大气挥发性有机物化工废气课件

王王 荟荟江苏省环境监测中心江苏省环境监测中心二二一六年十一月一六年十一月工业废气中监测技术及案例简介王荟1第一部分的概述第二部分监测技术第三部分案例简介目录2 沸沸点点小小于于，室室温温下下饱饱和和蒸蒸气气压压超超过过的的有有机机物物。其其主主要要成成分分为为：烃烃类类、氧氧烃烃类类、含含卤卤烃烃类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等。类、氮烃及硫烃类、低沸点的多环芳烃类等。是是一一大大类类混混合合物物，其其理理化化性性质质、环环境境危危害害程度千差万别。程度千差万别。在在我我国国环环境境质质量量标标准准及及排排放放标标准准中中并并无无挥挥发性有机物这一控制指标发性有机物这一控制指标 一、概述沸点小于，室温下饱和蒸气压超过的有机物。其3（）许多物质具有多种毒性，直接对人民的健康有严重的危害，已被列为国内外优先控制污染物名单；（）少数物质具有特別的臭味，引起民众强烈反应；（）部分和经过一系列的光化学反应形成二次污染，造成臭氧()浓度升高，而臭氧是光化学烟雾的主要成分。（）氟氯烃在平流层破坏臭氧层一、环境危害（）许多物质具有多种毒性，直接对人民的健康有严4大气污染物综合排放标准汽车涂料中有害物质限量锅炉大气污染物排放标准河北省工业企业挥发性有机物排放控制标准天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准广东省地方标准表面涂装(汽车制造业)挥发性有机化合物排放标准.控制标准大气污染物综合排放标准5全国污染源普查增加了调查，摸清各类排放源信息和排放清单，制定全国减排方案并监督实施。列为全国污染源普查项目全国污染源普查增加了调查6二、监测技术动态7方方法法采采用用吸吸附附剂剂采采样样分分析析挥挥发发性性有有机机物物，主主要要针针对对沸沸点点在在的挥发性有机物；的挥发性有机物；方方法法采采用用碳碳分分子子筛筛吸吸附附剂剂采采样样分分析析挥挥发发性性有有机机物物，主主要要针针对对碳分子数较少，挥发性强的有机污染物。碳分子数较少，挥发性强的有机污染物。采采用用罐罐采采样样气气相相色色谱谱法法（或或质质谱谱法法）测测定定环环境境空空气气中中挥挥发发性性有有机机物物，主主要要针针对对常常见见非非极极性性挥挥发发性性有有机机物物，该该方方法法前前处处理理采采用用渗渗透透膜膜除除水水，除除水水时时会会损损失失部部分分极极性性化化合合物物，同同时时对对罐罐的惰性处理要求不高。的惰性处理要求不高。采采用用罐罐采采样样气气相相色色谱谱质质谱谱法法测测定定环环境境空空气气中中挥挥发发性性有有机机物物，其其目目标标化化合合物物比比较较多多，有有种种，此此方方法法降降低低了了水水溶溶性性的的损损失失。可分析大多数挥发性有机物。可分析大多数挥发性有机物。采用吸附热解析测定环境空气中挥发性有机物。采用吸附热解析测定环境空气中挥发性有机物。（一）美国（一）美国 系列系列方法采用吸附剂采样分析挥发性有机物，主要针对沸点在的挥发性8 环环境境空空气气 挥挥发发性性有有机机物物的的测测定定 吸吸附附管管采采样样热热脱脱附附气气相相色色谱谱质质谱谱法法(种化合物种化合物)环环境境空空气气 挥挥发发性性有有机机物物的的测测定定 罐罐采采样样气气相相色色谱谱质质谱谱法法（种种化化合合物物)泄泄漏漏和和敞敞开开液液面面排排放放的的挥挥发发性性有有机机物物检检测测技技术术导导则则(规规定定了了对对设设备备泄泄漏漏和和敞敞开开液液面面等等无无组组织织排排放放源源的的 的的检检测测方方法法、仪仪器器设设备备要要求求、质质量保证与控制等量保证与控制等)固固定定污污染染源源废废气气 挥挥发发性性有有机机物物的的采采样样 气气袋袋法法（规规定定了了使使用用聚聚氟氟乙乙烯烯（）等等氟氟聚聚合合物物薄薄膜膜气气袋袋手手工工采采集集温温度度低低于于的的固固定定污污染染源源废废气气中中种挥发性有机物（）的方法。）种挥发性有机物（）的方法。）固固定定污污染染源源废废气气 挥挥发发性性有有机机物物的的测测定定 固固相相吸吸附附热热脱脱附附气气相相色色谱质谱法谱质谱法(种化合物种化合物)工作场所空气污染物检测方法：类物质工作场所空气污染物检测方法：类物质（二）国内检测标准环境空气挥发性有机物的测定吸附管采9化合物方法来源检测器类型检出限测定方法化合物方法来源检测器类型检出限测定方法苯乙烯溶剂解吸气相色谱法三氯乙烯 溶剂解吸气相色谱法氯苯 或空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法顺二氯丙烯溶剂解吸气相色谱法顺二氯乙烯溶剂解吸气相色谱法二氯苯溶剂解吸气相色谱法四氯乙烯溶剂解吸气相色谱法溶剂解吸气相色谱法二氯苯溶剂解吸气相色谱法氯乙烯直接进样气相色谱法溶剂解吸气相色谱法二氯苯溶剂解吸气相色谱法氯乙烷三氯苯溶剂解吸气相色谱法三氯三氟乙烷二氯乙烷 溶剂解吸气相色谱法二氯二氟甲烷二氯乙烷溶剂解吸气相色谱法六氯丁二烯二氯丙烷溶剂解吸气相色谱法乙苯空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法二氯甲烷直接进样或溶剂解吸三甲苯空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法三甲苯溶剂解吸气相色谱法溴甲烷直接进样气相色谱法苯或空气和废气监测分析方法（第四版）溶剂解吸气相色谱法四氯化碳溶剂解吸气相色谱法二溴乙烷溶剂解吸气相色谱法甲苯溶剂解吸气相色谱法四氯乙烷溶剂解吸气相色谱法氯仿溶剂解吸气相色谱法间二甲苯溶剂解吸气相色谱法氯甲烷直接进样气相色谱法邻二甲苯溶剂解吸气相色谱法三氯乙烷溶剂解吸气相色谱法对二甲苯溶剂解吸气相色谱法三氯乙烷溶剂解吸气相色谱法化合物方法来源检测器类型检出限测定方法化合物方法来源检测器类10采样方法采样方法容器捕集法：聚合袋（气袋）、玻璃容器和真空罐容器捕集法：聚合袋（气袋）、玻璃容器和真空罐吸吸 附附 剂剂 吸吸 附附：固固 体体 碳碳 吸吸 附附 剂剂、聚聚 合合 物物 吸吸 附附 剂剂（类）、液体（甲醇、甲醛等）类）、液体（甲醇、甲醛等）分析方法分析方法直接进样热解析溶剂解析气相色谱法直接进样热解析溶剂解析气相色谱法热解析预浓缩气相色谱质谱法热解析预浓缩气相色谱质谱法监测技术总体情况采样方法11针筒或气袋：针筒或气袋：没有富集功能、样品保存期短没有富集功能、样品保存期短运运输输过过程程中中容容易易出出现现吸吸附附、泄泄露露、破损、污染等现象。破损、污染等现象。分析成本低、易操作分析成本低、易操作（三）采样技术针筒或气袋：12 气袋规格及要求气袋规格及要求材料是氟化聚乙烯薄膜。材料是氟化聚乙烯薄膜。使用温度不超过使用温度不超过不适用高极性化合物取样，如醇类和胺不适用高极性化合物取样，如醇类和胺类类.低分子化合物可能会渗透低分子化合物可能会渗透.硫醇及硫化氢等含硫化合物样品保存期硫醇及硫化氢等含硫化合物样品保存期不要超过小时。不要超过小时。一般样品不超过小时。一般样品不超过小时。对光敏感的样品可以使用不透光的品种对光敏感的样品可以使用不透光的品种在少数情况可重复使用。在少数情况可重复使用。取样不要超过容量的取样不要超过容量的飞机运输样品是须将样品充至容量以下。飞机运输样品是须将样品充至容量以下。气袋规格及要求材料是氟化聚乙烯薄膜。13固体吸附剂：固体吸附剂：具有选择性具有选择性存在穿透风险存在穿透风险解析效率问题解析效率问题方法灵敏方法灵敏采样技术固体吸附剂：14硅烷化真空罐：硅烷化真空罐：不存在穿透和溶剂污染问不存在穿透和溶剂污染问题题有效质控（样品平行、加有效质控（样品平行、加标）标）运行成本高、清洗困难运行成本高、清洗困难采样技术硅烷化真空罐：15采样罐规格采样罐规格不锈钢罐不锈钢罐 、电子抛光电子抛光()()融氧硅涂层融氧硅涂层 含硫化合物含硫化合物使用注意：使用注意：避免机械碰撞变形避免机械碰撞变形避免清洗温度过高加热不均匀避免清洗温度过高加热不均匀装过高浓度样品装过高浓度样品,清洗后要确认空白清洗后要确认空白采样罐规格不锈钢罐、16罐清洗装置罐清洗装置罐清洗装置17小时均值：小时均值：限流阀、过滤限流阀、过滤器、流量计器、流量计恒流采样恒流采样小时均值：恒流采样18瞬时采样瞬时采样拿到现场，直接打开阀门。由于罐体内部是真空负压，环境中的空气进入拿到现场，直接打开阀门。由于罐体内部是真空负压，环境中的空气进入罐子。罐子。瞬时采样拿到现场，直接打开阀门。由于罐体内部是真空负压，环境19车间、化学品储藏室里的空气采集车间、化学品储藏室里的空气采集车间、化学品储藏室里的空气采集20机电产品、日用消费品机电产品、日用消费品 挥发率采集挥发率采集机电产品、日用消费品挥发率采集21泄露泄露 采集采集泄露采集22土壤气采集土壤气采集土壤中在地下米处土壤中在地下米处.土壤气采集土壤中在地下米处.23气相色谱：气相色谱：（四）分析技术气相色谱：24罐采样测定挥发性有机物仪器罐采样测定挥发性有机物仪器自动进样器和浓缩预浓缩装置罐采样测定挥发性有机物仪器自动进样器和浓缩预浓缩装置25三、实例简介汽车涂装排放的三、实例简介26选取不同生产、处理工艺，具有代表性的典型汽车涂装企业开展排放监测。汽车表面涂装工艺主要分为溶剂型和水性工艺。目的：摸清表面涂装排放现状选取不同生产、处27汽车企业汽车企业涂料类型涂料类型主要涂料供应商主要涂料供应商主要成分主要成分年产万辆小轿车年产万辆小轿车（欧系）（欧系）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆德国巴斯夫美国杜邦二甲苯、乙酸丁酯、乙苯、正丁醇、，三甲苯、溶剂石脑油（轻芳香烃族）年产万辆小轿车年产万辆小轿车（日系）（日系）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆日本立邦日本关西二甲苯、甲苯、乙酸丁酯、异丁醇、石脑油（芳香烃族）、乙酸乙酯、乙二醇丁醚年产万辆小轿车年产万辆小轿车（韩系）（韩系）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆韩国乙酸丁酯、甲苯、，三甲苯、溶剂石脑油（轻芳香烃族）、正丁醇、甲苯年产万辆小轿车（国产）年产万辆小轿车（国产）树脂漆、环氧树脂漆、醇酸树脂漆、聚酯漆、氨基漆德国巴斯夫美国乙酸丁酯、二甲苯、，三甲苯、正丁醇、萘、乙二醇丁醚醋酸酯年产万辆轻型客车年产万辆轻型客车聚酯漆、天然树脂漆、环氧树脂漆日本关西醇酸树脂、聚酯树脂、氨基树脂、二甲苯、正丁醇轻型卡车轻型卡车聚酯漆、天然树脂漆、环氧树脂漆日本关西醇酸树脂、聚酯树脂、氨基树脂、二甲苯、正丁醇小结小结使用原料中的主要物种为：乙酸丁酯、二甲苯、，三甲苯、正丁醇、异丁醇、乙酸乙酯和石脑油（芳香烃族）等汽车表面涂装使用原料中的主要物种（）用量大：、目标化合物汽车企业涂料类型主要涂料供应商主要成分年产万辆小28特征因子特征因子毒性及危害毒性及危害间对二甲苯间对二甲苯中等毒性。中等毒性。(大鼠经口大鼠经口)，(大鼠吸入大鼠吸入)，小时，大鼠经口最低中毒剂量（）：小时，大鼠经口最低中毒剂量（）：。二甲苯对眼睛及上呼吸道。二甲苯对眼睛及上呼吸道有刺激作用，高浓度对中枢神经有麻醉作用，短时吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道刺激等症状。有刺激作用，高浓度对中枢神经有麻醉作用，短时吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道刺激等症状。邻二甲苯邻二甲苯甲乙酮甲乙酮低毒。：低毒。：(大鼠经口大鼠经口)，(兔经皮兔经皮)。对眼鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。对眼鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。乙苯乙苯中等毒性。本品对皮肤、粘膜有较强刺激性，高浓度有麻醉作用。：中等毒性。本品对皮肤、粘膜有较强刺激性，高浓度有麻醉作用。：（大鼠经口），（大鼠经口），（兔经皮）。（兔经皮）。甲苯甲苯中等毒性。：中等毒性。：（大鼠经口）（大鼠经口）（兔经皮），：（兔经皮），：小时小时（小鼠吸入）（小鼠吸入）;对皮肤、粘膜有刺激作用，对中枢神经对皮肤、粘膜有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用。系统有麻醉作用。三甲苯三甲苯低毒。蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心、麻醉作用。可引起皮炎。低毒。蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心、麻醉作用。可引起皮炎。三甲苯毒性强度与二甲苯相同。空气中最高容许浓度为。三甲苯毒性强度与二甲苯相同。空气中最高容许浓度为。三甲苯三甲苯苯苯中等毒性。中等毒性。:(大鼠经口大鼠经口)；(小鼠经皮小鼠经皮)。高浓度苯对中枢神经系统有麻醉作用，引起急性中毒；长期接触苯。高浓度苯对中枢神经系统有麻醉作用，引起急性中毒；长期接触苯对造血系统有损害，引起慢性中毒。对造血系统有损害，引起慢性中毒。苯乙烯苯乙烯对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。高浓度时，立即引起眼及上呼吸道粘膜等的刺激反应。异丙醇异丙醇低毒。：低毒。：(大鼠经口大鼠经口)；(兔经皮兔经皮)。接触高浓度蒸气出现头痛、倦睡、共济失调以及眼、鼻、喉刺激症状。接触高浓度蒸气出现头痛、倦睡、共济失调以及眼、鼻、喉刺激症状。长期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂。长期皮肤接触可致皮肤干燥、皲裂。乙酸乙酯乙酸乙酯低毒。：低毒。：(大鼠经口）；（兔经口）；大鼠经口）；（兔经口）；，小时（大鼠吸入）；人吸入，小时（大鼠吸入）；人吸入分钟，严重毒性反应；人吸入，有病症。分钟，严重毒性反应；人吸入，有病症。丙酮丙酮微毒性，对神经系统有麻醉作用，并对黏膜有刺激作用。微毒性，对神经系统有麻醉作用，并对黏膜有刺激作用。甲基异丁基酮甲基异丁基酮：(大鼠经口)：小时(大鼠吸入)；人吸入()时引起中枢神经系统的抑制和麻醉。正丁醇正丁醇低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，在角膜浅层形成半透明的空泡，头痛，头低毒。本品具有刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，在角膜浅层形成半透明的空泡，头痛，头晕和嗜睡，手部可以生接触性皮炎。晕和嗜睡，手部可以生接触性皮炎。异丁醇异丁醇微毒性。口服微毒性。口服大鼠大鼠:(大鼠经口大鼠经口);（兔经皮）；轻度刺激皮肤，强烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接触高浓（兔经皮）；轻度刺激皮肤，强烈刺激眼睛、粘膜和呼吸道。接触高浓度的蒸气可引起暂时性麻醉。度的蒸气可引起暂时性麻醉。乙酸丁酯乙酸丁酯低毒。（大鼠经口）。对眼及上呼吸道均有强烈的刺激作用，有麻醉作用。低毒。（大鼠经口）。对眼及上呼吸道均有强烈的刺激作用，有麻醉作用。（）毒性大特征因子毒性及危害间对二甲苯中等毒性。(大鼠经口29间对二甲苯间对二甲苯邻二甲苯邻二甲苯甲乙酮甲乙酮乙苯乙苯甲苯甲苯三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯苯苯苯乙烯苯乙烯异丙醇乙酸乙酯丙酮甲基异丁基酮正丁醇异丁醇乙酸丁酯物种光化学反应活性分析（）根据美国加利福尼亚州空气资源管理委员会（）研究（）光化学反应活性强间对二甲苯邻二甲苯甲乙酮乙苯甲苯三甲苯三甲苯苯苯乙烯异丙醇乙30预留采样口采样口温度：实地情况预留采样口采样口温度：31吸附剂：苯系物、采样袋：针筒：非甲烷总烃真空罐：采样吸附剂：苯系物、32仪器分析热脱附气相色谱33真空罐预浓缩气相色谱质谱34稀释、清洗仪35固体吸附剂的选择性，可能会遗漏一些物质。真空罐采样便利、不吸附、准确，但清洗繁琐；气袋对沸点稍高的会有不同程度的吸附，分析前最好烘烤半小时。固定污染源废气会存在高温的问题；体会固体吸附剂的选择性，可能会遗漏一些物质。36大气挥发性有机物化工废气课件37