基官能命名法)法(根基官能命名法)3 3、C C法(结合命名法)法(结合命名法)二、香料化合物的命名IUPAC(系统命名法)14一、动物性天然香料一、动物性天然香料一、动物性天然香料一、动物性天然香料动物性天然香料物性天然香料主要品种有主要品种有麝香、灵猫香、海狸麝香、灵猫香、海狸香、香、龙涎香涎香四种。四种。动物性香料是较珍贵的天然香料。在调香中除起动物性香料是较珍贵的天然香料。在调香中除起圆和谐调、增强香气等作用外,还有使香气持久圆和谐调、增强香气等作用外,还有使香气持久的的定香作用定香作用。通常以乙醇制成酊剂,并经存放令。通常以乙醇制成酊剂,并经存放令其其圆熟圆熟后使用。除龙涎香为抹香鲸肠胃内不消化后使用。除龙涎香为抹香鲸肠胃内不消化食物产生的病态产物外,其他三者是从腺体分泌食物产生的病态产物外,其他三者是从腺体分泌的引诱异性的分泌物。动物性香料在未经稀释前的引诱异性的分泌物。动物性香料在未经稀释前,香气过于浓艳反而显得腥骚香气过于浓艳反而显得腥骚,稀释后即能发挥特有稀释后即能发挥特有的赋香效果。的赋香效果。一、动物性天然香料152.5 2.5 天然香料天然香料一、动物性天然香料一、动物性天然香料一、动物性天然香料一、动物性天然香料1 1 1 1、麝香、麝香、麝香、麝香:麝香酮,麝香酮,麝香酮,麝香酮,1926192619261926年年年年2.2.2.2.龙涎香龙涎香龙涎香龙涎香:三萜类的龙涎醇和胆甾醇类的甾醇三萜类的龙涎醇和胆甾醇类的甾醇三萜类的龙涎醇和胆甾醇类的甾醇三萜类的龙涎醇和胆甾醇类的甾醇3 3 3 3、灵猫香、灵猫香、灵猫香、灵猫香9-9-9-9-环十七烯酮环十七烯酮环十七烯酮环十七烯酮4 4 4 4、海狸香、海狸香、海狸香、海狸香生物碱和吡嗪等含氮化合物构成生物碱和吡嗪等含氮化合物构成生物碱和吡嗪等含氮化合物构成生物碱和吡嗪等含氮化合物构成2.5 天然香料一、动物性天然香料16二、植物性天然香料二、植物性天然香料1 1、特性:、特性:是从芳香植物的叶、茎、干、是从芳香植物的叶、茎、干、树皮、花、果、籽和根等提取的有一定挥树皮、花、果、籽和根等提取的有一定挥发性、成分复杂的芳香物质,大多数呈油发性、成分复杂的芳香物质,大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。状或膏状,少数呈树脂或半固态。常用的约常用的约200200余种。产量较大的有松节油、余种。产量较大的有松节油、薄荷油、香茅油、柑橘油以及桉叶油等。薄荷油、香茅油、柑橘油以及桉叶油等。根据它们的形态和制法通常称为精油、浸根据它们的形态和制法通常称为精油、浸膏、净油、香脂和酊剂。膏、净油、香脂和酊剂。二、植物性天然香料1、特性:是从芳香植物的叶、茎、干、树皮、17精油精油精油精油(Essentialoil)(Essentialoil)(Essentialoil)(Essentialoil):天然香料制品中最常用的形态。天然香料制品中最常用的形态。天然香料制品中最常用的形态。天然香料制品中最常用的形态。通常采用通常采用通常采用通常采用水蒸气蒸馏法制取水蒸气蒸馏法制取水蒸气蒸馏法制取水蒸气蒸馏法制取,少数采用冷榨、冷磨方法。,少数采用冷榨、冷磨方法。,少数采用冷榨、冷磨方法。,少数采用冷榨、冷磨方法。呈透明澄清,无色至棕褐色,具有挥发性特征芳香的油状呈透明澄清,无色至棕褐色,具有挥发性特征芳香的油状呈透明澄清,无色至棕褐色,具有挥发性特征芳香的油状呈透明澄清,无色至棕褐色,具有挥发性特征芳香的油状液体,因而又称挥发油。具有易燃性和热敏性,一般不溶液体,因而又称挥发油。具有易燃性和热敏性,一般不溶液体,因而又称挥发油。具有易燃性和热敏性,一般不溶液体,因而又称挥发油。具有易燃性和热敏性,一般不溶或微溶于水或微溶于水或微溶于水或微溶于水,易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂,大多数精油的比重小于水。大多数精油的比重小于水。大多数精油的比重小于水。大多数精油的比重小于水。精油中的精油中的精油中的精油中的含氧化合物常为其主香成分含氧化合物常为其主香成分含氧化合物常为其主香成分含氧化合物常为其主香成分。由于精油中的萜烯。由于精油中的萜烯。由于精油中的萜烯。由于精油中的萜烯化合物易氧化变质,将萜烯成分除去后称为除萜精油。将化合物易氧化变质,将萜烯成分除去后称为除萜精油。将化合物易氧化变质,将萜烯成分除去后称为除萜精油。将化合物易氧化变质,将萜烯成分除去后称为除萜精油。将精油中有效成分加以浓缩所得产品称为浓缩油,如二倍浓精油中有效成分加以浓缩所得产品称为浓缩油,如二倍浓精油中有效成分加以浓缩所得产品称为浓缩油,如二倍浓精油中有效成分加以浓缩所得产品称为浓缩油,如二倍浓缩甜橙油等。除萜精油水溶性较好,是配制水溶性香精的缩甜橙油等。除萜精油水溶性较好,是配制水溶性香精的缩甜橙油等。除萜精油水溶性较好,是配制水溶性香精的缩甜橙油等。除萜精油水溶性较好,是配制水溶性香精的重要原料。重要原料。重要原料。重要原料。主要的精油有玫瑰油、香叶油、熏衣草油、檀香油、薄荷主要的精油有玫瑰油、香叶油、熏衣草油、檀香油、薄荷主要的精油有玫瑰油、香叶油、熏衣草油、檀香油、薄荷主要的精油有玫瑰油、香叶油、熏衣草油、檀香油、薄荷油等。油等。油等。油等。精油(Essentialoil):18浸膏浸膏(Concrete)(Concrete):采用溶剂萃取法制取。具采用溶剂萃取法制取。具有特征香气的粘稠膏状液体或半固体物,有时有特征香气的粘稠膏状液体或半固体物,有时会有结晶析出。常用的有茉莉花、桂花等浸膏。会有结晶析出。常用的有茉莉花、桂花等浸膏。净油净油(Absolute)(Absolute):以纯净乙醇作溶剂,浸膏以纯净乙醇作溶剂,浸膏在低温下进行萃取后再经过冷冻除蜡制成的产在低温下进行萃取后再经过冷冻除蜡制成的产品。可直接用于配制各种高档香水。常用的有品。可直接用于配制各种高档香水。常用的有晚香玉、茉莉等净油。晚香玉、茉莉等净油。浸膏(Concrete):采用溶剂萃取法制取。具有特征香气19香树脂香树脂香树脂香树脂(Pomade)(Pomade)(Pomade)(Pomade):用乙醇为溶剂,萃取某种芳用乙醇为溶剂,萃取某种芳用乙醇为溶剂,萃取某种芳用乙醇为溶剂,萃取某种芳香植物器官的干燥物,包括由香膏、树胶、树脂香植物器官的干燥物,包括由香膏、树胶、树脂香植物器官的干燥物,包括由香膏、树胶、树脂香植物器官的干燥物,包括由香膏、树胶、树脂等渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质等渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质等渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质等渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质的浓缩物。香树脂多半呈粘稠液体,有时呈半固的浓缩物。香树脂多半呈粘稠液体,有时呈半固的浓缩物。香树脂多半呈粘稠液体,有时呈半固的浓缩物。香树脂多半呈粘稠液体,有时呈半固体,如橡苔香树脂等。体,如橡苔香树脂等。体,如橡苔香树脂等。体,如橡苔香树脂等。油树脂油树脂油树脂油树脂(Resin):(Resin):(Resin):(Resin):用食用挥发性溶剂萃取辛香料用食用挥发性溶剂萃取辛香料用食用挥发性溶剂萃取辛香料用食用挥发性溶剂萃取辛香料,制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。多数制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。多数制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。多数制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。多数作食用香精,如生姜油树脂等。作食用香精,如生姜油树脂等。作食用香精,如生姜油树脂等。作食用香精,如生姜油树脂等。酊剂酊剂酊剂酊剂(Tincture)(Tincture)(Tincture)(Tincture):用天然芳香物质作原料,以用天然芳香物质作原料,以用天然芳香物质作原料,以用天然芳香物质作原料,以一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将萃取液经适当一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将萃取液经适当一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将萃取液经适当一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将萃取液经适当回收溶剂制得的产品,如麝香酊、排草酊、枣子回收溶剂制得的产品,如麝香酊、排草酊、枣子回收溶剂制得的产品,如麝香酊、排草酊、枣子回收溶剂制得的产品,如麝香酊、排草酊、枣子酊等。酊等。酊等。酊等。香树脂(Pomade):用乙醇为溶剂,萃取某种芳香植物器官202 2、植物性天然香料的化学成分、植物性天然香料的化学成分萜类化合物萜类化合物指具有指具有(C5H8)n通式及其通式及其含氧含氧和和不同饱和不同饱和程程度的度的衍生物衍生物,可以看成是由可以看成是由异戊二烯异戊二烯或或异戊异戊烷烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。以各种方式连结而成的一类天然化合物。萜烃、萜醇、萜醛、萜酮萜烃、萜醇、萜醛、萜酮芳香族化合物芳香族化合物脂肪族化合物脂肪族化合物含氮含硫化合物含氮含硫化合物2、植物性天然香料的化学成分萜类化合物21l l萜烃萜烃 月桂烯,罗勒烯,月桂烯,罗勒烯,-蒎烯,蒎烯,-蒎烯蒎烯 萜烃 月桂烯,罗勒烯,-蒎烯,-蒎烯 22l l萜醇萜醇 香叶醇,芳樟醇,香茅醇,薄荷淳香叶醇,芳樟醇,香茅醇,薄荷淳 萜醇 香叶醇,芳樟醇,香茅醇,薄荷淳 23l l芳香族化合物芳香族化合物 在植物性香料中芳香族化合物在植物性香料中芳香族化合物的量仅次于萜类化合物。如玫瑰油中苯乙醇的量仅次于萜类化合物。如玫瑰油中苯乙醇(2.8%2.8%)、肉桂油中桂醛()、肉桂油中桂醛(80%80%)、茴香油中大)、茴香油中大茴香脑(茴香脑(80%80%)、丁香油中丁香酚()、丁香油中丁香酚(80%80%)。)。桂醛桂醛桂醛桂醛 香兰素香兰素香兰素香兰素 大茴香脑大茴香脑大茴香脑大茴香脑 丁香酚丁香酚丁香酚丁香酚 黄樟油素黄樟油素黄樟油素黄樟油素 芳香族化合物 在植物性香料中芳香族化合物的量仅次于萜类化合24l l脂肪族化合物脂肪族化合物脂肪族化合物脂肪族化合物脂肪族化合物在植物性香料中脂肪族化合物在植物性香料中脂肪族化合物在植物性香料中脂肪族化合物在植物性香料中也广泛存在,但其含量和作用不如萜类和芳香也广泛存在,但其含量和作用不如萜类和芳香也广泛存在,但其含量和作用不如萜类和芳香也广泛存在,但其含量和作用不如萜类和芳香族化合物。在茶叶及其它绿色植物中含少量的族化合物。在茶叶及其它绿色植物中含少量的族化合物。在茶叶及其它绿色植物中含少量的族化合物。在茶叶及其它绿色植物中含少量的顺顺顺顺-3-3-3-3-己烯醇(叶醇),它具有青草的香气。己烯醇(叶醇),它具有青草的香气。己烯醇(叶醇),它具有青草的香气。己烯醇(叶醇),它具有青草的香气。2-2-2-2-己烯醛即叶醛,是构成黄瓜青香的天然醛类。己烯醛即叶醛,是构成黄瓜青香的天然醛类。己烯醛即叶醛,是构成黄瓜青香的天然醛类。己烯醛即叶醛,是构成黄瓜青香的天然醛类。在芸香油中含有约在芸香油中含有约在芸香油中含有约在芸香油中含有约70%70%70%70%的甲基壬基甲酮,因是的甲基壬基甲酮,因是的甲基壬基甲酮,因是的甲基壬基甲酮,因是芸香油的主要成分故成为芸香酮。鸢尾油中肉芸香油的主要成分故成为芸香酮。鸢尾油中肉芸香油的主要成分故成为芸香酮。鸢尾油中肉芸香油的主要成分故成为芸香酮。鸢尾油中肉豆蔻的含量高达豆蔻的含量高达豆蔻的含量高达豆蔻的含量高达85%85%85%85%。叶醇 芸香酮 肉豆蔻酸脂肪族化合物脂肪族化合物在植物性香料中也广泛存在,但其含量25l l含氮含硫化合物含氮含硫化合物含氮含硫化合物含氮含硫化合物 含氮含硫化合物在天然芳含氮含硫化合物在天然芳含氮含硫化合物在天然芳含氮含硫化合物在天然芳香植物中的存在及含量极少,但在肉类、葱蒜、香植物中的存在及含量极少,但在肉类、葱蒜、香植物中的存在及含量极少,但在肉类、葱蒜、香植物中的存在及含量极少,但在肉类、葱蒜、谷物、豆类、可可、咖啡等食品中常有发现。谷物、豆类、可可、咖啡等食品中常有发现。谷物、豆类、可可、咖啡等食品中常有发现。谷物、豆类、可可、咖啡等食品中常有发现。虽然它们属于微量化学成分,但由于气味极强,虽然它们属于微量化学成分,但由于气味极强,虽然它们属于微量化学成分,但由于气味极强,虽然它们属于微量化学成分,但由于气味极强,所以不容忽视。所以不容忽视。所以不容忽视。所以不容忽视。二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基硫醚 二甲基二硫醚二甲基二硫醚二甲基二硫醚二甲基二硫醚 2-2-2-2-乙酰基吡咯乙酰基吡咯乙酰基吡咯乙酰基吡咯 吲吲吲吲哚哚哚哚(姜油、薄荷)(姜油、薄荷)(姜油、薄荷)(姜油、薄荷)(洋葱、番茄)(洋葱、番茄)(洋葱、番茄)(洋葱、番茄)(茶叶)(茶叶)(茶叶)(茶叶)(茉莉、腊(茉莉、腊(茉莉、腊(茉莉、腊梅)梅)梅)梅)含氮含硫化合物 含氮含硫化合物在天然芳香植物中的存在及含量263 3、植物性天然香料的生产方法、植物性天然香料的生产方法水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法压榨法压榨法浸提法浸提法吸收法吸收法超临界流体萃取法超临界流体萃取法3、植物性天然香料的生产方法水蒸气蒸馏法27水蒸气蒸馏法:水蒸气蒸馏法:水蒸气蒸馏法:水蒸气蒸馏法:适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化的原料。的原料。的原料。的原料。此法实施简便,故应用较广。利用精油的挥发性,此法实施简便,故应用较广。利用精油的挥发性,此法实施简便,故应用较广。利用精油的挥发性,此法实施简便,故应用较广。利用精油的挥发性,虽其沸点大都在虽其沸点大都在虽其沸点大都在虽其沸点大都在150150150150300300300300,但通入水蒸气即可,但通入水蒸气即可,但通入水蒸气即可,但通入水蒸气即可在低于在低于在低于在低于 100 100 100 100时被蒸馏出。在蒸馏前应先将原料时被蒸馏出。在蒸馏前应先将原料时被蒸馏出。在蒸馏前应先将原料时被蒸馏出。在蒸馏前应先将原料适当干燥、粉碎,均匀装入带筛板的蒸锅中,从适当干燥、粉碎,均匀装入带筛板的蒸锅中,从适当干燥、粉碎,均匀装入带筛板的蒸锅中,从适当干燥、粉碎,均匀装入带筛板的蒸锅中,从筛板下面通入水蒸气,上升的水蒸气均匀通过料筛板下面通入水蒸气,上升的水蒸气均匀通过料筛板下面通入水蒸气,上升的水蒸气均匀通过料筛板下面通入水蒸气,上升的水蒸气均匀通过料层,精油通过水渗作用从植物组织中逸出,随水层,精油通过水渗作用从植物组织中逸出,随水层,精油通过水渗作用从植物组织中逸出,随水层,精油通过水渗作用从植物组织中逸出,随水蒸气上升,经蒸馏锅上方导气的鹅颈管、冷凝管蒸气上升,经蒸馏锅上方导气的鹅颈管、冷凝管蒸气上升,经蒸馏锅上方导气的鹅颈管、冷凝管蒸气上升,经蒸馏锅上方导气的鹅颈管、冷凝管进入油水分离器,最后分离出精油。进入油水分离器,最后分离出精油。进入油水分离器,最后分离出精油。进入油水分离器,最后分离出精油。水蒸气蒸馏法:28水蒸气水蒸气蒸馏法蒸馏法水中蒸馏、水上蒸馏和水气蒸馏水中蒸馏、水上蒸馏和水气蒸馏水蒸气蒸馏法水中蒸馏、水上蒸馏和水气蒸馏29第二章-香料香精课件30水蒸气蒸馏一般工艺流程水蒸气蒸馏一般工艺流程水蒸气蒸馏一般工艺流程水蒸气蒸馏一般工艺流程水蒸气蒸馏一般工艺流程31特点特点热水能浸透植物组织,能有效地把精油蒸出,并热水能浸透植物组织,能有效地把精油蒸出,并设备简单、容易操作、成本低、产量大。设备简单、容易操作、成本低、产量大。绝大多绝大多数芳香植物均可用水蒸气蒸馏方法生产精油。数芳香植物均可用水蒸气蒸馏方法生产精油。但加热时成分容易发生化学变化,而且对水溶性但加热时成分容易发生化学变化,而且对水溶性成分含量比较多的精油不适用,例如茉莉、紫罗成分含量比较多的精油不适用,例如茉莉、紫罗兰、金合欢、风信子等一些鲜花。兰、金合欢、风信子等一些鲜花。特点热水能浸透植物组织,能有效地把精油蒸出,并设备简单、容易32压榨法压榨法 橘皮橘皮水洗水洗1.51.5石灰水浸泡石灰水浸泡清洗清洗装料装料压榨和喷淋(压榨和喷淋(0.3%0.3%硫酸钠)硫酸钠)糊状压出物糊状压出物过滤过滤高速离心高速离心橘油橘油 滤渣滤渣蒸馏法回收精油蒸馏法回收精油螺旋压榨法螺旋压榨法机器旋转压榨力很强,果皮很容易被压得粉碎而导致机器旋转压榨力很强,果皮很容易被压得粉碎而导致机器旋转压榨力很强,果皮很容易被压得粉碎而导致机器旋转压榨力很强,果皮很容易被压得粉碎而导致果胶大量析出,果胶大量析出,果胶大量析出,果胶大量析出,产生乳化作用而使油水分离困难产生乳化作用而使油水分离困难产生乳化作用而使油水分离困难产生乳化作用而使油水分离困难,如,如,如,如果用石灰水浸泡果皮,使果胶转变为不溶于水的果胶果用石灰水浸泡果皮,使果胶转变为不溶于水的果胶果用石灰水浸泡果皮,使果胶转变为不溶于水的果胶果用石灰水浸泡果皮,使果胶转变为不溶于水的果胶酸钙,在淋洗时用酸钙,在淋洗时用酸钙,在淋洗时用酸钙,在淋洗时用0.20.20.20.2一一一一0.3%0.3%0.3%0.3%硫酸钠水溶液喷淋,硫酸钠水溶液喷淋,硫酸钠水溶液喷淋,硫酸钠水溶液喷淋,可防止胶体的生成,提高油水分离效率。可防止胶体的生成,提高油水分离效率。可防止胶体的生成,提高油水分离效率。可防止胶体的生成,提高油水分离效率。压榨法 橘皮水洗1.5石灰水浸泡清洗装料压榨和33浸提法浸提法特点:特点:特点:特点:可以不加热在低温下进行,除了可可以不加热在低温下进行,除了可可以不加热在低温下进行,除了可可以不加热在低温下进行,除了可以提取挥发性成分还可提取重要的、不挥以提取挥发性成分还可提取重要的、不挥以提取挥发性成分还可提取重要的、不挥以提取挥发性成分还可提取重要的、不挥发性呈味成分。发性呈味成分。发性呈味成分。发性呈味成分。主要有四种浸提方式:主要有四种浸提方式:主要有四种浸提方式:主要有四种浸提方式:固定浸提、搅拌浸提、固定浸提、搅拌浸提、固定浸提、搅拌浸提、固定浸提、搅拌浸提、转动浸提和逆流浸提。转动浸提和逆流浸提。转动浸提和逆流浸提。转动浸提和逆流浸提。目前常用的浸提溶剂主要有:石油醚、乙目前常用的浸提溶剂主要有:石油醚、乙目前常用的浸提溶剂主要有:石油醚、乙目前常用的浸提溶剂主要有:石油醚、乙醇、苯、二氯乙烷醇、苯、二氯乙烷醇、苯、二氯乙烷醇、苯、二氯乙烷 浸提法特点:可以不加热在低温下进行,除了可以提取挥发性成分还34第二章-香料香精课件35吸附法:吸附法:吸附法:吸附法:最早应用的吸附法为最早应用的吸附法为最早应用的吸附法为最早应用的吸附法为冷吸附法冷吸附法冷吸附法冷吸附法。将采摘下来仍有。将采摘下来仍有。将采摘下来仍有。将采摘下来仍有生命力的鲜花,如茉莉和晚香玉等花朵放在涂有生命力的鲜花,如茉莉和晚香玉等花朵放在涂有生命力的鲜花,如茉莉和晚香玉等花朵放在涂有生命力的鲜花,如茉莉和晚香玉等花朵放在涂有精制油脂的花框上,然后将花框叠起置放在低温精制油脂的花框上,然后将花框叠起置放在低温精制油脂的花框上,然后将花框叠起置放在低温精制油脂的花框上,然后将花框叠起置放在低温室中。经过一段时间要更换花朵,多次更换后使室中。经过一段时间要更换花朵,多次更换后使室中。经过一段时间要更换花朵,多次更换后使室中。经过一段时间要更换花朵,多次更换后使油脂吸附鲜花的香成分油脂吸附鲜花的香成分油脂吸附鲜花的香成分油脂吸附鲜花的香成分达到饱和。然后用乙醇进达到饱和。然后用乙醇进达到饱和。然后用乙醇进达到饱和。然后用乙醇进行萃取,制成的产品称为香脂净油。行萃取,制成的产品称为香脂净油。行萃取,制成的产品称为香脂净油。行萃取,制成的产品称为香脂净油。也可利用也可利用也可利用也可利用活性炭活性炭活性炭活性炭吸附的原理吸附的原理吸附的原理吸附的原理,制成精油。制成精油。制成精油。制成精油。近来开发了多种新的近来开发了多种新的近来开发了多种新的近来开发了多种新的多孔聚合物吸附剂多孔聚合物吸附剂多孔聚合物吸附剂多孔聚合物吸附剂、吸附技、吸附技、吸附技、吸附技术有进一步的发展,并发展了使用液化二氧化碳术有进一步的发展,并发展了使用液化二氧化碳术有进一步的发展,并发展了使用液化二氧化碳术有进一步的发展,并发展了使用液化二氧化碳为脱附的溶剂,使精油质量和得率有显著的提高。为脱附的溶剂,使精油质量和得率有显著的提高。为脱附的溶剂,使精油质量和得率有显著的提高。为脱附的溶剂,使精油质量和得率有显著的提高。吸附法:36萃取法:萃取法:萃取法:萃取法:对香气成分受热易变质的,或一部分香气成分对香气成分受热易变质的,或一部分香气成分对香气成分受热易变质的,或一部分香气成分对香气成分受热易变质的,或一部分香气成分溶解于水中,不适用水蒸气提取的原料,尤其溶解于水中,不适用水蒸气提取的原料,尤其溶解于水中,不适用水蒸气提取的原料,尤其溶解于水中,不适用水蒸气提取的原料,尤其是对某些鲜花原料,精油含量较低,只能采用是对某些鲜花原料,精油含量较低,只能采用是对某些鲜花原料,精油含量较低,只能采用是对某些鲜花原料,精油含量较低,只能采用低于水蒸气蒸馏法的温度进行提取的原料,宜低于水蒸气蒸馏法的温度进行提取的原料,宜低于水蒸气蒸馏法的温度进行提取的原料,宜低于水蒸气蒸馏法的温度进行提取的原料,宜采用萃取法。采用萃取法。采用萃取法。采用萃取法。最常用的是挥发性溶剂萃取法。最常用的是挥发性溶剂萃取法。最常用的是挥发性溶剂萃取法。最常用的是挥发性溶剂萃取法。所用溶剂有石油醚、苯、二氯乙烷或混合溶剂所用溶剂有石油醚、苯、二氯乙烷或混合溶剂所用溶剂有石油醚、苯、二氯乙烷或混合溶剂所用溶剂有石油醚、苯、二氯乙烷或混合溶剂等。如玫瑰、茉莉、白兰、紫罗兰、金合欢、等。如玫瑰、茉莉、白兰、紫罗兰、金合欢、等。如玫瑰、茉莉、白兰、紫罗兰、金合欢、等。如玫瑰、茉莉、白兰、紫罗兰、金合欢、黄水仙、香石竹金雀花等比较娇嫩的鲜花,都黄水仙、香石竹金雀花等比较娇嫩的鲜花,都黄水仙、香石竹金雀花等比较娇嫩的鲜花,都黄水仙、香石竹金雀花等比较娇嫩的鲜花,都采用这种方法加工。采用这种方法加工。采用这种方法加工。采用这种方法加工。萃取法:37超临界流体萃取法超临界流体萃取法原理:原理:在在超临界状态超临界状态下,将超临界流体与下,将超临界流体与待分离的物质接触,使其有选择性地萃取待分离的物质接触,使其有选择性地萃取其中某一组分,然后借助减压、升温的方其中某一组分,然后借助减压、升温的方法,使超临界流体变成普通气体,被萃取法,使超临界流体变成普通气体,被萃取物质则完全或基本析出,从而达到分离提物质则完全或基本析出,从而达到分离提纯的目的。纯的目的。最常用的萃取剂是最常用的萃取剂是超临界二氧化碳超临界二氧化碳,也可,也可用液态丙烷、丁烷等。用液态丙烷、丁烷等。超临界流体萃取法原理:在超临界状态下,将超临界流体与待分离的38超临界流体萃取法超临界流体萃取法超临界萃取装置从功能上大体可分为超临界萃取装置从功能上大体可分为超临界萃取装置从功能上大体可分为超临界萃取装置从功能上大体可分为八部分:八部分:八部分:八部分:萃取剂供应系统,低温系统、高压系统、萃取系统、分萃取剂供应系统,低温系统、高压系统、萃取系统、分萃取剂供应系统,低温系统、高压系统、萃取系统、分萃取剂供应系统,低温系统、高压系统、萃取系统、分离系统、改性剂供应系统、循环系统和计算机控制系统。离系统、改性剂供应系统、循环系统和计算机控制系统。离系统、改性剂供应系统、循环系统和计算机控制系统。离系统、改性剂供应系统、循环系统和计算机控制系统。具体包括具体包括具体包括具体包括COCOCOCO2 2 2 2注入泵、萃取器、分离器、压缩机、注入泵、萃取器、分离器、压缩机、注入泵、萃取器、分离器、压缩机、注入泵、萃取器、分离器、压缩机、COCOCOCO2 2 2 2储储储储罐、冷水机等设备。罐、冷水机等设备。罐、冷水机等设备。罐、冷水机等设备。由于萃取过程在高压下进行,所以对设备以及整个管路由于萃取过程在高压下进行,所以对设备以及整个管路由于萃取过程在高压下进行,所以对设备以及整个管路由于萃取过程在高压下进行,所以对设备以及整个管路系统的耐压性能要求较高,生产过程实现微机自动监控,系统的耐压性能要求较高,生产过程实现微机自动监控,系统的耐压性能要求较高,生产过程实现微机自动监控,系统的耐压性能要求较高,生产过程实现微机自动监控,可以大大提高系统的安全可靠性,并降低运行成本。可以大大提高系统的安全可靠性,并降低运行成本。可以大大提高系统的安全可靠性,并降低运行成本。可以大大提高系统的安全可靠性,并降低运行成本。超临界流体萃取法超临界萃取装置从功能上大体可分为八部分:39超临界流体制备微胶囊香精或纳米胶囊香精超临界流体制备微胶囊香精或纳米胶囊香精超临界流体制备纳米药物颗粒已经大量应用。其实在香精超临界流体制备纳米药物颗粒已经大量应用。其实在香精的微胶囊领域也可以利用同样的原理也制备微胶囊香精。的微胶囊领域也可以利用同样的原理也制备微胶囊香精。选择一些可以溶于超临界流体的载体,让其溶解于超临界选择一些可以溶于超临界流体的载体,让其溶解于超临界流体中,然后用泵将香精输入,然后,突然减压,这时,流体中,然后用泵将香精输入,然后,突然减压,这时,载体在超临界流体中的溶解性急剧下降,会自动形成固体载体在超临界流体中的溶解性急剧下降,会自动形成固体颗粒状,在形成颗粒的同时,会将其原来表面上的香精组颗粒状,在形成颗粒的同时,会将其原来表面上的香精组成包覆于内部,从而形成微胶囊香精,或者纳米胶囊香精。成包覆于内部,从而形成微胶囊香精,或者纳米胶囊香精。效果非常理想,但设备投入成本稍大。效果非常理想,但设备投入成本稍大。超临界流体制备微胶囊香精或纳米胶囊香精超临界流体制备纳米药物40分分 子子 蒸蒸 馏馏 分子蒸馏是一种在分子蒸馏是一种在高真空、低于沸点高真空、低于沸点的条的条件下,利用分子热运动程度不同的特点完件下,利用分子热运动程度不同的特点完成的液体分离过程。分子蒸馏是在高真空成的液体分离过程。分子蒸馏是在高真空(1pa以下)下进行的,且被蒸馏物受热以下)下进行的,且被蒸馏物受热时间很短,能确保一些高沸点而又对氧、时间很短,能确保一些高沸点而又对氧、对热敏感的有机物质在蒸馏时不会被氧化、对热敏感的有机物质在蒸馏时不会被氧化、聚合、分解而变质。因而特别适用于聚合、分解而变质。因而特别适用于高沸高沸点、热敏性物质的分离。点、热敏性物质的分离。在医药、油脂、在医药、油脂、香料、化工等工业部门都有广泛的前景。香料、化工等工业部门都有广泛的前景。分 子 蒸 馏 分子蒸馏是一种在高真空、低于沸点的条件下,利41植物性天然香料的生产实例植物性天然香料的生产实例 l l 玫瑰油的生产玫瑰油的生产l l原料:玫瑰花(蔷薇科植物)原料:玫瑰花(蔷薇科植物)l l生产方法:水中蒸馏生产方法:水中蒸馏l l主要成分:香茅醇、香叶醇、苯乙醇、主要成分:香茅醇、香叶醇、苯乙醇、橙花醇、氧化玫瑰等。橙花醇、氧化玫瑰等。l l用途:食用、烟用、花香型香精的原料用途:食用、烟用、花香型香精的原料 植物性天然香料的生产实例 玫瑰油的生产42l l工艺流程:工艺流程:工艺流程:工艺流程:水水水水粗油粗油粗油粗油玫瑰花玫瑰花玫瑰花玫瑰花水中蒸馏水中蒸馏水中蒸馏水中蒸馏冷凝冷凝冷凝冷凝油水分离油水分离油水分离油水分离 澄清澄清澄清澄清 除水除水除水除水过滤过滤过滤过滤玫瑰油(玫瑰油(玫瑰油(玫瑰油(0.03%0.03%0.03%0.03%)清水清水清水清水工艺流程:水粗油玫瑰花水中蒸馏冷凝油水分离 澄清 除水过滤432.6 2.6 合成香料合成香料一、合成香料的生产原料及合成反应一、合成香料的生产原料及合成反应 针对一种天然香料,通过化学技术来分析、确定针对一种天然香料,通过化学技术来分析、确定出其芳香成分的化学结构,再用相应的化学方法出其芳香成分的化学结构,再用相应的化学方法生产出具有相同结构的化合物,即为人工合成香生产出具有相同结构的化合物,即为人工合成香料。料。1.1.原料:原料:农林加工产品农林加工产品 煤炭化工产品煤炭化工产品 石油化工产品石油化工产品2 2、合成反应:氧化、还原、酯化、取代、缩合、加、合成反应:氧化、还原、酯化、取代、缩合、加成、环化、异构等。成、环化、异构等。2.6 合成香料一、合成香料的生产原料及合成反应44二、单离香料二、单离香料 人造香料的一类。用人造香料的一类。用物理或化学方法物理或化学方法从天然从天然香料中分出的单体香料。由于香料中分出的单体香料。由于成分单纯成分单纯,香气,香气较原来精油为独特而更有价值。例如从薄荷油较原来精油为独特而更有价值。例如从薄荷油中分出的薄荷脑,从山苍子油中分出的柠檬醛,中分出的薄荷脑,从山苍子油中分出的柠檬醛,从丁子香油中分出的丁子香酚,从鸢尾根油中从丁子香油中分出的丁子香酚,从鸢尾根油中分出的鸢尾酮等。可直接用作香料,也可用作分出的鸢尾酮等。可直接用作香料,也可用作制备合成香料的原料。制备合成香料的原料。加工方法有:加工方法有:蒸馏方法蒸馏方法 化学处理法化学处理法 冻析分离法冻析分离法二、单离香料 人造香料的一类。用物理或化学方法从天然香料451 1、蒸馏法、蒸馏法精馏及精密精馏精馏及精密精馏精馏及精密精馏精馏及精密精馏 利用混合物中各组分利用混合物中各组分利用混合物中各组分利用混合物中各组分挥发度不同挥发度不同挥发度不同挥发度不同将各组分加将各组分加将各组分加将各组分加以分离的分离过程。只是后者待分离物系中的组分以分离的分离过程。只是后者待分离物系中的组分以分离的分离过程。只是后者待分离物系中的组分以分离的分离过程。只是后者待分离物系中的组分间的相对挥发度较小(间的相对挥发度较小(间的相对挥发度较小(间的相对挥发度较小(1.051.051.051.051.101.101.101.10)而采用高效)而采用高效)而采用高效)而采用高效精密填料以实现待分离组分的分离提纯。精密填料以实现待分离组分的分离提纯。精密填料以实现待分离组分的分离提纯。精密填料以实现待分离组分的分离提纯。减压蒸馏减压蒸馏减压蒸馏减压蒸馏 避免热敏性组分受热温度过高发生分解、避免热敏性组分受热温度过高发生分解、避免热敏性组分受热温度过高发生分解、避免热敏性组分受热温度过高发生分解、聚合或其他化学反应,破坏了香味成分或生成影响聚合或其他化学反应,破坏了香味成分或生成影响聚合或其他化学反应,破坏了香味成分或生成影响聚合或其他化学反应,破坏了香味成分或生成影响香料质量的物质。香料质量的物质。香料质量的物质。香料质量的物质。1、蒸馏法精馏及精密精馏462 2、冻析法、冻析法是利用天然香料混合物中不同组分的是利用天然香料混合物中不同组分的凝固点凝固点的差异的差异,通过降温的方法使高熔点的物质以,通过降温的方法使高熔点的物质以固状化合物的形式析出,使析出的固状物与固状化合物的形式析出,使析出的固状物与其他液态成分分离,以实现香料的其他液态成分分离,以实现香料的单离提纯单离提纯的方法。的方法。例:例:薄荷脑薄荷脑 薄荷油薄荷油 芸香酮芸香酮 芸香油芸香油2、冻析法是利用天然香料混合物中不同组分的凝固点的差异,通过473 3、重结晶法、重结晶法4 4、化学处理法、化学处理法 利用可逆利用可逆化学反应化学反应将天然精油中带将天然精油中带有特定官能团的化合物转化为某种易于分有特定官能团的化合物转化为某种易于分离的中间产物,以实现分离纯化,再利用离的中间产物,以实现分离纯化,再利用化学反应的可逆性使中间产物复原而成原化学反应的可逆性使中间产物复原而成原来的香料化合物。来的香料化合物。3、重结晶法4、化学处理法48亚硫酸氢钠加成分离法亚硫酸氢钠加成分离法 亚硫酸钠、碳酸氢亚硫酸钠、碳酸氢亚硫酸钠、碳酸氢亚硫酸钠、碳酸氢钠的混合溶液钠的混合溶液钠的混合溶液钠的混合溶液 醛及某些酮醛及某些酮醛及某些酮醛及某些酮+亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠璜酸盐晶体加成物璜酸盐晶体加成物璜酸盐晶体加成物璜酸盐晶体加成物 碳酸钠、盐酸碳酸钠、盐酸碳酸钠、盐酸碳酸钠、盐酸例:粗香茅醛的精制例:粗香茅醛的精制亚硫酸氢钠加成分离法例:粗香茅醛的精制49酚钠盐法酚钠盐法 酚类化合物与酚类化合物与碱碱作用生成的酚作用生成的酚钠盐溶于水,可将天然精油中其他化合钠盐溶于水,可将天然精油中其他化合物组成的有机相与水相分层分离,再用物组成的有机相与水相分层分离,再用无机酸处理含有酚钠盐的水相,可实现无机酸处理含有酚钠盐的水相,可实现酚类香料化合物的单离。酚类香料化合物的单离。例:丁香酚的分离例:丁香酚的分离酚钠盐法50硼酸酯法硼酸酯法 硼酸与精油中的硼酸与精油中的醇醇可生成可生成高沸点高沸点的的硼酸酯,经减压精馏与精油中的低沸点硼酸酯,经减压精馏与精油中的低沸点组分分离后,再经组分分离后,再经皂化皂化反应,可使醇游反应,可使醇游离出来。离出来。例:粗芳樟醇的精制例:粗芳樟醇的精制硼酸酯法512.7 2.7 香精香精香精香精(perfume compound):):亦称调合香料亦称调合香料,由人工调配出来的由人工调配出来的各种香料的混合体各种香料的混合体,香精具一种香型。如玫瑰香精、茉莉香精香精具一种香型。如玫瑰香精、茉莉香精等等一、香气的分类一、香气的分类一、香气的分类一、香气的分类对香气的分类也是名目繁多,一般比较实用的都按对香气的分类也是名目繁多,一般比较实用的都按对香气的分类也是名目繁多,一般比较实用的都按对香气的分类也是名目繁多,一般比较实用的都按克拉、罗克拉、罗克拉、罗克拉、罗伯特、里曼来分类伯特、里曼来分类伯特、里曼来分类伯特、里曼来分类,基本上归纳为,基本上归纳为,基本上归纳为,基本上归纳为18181818种香型种香型种香型种香型:玫瑰、茉莉、:玫瑰、茉莉、:玫瑰、茉莉、:玫瑰、茉莉、橙花、月下香、紫罗兰、树脂、辛香、丁香、樟脑、檀香、橙花、月下香、紫罗兰、树脂、辛香、丁香、樟脑、檀香、橙花、月下香、紫罗兰、树脂、辛香、丁香、樟脑、檀香、橙花、月下香、紫罗兰、树脂、辛香、丁香、樟脑、檀香、薰衣草、薄菏、茴香、杏仁、麝香、龙涎香、果香等。薰衣草、薄菏、茴香、杏仁、麝香、龙涎香、果香等。薰衣草、薄菏、茴香、杏仁、麝香、龙涎香、果香等。薰衣草、薄菏、茴香、杏仁、麝香、龙涎香、果香等。西方以西方以西方以西方以法国法国法国法国为代表,为
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