辅导第6章氧化还原滴定法课件

6.1 氧化还原平衡氧化还原平衡l6.1.1 6.1.1 概述概述概述概述 1.氧化还原电对氧化还原电对Ox +ne-=Red 2.能斯特能斯特(Nernst)方程式方程式 3.标准电极电势标准电极电势l6.1.2 6.1.2 条件电势条件电势条件电势条件电势l6.1.3 6.1.3 氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数n为n1,n2的最小公倍数第第6章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法16.1 氧化还原平衡n为n1,n2的最小公倍数第6章 氧l6.1.3 氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数n为n1,n2的最小公倍数26.1.3 氧化还原平衡常数n为n1,n2的最小公倍数2l6.1.4 化学计量点时反应进行的程度化学计量点时反应进行的程度 0.4V 反应就能定量进行反应就能定量进行l6.1.5 氧化还原反应的速度及其影响因素氧化还原反应的速度及其影响因素 1)浓度的影响浓度的影响 2)温度的影响温度的影响 3)催化剂与反应速率催化剂与反应速率 4)诱导反应诱导反应n1=1,n2=2n1=n2=236.1.4 化学计量点时反应进行的程度n1=1,n2=2nOx1Red250%时时:-0.1%：sp：+0.1%：200%时时5Ox150%时:-0.1%：sp：+0.1%：200%时5滴定曲线滴定曲线E/V突突跃跃1.261.06 1.06邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁0.86 0.89 邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸 0.85 二苯氨磺酸钠二苯氨磺酸钠1.440.68T/%Ce4+滴定滴定Fe2+6滴定曲线E/V突1.261.06 1.06邻二氮菲亚6.2.2 氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂 1.氧化还原指示剂氧化还原指示剂 2.自身指示剂自身指示剂3.特殊指示剂特殊指示剂6.3 氧化还原滴定的预处理氧化还原滴定的预处理76.2.2 氧化还原滴定中的指示剂 1.氧化还原指示剂 6.4.1 高锰酸钾法高锰酸钾法(KMnO4)一般滴定条件一般滴定条件:HH2 2SOSO4 4 的强酸性条件下的强酸性条件下的强酸性条件下的强酸性条件下 KMnOKMnO4 4的标定的标定的标定的标定KMnO4法应用法应用（1）H2O2 的测定（直接滴定法）（2）Ca2+的测定（间接滴定法）（3）软锰矿中MnO2的测定（返滴定）86.4.1 高锰酸钾法(KMnO4)一般滴定条件:H6.4.2 重铬酸钾法重铬酸钾法Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O1.方法特点及原理方法特点及原理 2.K2Cr2O7法应用法应用 6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O H H2 2SOSO4 4-H-H3 3POPO4 4混合酸混合酸测定铁测定铁96.4.2 重铬酸钾法Cr2O72-+14H+6e=2C6.4.3 碘量法碘量法(指示剂：淀粉指示剂：淀粉)I3-2e 3I-弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂Cu2+I-=CuI+I2Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3+3I2+7H2OS2O32-106.4.3 碘量法(指示剂：淀粉)I3-a.过量KI的作用 碘量法中常加入过量的碘量法中常加入过量的KI，其作用主要有，其作用主要有 增大增大I2的溶解度。的溶解度。降降低低I2的的挥挥发发性性。因因为为KI与与I2形形成成I3-，增增大大其其溶溶解解度度，从从而而降降低低I2的的挥挥发发。在在碘碘量量法法测测定定中中I2的的挥挥发发是是其其误误差差的的主要来源之一。主要来源之一。提提高高淀淀粉粉指指示示剂剂的的灵灵敏敏度度。实实践践证证明明，直直链链淀淀粉粉显显色色必必须须有有I-存存在在（才才能能遇遇碘碘变变蓝蓝色色），而而且且I-浓浓度度越越高高，显显色色越灵敏。越灵敏。加加快快反反应应的的速速度度，提提高高反反应应的的完完全全程程度度。加加入入过过量量的的KI，可可以以加加快快反反应应的的速速度度，因因为为反反应应物物浓浓度度增增大大，可可以以加加快反应的速度，并且提高反应的完全程度。快反应的速度，并且提高反应的完全程度。思考：能否消除氧的干扰？思考：能否消除氧的干扰？1.间接碘量法间接碘量法11a.过量KI的作用 碘量法中常加入过量的KI，其作用主要有 c.指示剂：淀粉 d.滴定前的放置反应在碘量瓶中，置暗处放置目的：目的：避避免免I2的挥发的挥发和和I-被空气氧化被空气氧化 碘量法滴定误碘量法滴定误碘量法滴定误碘量法滴定误差的主要来源差的主要来源差的主要来源差的主要来源 间接碘量法中临近终点时临近终点时加入指示剂遇碘变为蓝色蓝色 属氧化还原滴定指示剂中特殊指示剂特殊指示剂 12 c.指示剂：淀粉 d.滴定前的放置碘量法滴定误差的主要（1）碘量法测定铜（间接碘量法）碘量法测定铜（间接碘量法）Cu2+(Fe3+)NH3中和中和絮状絮状出现出现调节调节pH NH4HF2 pH34消除干扰消除干扰 pH 3Cu2+KI(过过)CuI+I2S2O32-滴定滴定浅黄色浅黄色深蓝色深蓝色淀粉淀粉S2O32-继续滴继续滴蓝色消失蓝色消失(粉白色沉淀粉白色沉淀)CuICuSCN浅蓝色浅蓝色KSCN蓝色蓝色S2O32-滴定滴定2.碘量法应用示例碘量法应用示例思考：此处加入思考：此处加入KI的作用？的作用？13（1）碘量法测定铜（间接碘量法）Cu2+NH3中和调节此处加入KI的作用 还原剂：还原剂：与Cu2+发生氧化还原反应 沉淀剂：沉淀剂：与Cu2+生成沉淀CuI 配配位位剂剂：I-与I2形成I3-，减少I2的挥发性等。14此处加入KI的作用 还原剂：与Cu2+发生氧化还原反应Pb2+、Ba2+与与Na2S2O3的摩尔比均为的摩尔比均为 1：3基本单元：基本单元：1/3 Pb2+(Ba2+)Ba2+Pb2+K2CrO4BaCrO4PbCrO4H+Cr2O72-KII2 I-S2O32-1 1 1/2 3/2例例:测定测定Ba2+或或 Pb2+（2）测定无氧化还原性物质（间接滴定）测定无氧化还原性物质（间接滴定）15Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比均为 1：3Ba6.4.4 其他氧化还原滴定法其他氧化还原滴定法溴酸钾法溴酸钾法BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O3Br2+6I-=6Br-+3I23I2+6S2O32-=6I-+3S4O62-3Br3 KBrO3OH+=BrOHBrBr3Br2(过过)+3HBr+Br2(剩剩)1KBrO3 3Br3 3I2 6S2O32-6e196.4.4 其他氧化还原滴定法溴酸钾法BrO3-+或：KBrO3(1mol)3Br2(3mol)C6H5OH(1mol)6S2O32(6mol)或：20或：KBrO3(1mol)3Br2(3mol)C