常见的人名反应ppt课件

第七章常见的人名反应A:Arndt-Eistert反应第七章 常见的人名反应 A:Arndt-Eistert 反应1Aldol反应（羟醛缩合）Aldol 反应（羟醛缩合）2B:Baeyer反应（高锰酸钾使不饱和双键变色反应）B:Baeyer 反应（高锰酸钾使不饱和双键变色反应）3Baeyer-Villiger重排反应Baeyer-Villiger 重排反应4Beckmann重排反应肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：Beckmann重排反应肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸5Beyer喹啉合成法Beyer 喹啉合成法6Birch反应Birch反应7Blanc芳烃氯甲基化Blanc 芳烃氯甲基化8Bouvealt-Blanc反应Bouvealt-Blanc 反应9Bucherer萘酚萘胺的相互转化反应Bucherer 萘酚萘胺的相互转化反应10C:Cannizzaro醛歧化反应C:11Claisen重排反应烯丙基芳基醚在高温(200C)下可以重排，生成烯丙基酚Claisen 重排反应烯丙基芳基醚在高温(200C)下可12Claisen酯缩合反应Claisen酯缩合反应13Claisen-Schmidt反应一个无-氢原子的醛与一个带有-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到,-不饱和醛或酮:Claisen-Schmidt 反应一个无-氢原子的醛与一14Clemmensen羰基还原为亚甲基的反应醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：Clemmensen羰基还原为亚甲基的反应醛类或酮类分子中的15Cope重排反应Cope重排反应16Criegee邻二醇四醋酸铅氧化裂介Criegee 邻二醇四醋酸铅氧化裂介17D:Darzen醛酮与卤代酯的缩合反应D:18Delepine制备纯伯胺的反应Delepine反应是由活化卤代烃和六次甲基四胺（乌洛托品）的反应，也是制备伯胺的方法之一活性卤代烃有Delepine 制备纯伯胺的反应活性卤代烃有 19Demjanov-Tiffeneau环扩大(缩小)反应环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：Demjanov-Tiffeneau环扩大(缩小)反应环烷基20Dieckmann分子内酯酯缩合Dieckmann分子内酯酯缩合 21Diels-Alder反应含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物Diels-Alder 反应含有一个活泼的双键或叁键的化合物22E:Escgweuker-Clarke胺甲基化作用E:23Etard芳基侧链氧化反应Etard 芳基侧链氧化反应24F:Favorskii-卤代酮重排-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸；如为环状-卤代酮，则导致环缩小F:-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数25Friedel-Crafts芳环烷基化芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。Friedel-Crafts 芳环烷基化芳烃与卤代烃、醇类或26Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤27Fries酚酯重排酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行。Fries 酚酯重排酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基28G：Gabriel纯伯胺的合成邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。G：邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚29Gattermann重氮基置换反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐，与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃：Gattermann重氮基置换反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜30Gattermann-Koch芳烃甲酰化反应芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应，生成芳香醛：Gattermann-Koch芳烃甲酰化反应 芳香烃与等分子31Grignard试剂及其反应C=Y表示:C=O,C=S,C=O,N=O,C=NGrignard 试剂及其反应C=Y 表示:C=O,C=32H：Harries烯烃臭氧化作用H：33Hell-Volhard-Zelinski-卤代反应Hell-Volhard-Zelinski -卤代反应 34Hinsberg反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。Hinsberg反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应35Hoesch芳烃酰基化反应Hoesch 芳烃酰基化反应36Hoffmann酰胺重排降解反应酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:Hoffmann 酰胺重排降解反应37Hoffmann消除反应Hoffmann 消除反应38Howorth多核芳烃的合成Howorth 多核芳烃的合成39Hunsdiecker银盐脱羧基卤代物干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃：Hunsdiecker 银盐脱羧基卤代物干燥的羧酸银盐在四氯40K:Knoevenagel醇醛缩合反应含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到,-不饱和化合物。K:含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲41Knorr反应氨基酮与有a-亚甲基的酮进行缩合反应，得到取代吡咯：Knorr反应42Kolbe脂肪酸电解脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：Kolbe脂肪酸电解43Kolbe-Schmitt水杨酸类合成反应酚钠和二氧化碳在加压下于125150C反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成Kolbe-Schmitt 水杨酸类合成反应44L:Leuckart胺烷基化反应L:45Lieben碘仿反应Lieben碘仿反应46Lossen酯降解反应或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺：Lossen酯降解反应47M:Malaprade高碘酸氧化邻二醇M:48Mannich胺甲基化反应含有-活泼氢的酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。Mannich胺甲基化反应含有-活泼氢的酮与甲醛及胺(伯胺49Meerwein-Ponndorf反应醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这个反应相当于的逆向反应。Meerwein-Ponndorf反应50Michael亲核亚甲基加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成Michael 亲核亚甲基加成反应51N:Norrish羰基化合物的光化学裂解饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型，NorrishI型和NorrishII型裂解。NorrishI型的特点是光解时羰基与-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：N:52O：OPPenauer仲醇氧化反应仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。O：53P：Pechmann香豆素类合成法P：54Perkin缩合反应Perkin缩合反应55R：Reformatskii-羟基酸的合成醛或酮与-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到-羟基酸酯R：56Reimer-Tieman芳醛的合成Reimer-Tieman芳醛的合成57Reppe合成法烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O,ROH,RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物Reppe合成法58Riley氧化法Riley 氧化法59Robinson-Mannich双环不饱和酮的合成含活泼亚甲基的环酮与,-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系Robinson-Mannich双环不饱和酮的合成60Rosenmund反应酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛，反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。Rosenmund反应61S:Sandmeyer重氮基被卤素取代反应重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃S:62Schiemann芳香重氮盐的氟代反应芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃Schiemann芳香重氮盐的氟代反应63Schiff醛亚胺合成Schiff醛亚胺合成64Skraup喹林合成法Skraup喹林合成法65Stephen腈生成醛的反应腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原，水解生成醛Stephen腈生成醛的反应66Stevens反应季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺Y=RCO,ROOC,Ph等，最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等Stevens反应Y=RCO,ROOC,Ph等，67Strecker氨基酸的合成醛或酮用与氰化钠、氯化铵反应，生成a-氨基腈，经水解生成a-氨基酸。这是制备a-氨基酸的一个简便方法Strecker氨基酸的合成68T：Tiffeneau-Demjanov重排反应反应适合于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子的环酮T：反应适合于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子69U：Ullmann联苯烃合成卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯U：70V：Vilusmeier芳烃甲酰化反应芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类，这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂V：71W:Wagner烯烃的羟基化反应W:72Wagner-Meerwein碳正离子重排反应Wagner-Meerwein碳正离子重排反应73Walden构型翻转Walden构型翻转74Williamson醚合成卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚，如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行Williamson醚合成75Wittig醚重排Wittig醚重排76Wittg羰基烯烃化Wittg试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃Wittg羰基烯烃化77Wurtz烷烃合成Wurtz烷烃合成78Y:Yurev反应当呋喃与氨(或一级胺类)、硫化氢、硒化氢在三氯化铝存在下于气相反应时，分别转变为吡咯、噻吩或硒吩。Y:79ZZeisel醚类裂解甲基醚用氢碘酸处理时，分子发生裂解，生成碘甲烷和醇(或酚):Z80谢谢!谢谢!81