PX生产技术-芳烃联合装置

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PX生产技术生产技术芳烃联合装置芳烃联合装置石油化工科学研究院2008.3.10.芳烃联合装置包括以下六部分芳烃联合装置包括以下六部分:预加氢预加氢+CCR重整装置重整装置;BT抽提蒸馏装置抽提蒸馏装置;二甲苯异构化二甲苯异构化;歧化和烷基转移装置歧化和烷基转移装置;二甲苯分馏装置二甲苯分馏装置;模拟移动床吸附分离装置模拟移动床吸附分离装置.1,CCR重整装置重整装置从全厂平衡考虑对从全厂平衡考虑对CCR装置的要求最后进装置的要求最后进行讨论行讨论;对于生产对二甲苯,需要对于生产对二甲苯,需要CCR的运转苛刻的运转苛刻度,即度,即C6+的的RON102;重整催化剂选择活性高的催化剂;重整催化剂选择活性高的催化剂;2,BT抽提蒸馏装置抽提蒸馏装置几种芳烃抽提工艺几种芳烃抽提工艺溶溶 剂剂方法名称方法名称开开 发发 商商工业化工业化时间时间工业工业套数套数*二二(三三)甘醇甘醇(DEG,TEG)UdexUOP/DOW195249四甘醇(四甘醇(TTEG)TetraUnion Carbide196850环丁砜(环丁砜(Sulfolane)SulfolaneShell/UOP1961116N-甲基吡咯烷酮甲基吡咯烷酮(NMP)ArosolvanLurgi196212二甲亚砜(二甲亚砜(DMSO)IFPIFP19675N-甲酰基吗啉甲酰基吗啉(NFM)MorphylaneKRUPP196912N-甲基吡咯烷酮甲基吡咯烷酮(NMP)DistapexLurgi-环丁砜或环丁砜或NFM+助溶剂助溶剂SEDRIPP20016Distapex 工艺工艺Distapex是德国是德国Lurgi公司开发的以公司开发的以NMP为溶剂的抽提为溶剂的抽提精馏工艺。据统计,已建成精馏工艺。据统计,已建成12套工业装置。套工业装置。因为因为NMP是一个含氮的有机溶剂,是一个含氮的有机溶剂,即使在溶剂分解温度以下操作,产品即使在溶剂分解温度以下操作,产品含有机氮的问题往往也难于避免。如含有机氮的问题往往也难于避免。如果对芳烃中有机氮含量有严格的限制,果对芳烃中有机氮含量有严格的限制,需要进一步的精制。需要进一步的精制。Morphylane 工艺工艺 德国德国Koppers公司开发的公司开发的Morphylane 工艺,工艺,采用采用NFM为溶剂。据不完全统计,到为溶剂。据不完全统计,到2002年全年全世界建成了近世界建成了近20套工业装置。套工业装置。SED工艺工艺 为了解决芳烃含量低的原料的抽提精馏问题,我国为了解决芳烃含量低的原料的抽提精馏问题,我国科研单位从增加溶剂的溶解性、降低溶剂回收的苛刻度科研单位从增加溶剂的溶解性、降低溶剂回收的苛刻度入手,进行了大量的试验及模拟计算研究,筛选出了一入手,进行了大量的试验及模拟计算研究,筛选出了一种较为理想的助溶剂(种较为理想的助溶剂(COS),),并最终开发了并最终开发了SUL-COS复合溶剂的复合溶剂的SED工艺。到目前为止,工业化装置超过工艺。到目前为止,工业化装置超过10套。套。3,二甲苯异构化,二甲苯异构化+C2H6III二甲苯异构化二甲苯异构化乙苯转化反应乙苯转化反应C8 芳烃异构化反应包括:芳烃异构化反应包括:乙苯转化方案乙苯转化方案1,乙苯转化为二甲苯乙苯转化率较低,循环量大,催化剂装量大,能耗偏高;二甲苯收率高;苯产率较低;2,乙苯脱烷基转化为苯循环量小,催化剂装量较少;节约能耗;二甲苯收率低;苯收率较高;二甲苯异构化工艺示意图二甲苯异构化工艺示意图二甲苯异构化工业方法二甲苯异构化工业方法公司方法名称最初工业化年代恩格哈得Octafinig1960恩格哈得Octafinig-20世纪80年代UOPIsomar1968UOP Newes Isomar20世纪80年代RIPPSKI1982日本东丽Isolene-1971日本东丽Isolene-飞马MHT-120世纪80年代RIPP的SKI工业和催化剂业绩1,国内10套芳烃联合装置11条二甲苯异构化生产线中8套采用SKI催化剂,UOP催化剂2套;2,近期的镇海(IFP工艺专利,RIPP催化剂)、福建、福佳等联合装置采用了RIPP的工艺和催化剂;3,SKI异构化催化剂的总处理量已经达到500Mt/年;4,最长再生周期达到10年。4,歧化和烷基转移,歧化和烷基转移 甲苯歧化反应 烷基转移反应 增加了一个烷基转移反应的功能 碳十芳烃轻质化 甲苯 +四甲苯 二甲苯+三甲苯 抑制了三甲苯歧化生成四甲苯:歧化和烷基转移工艺歧化和烷基转移工艺公司公司工艺名称工艺名称最初工业化最初工业化ARCOXylene-Plus1968东丽东丽/UOPTatoray1969MobilMTDP,MSTDP1975SRIPPS-TDT1987S-TDT工艺流程工艺流程 产品质量高 苯的质量高,纯度高达苯的质量高,纯度高达99.90%99.90%,不经抽,不经抽提即可达到优提即可达到优 级苯的质量要求。级苯的质量要求。C C8 8A A是生产对二甲苯的优质原料是生产对二甲苯的优质原料EBEB浓度低,浓度低,5 56 6;二甲苯接近热力学平衡浓度二甲苯接近热力学平衡浓度S-TDT甲苯歧化工艺主要特点甲苯歧化工艺主要特点S-TDT工业应用业绩工业应用业绩厂址厂址装置规模装置规模(KMTA)投产时间投产时间中国中国4001997中东中东8702004中国中国10002004国际合作国际合作l 与与IFP合作,将合作,将S-TDT甲苯歧化技术用于甲苯歧化技术用于55万万吨吨/年对二年对二 甲苯联合装置中。甲苯歧化装置规甲苯联合装置中。甲苯歧化装置规模为模为1000KMTA。l 与德国伍德公司合作,使用了装置规模为与德国伍德公司合作,使用了装置规模为870KMTA 的的S-TDT技术。技术。6,对二甲苯分离1,结晶分离;,结晶分离;2,吸附分离;,吸附分离;吸附分离的原理:吸附分离的原理:1,固定床吸附分离,固定床吸附分离2,移动床吸附分离,移动床吸附分离3,模拟移动床吸附分离,模拟移动床吸附分离
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