第9讲-持久性有机污染物

第第9 9讲讲-持久性有机污染物持久性有机污染物+二十世纪二十世纪3030年代以来，人造合成有机化学品的生产和使用急剧增年代以来，人造合成有机化学品的生产和使用急剧增长。到目前为止，人类已人工合成了近长。到目前为止，人类已人工合成了近10001000多万种化合物。多万种化合物。+化学品建构了现代人类社会生活，也造成广泛环境污染。化学品建构了现代人类社会生活，也造成广泛环境污染。+许多种合成有毒有机化学品和化工生产过程产生的有毒有机污染许多种合成有毒有机化学品和化工生产过程产生的有毒有机污染物对人体及其他生物体产生潜在和远期的毒性影响已日益明显。物对人体及其他生物体产生潜在和远期的毒性影响已日益明显。+蕾切尔蕾切尔卡逊于卡逊于19621962年出版的年出版的寂静的春天寂静的春天唤起人类社会对持唤起人类社会对持久性有毒化学品的广泛警觉的开始。久性有毒化学品的广泛警觉的开始。引言引言人工有机化学品与人类人工有机化学品与人类生命安全生命安全 2+60-7060-70年代，在南极和北极都检测到了年代，在南极和北极都检测到了DDTDDT、PCBPCB等等POPsPOPs。同时，越来越多的证据充分证实此类污染物对人体及其同时，越来越多的证据充分证实此类污染物对人体及其他生物体具有潜在和深远的毒性危害。他生物体具有潜在和深远的毒性危害。+在在7070和和8080年代，许多发达国家政府采取行动，禁止生产年代，许多发达国家政府采取行动，禁止生产使用了使用了DDTDDT、六氯苯等有机氯农药及六氯苯等有机氯农药及PCBPCB等等POPsPOPs，由于全，由于全球各国国情不同，球各国国情不同，POPsPOPs类物质仍然在全球许多地方生产、类物质仍然在全球许多地方生产、使用和排放。使用和排放。+目前的检测表明，目前的检测表明，POPsPOPs类物质已遍布于地球的每个角落类物质已遍布于地球的每个角落以及野生动物和人体，其浓度达到惊人地步，日益严峻以及野生动物和人体，其浓度达到惊人地步，日益严峻地威胁着人类的生命安全乃至全球生态，地威胁着人类的生命安全乃至全球生态，POPsPOPs污染问题污染问题已成为重大的全球性环境问题之一。已成为重大的全球性环境问题之一。3持久性有机污染物（持久性有机污染物（POPsPOPs）PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS4|POPsPOPs定义定义|POPsPOPs特性特性|POPsPOPs的危害的危害|POPsPOPs公约公约(斯德哥尔摩公约斯德哥尔摩公约)|POPsPOPs的科学问题的科学问题目录目录5 1.POPs POPs 的定义的定义持久性有机污染物持久性有机污染物 Persistent Organic Pollutants Persistent Organic Pollutants，是指具有以下特性的有机污染物：是指具有以下特性的有机污染物：p环境持久性环境持久性：在大气、水、土壤中半衰期较长在大气、水、土壤中半衰期较长,不易不易分解分解p高脂溶性高脂溶性：可通过食物链在生物体内累积浓缩并最可通过食物链在生物体内累积浓缩并最终传递到人体终传递到人体p毒性：毒性：对人体和生态系统具有毒性危害对人体和生态系统具有毒性危害p半挥发性：半挥发性：可远距离传输，影响区域和全球环境可远距离传输，影响区域和全球环境 6与与POPsPOPs相关的概念相关的概念PTSsPTSs：Persistent Toxic SubstancesPersistent Toxic Substances，持久性有毒化学，持久性有毒化学物质；物质；PBTsPBTs：Persistent Persistent BioaccumulativeBioaccumulative Toxic substances Toxic substances持久性、生物累积性和毒性物质；持久性、生物累积性和毒性物质；PBTsPBTs和和PTSsPTSs概念更广泛，包括重金属或金属有机物质。概念更广泛，包括重金属或金属有机物质。POPsPOPs属于属于PBTsPBTs和和PTSsPTSs所定义的物质中的一类，除具有上所定义的物质中的一类，除具有上述概念所界定的持久性、生物累积性和毒性等特征外，述概念所界定的持久性、生物累积性和毒性等特征外，还特别具有半挥发性而可远距离迁移特性。还特别具有半挥发性而可远距离迁移特性。7PBTsPBTs 持久性持久性 Persistence 生物累积性生物累积性 Bioaccumulation 毒性毒性 ToxicityPOP 持久性持久性 生物累积性生物累积性 毒性毒性 易于长距离大气输送和沉降易于长距离大气输送和沉降 在释放源和远离源的地区都可以对环境和人类健康造在释放源和远离源的地区都可以对环境和人类健康造成不利影响成不利影响82.POPs2.POPs的特性的特性92.12.1持久性（持久性（PersistentPersistent）水中的半衰期水中的半衰期 2 2个月个月土壤中的半衰期土壤中的半衰期 6 6个月个月沉积物中的半衰期沉积物中的半衰期 6 6个月；个月；该化学品具有其它高度持久性该化学品具有其它高度持久性 102.2POPs2.2POPs相关环境参数相关环境参数nLD50：Lethal Dose,半数致死剂量，指毒物引起一群受试生物的半数半数致死剂量，指毒物引起一群受试生物的半数死亡所需的毒物剂量，急性毒性参数。死亡所需的毒物剂量，急性毒性参数。n TEQ：Toxicity Equivalency Quantity，毒性当量，表示某种有毒物，毒性当量，表示某种有毒物质达到最毒的化学物质质达到最毒的化学物质-2,3,7,8-TCDD相等的毒性效应所需相相等的毒性效应所需相应的浓度。用以表征应的浓度。用以表征PCDD/PCDF类物质以及共面类物质以及共面PCBs的毒性。的毒性。n BCF/BAF：Bioconcerntration Factor/Bioaccumulation Factor，生物，生物富集因子富集因子/生物积累因子，生物从周围环境（水、土壤、大气）生物积累因子，生物从周围环境（水、土壤、大气）富集富集/积累某种元素或难降解的物质，这种元素或物质在有机体积累某种元素或难降解的物质，这种元素或物质在有机体内浓度与周围环境中浓度的比例就是生物富集因子内浓度与周围环境中浓度的比例就是生物富集因子/积累因子。积累因子。11uK KOWOW：OctanolOctanol-Water partition coefficient,-Water partition coefficient,正辛醇正辛醇-水分配系数，表示化学物质在辛醇中浓度和在水中水分配系数，表示化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例。浓度的比例。K KOWOW越高，说明该物质越不易溶于水，越易溶于越高，说明该物质越不易溶于水，越易溶于有机溶剂和脂肪，有机溶剂和脂肪，即憎水、亲脂性。即憎水、亲脂性。uK KOAOA：OctanolOctanol-Air partition coefficient,-Air partition coefficient,正辛醇正辛醇-空气分配系数，空气分配系数，表示化学物质在辛醇中浓度和在空表示化学物质在辛醇中浓度和在空气中浓度的比例。气中浓度的比例。K KOAOA越高，说明该物质蒸气压较低，越易溶越高，说明该物质蒸气压较低，越易溶于有机溶剂中，而不易挥发到空气中于有机溶剂中，而不易挥发到空气中。uK KAWAW：Henrys Law constants,Henrys Law constants,亨利常数。亨利常数。uHalf-life timeHalf-life time：半衰期半衰期，某一元素或物质在环境中消耗（或降解）一半所某一元素或物质在环境中消耗（或降解）一半所需要的时间。需要的时间。122.3POPs2.3POPs的生物累积性的生物累积性吸收（呼吸、皮肤、饮食）吸收（呼吸、皮肤、饮食）食物链传递过程中具有持久性，不易降解食物链传递过程中具有持久性，不易降解 以很慢的速度被排泄掉以很慢的速度被排泄掉l l通过周围媒介到生物体内，并通过食物链的生物放大作用达到通过周围媒介到生物体内，并通过食物链的生物放大作用达到通过周围媒介到生物体内，并通过食物链的生物放大作用达到通过周围媒介到生物体内，并通过食物链的生物放大作用达到中毒浓度。中毒浓度。中毒浓度。中毒浓度。l l能在食物链中富集或累积，对有较高营养等级的生物造成影响能在食物链中富集或累积，对有较高营养等级的生物造成影响能在食物链中富集或累积，对有较高营养等级的生物造成影响能在食物链中富集或累积，对有较高营养等级的生物造成影响。判断标准：判断标准：在水生物种中的生物浓缩系数（在水生物种中的生物浓缩系数（BCF）或生物积累系数）或生物积累系数（BAF）大于）大于5000，或如无，或如无BCF和和BAF数据，则数据，则log Kow值大于值大于5。BAF（BCF）5000 或或 KOW 105（104）13141516淤泥中的淤泥中的淤泥中的淤泥中的DDTDDTDDTDDT含量含量含量含量浓度为浓度为浓度为浓度为0.016*100.016*100.016*100.016*10-6-6-6-6DDTDDTDDTDDT在体内积累到万分之五时就会引起在体内积累到万分之五时就会引起在体内积累到万分之五时就会引起在体内积累到万分之五时就会引起肝细胞坏死并损害神经系统肝细胞坏死并损害神经系统肝细胞坏死并损害神经系统肝细胞坏死并损害神经系统虾体内则为虾体内则为0.44*100.44*100.44*100.44*10-6-6-6-6吃虾的动物体内又吃虾的动物体内又吃虾的动物体内又吃虾的动物体内又把浓度提高把浓度提高把浓度提高把浓度提高10101010倍倍倍倍人吃动物人吃动物人吃动物人吃动物17有机农药六六六在食物链中富集有机农药六六六在食物链中富集土壤pg/g杂草pg/g牛奶pg/g脂肪人体pg/g脂肪0.33609,000230,000n在植物在植物-动物动物-人的食物链中人的食物链中,有机农药六六六得到了很高的富有机农药六六六得到了很高的富集人体脂肪内富集的六六六浓度比杂草中六六六浓度高集人体脂肪内富集的六六六浓度比杂草中六六六浓度高10001000倍倍左右左右18人体组织中相对浓度人体组织中相对浓度19远距离传输潜力远距离传输潜力 n因半挥发性，可以蒸气形式或者吸附在大气颗粒物因半挥发性，可以蒸气形式或者吸附在大气颗粒物上通过大气运动远距离迁移到地球各地，空气中的上通过大气运动远距离迁移到地球各地，空气中的半衰期应大于半衰期应大于2 2天，或蒸气压天，或蒸气压1000pa95%来自食物来自食物55暴露极限n1994 年美国环境保护机构明确表示二恶英对公众健康是一种严重威胁，认为二恶英几乎没二恶英几乎没有有“安全安全”接触剂量接触剂量；n1990年 WHO把人类所承受的二恶英极限定为每天 1/10 亿克每千克体重;56uPOPs公约基本内容n公约内容可分为5个基本方面:q控制义务;q豁免条款;q常规义务;qPOPs增补程序;q基金和技术援助;57u基本履约义务（1）禁止或消除有意生产的各种）禁止或消除有意生产的各种POPsu在约在约1010年豁免期限前，消除的有意生产的杀虫剂年豁免期限前，消除的有意生产的杀虫剂POPsPOPs和和PCBsPCBs的生产、使用和进出口（的生产、使用和进出口（DDTDDT除外）；除外）；u严格限制严格限制DDTDDT生产和使用，不断评估逐渐实现淘汰；生产和使用，不断评估逐渐实现淘汰；u调查调查POPsPOPs的库存、废弃和污染场地，制定并实施无害化处置的库存、废弃和污染场地，制定并实施无害化处置计划；计划；u查明含查明含PCBsPCBs的废弃设备，并采取无害化处置措施于的废弃设备，并采取无害化处置措施于20282028年前年前逐步消除其中逐步消除其中PCBsPCBs。58u基本履约义务（2）严格控制豁免）严格控制豁免POPs的环境污染和健康风的环境污染和健康风险险u鉴于目前经济和技术条件，公约允许某些鉴于目前经济和技术条件，公约允许某些POPsPOPs在一定的豁在一定的豁免条件下暂时生产和使用。免条件下暂时生产和使用。u缔约方需采取封闭条件和污染控制技术，并制定严格的产缔约方需采取封闭条件和污染控制技术，并制定严格的产品质量和环境排放标准，使豁免品质量和环境排放标准，使豁免POPsPOPs在作为中间体或产品在作为中间体或产品（如（如DDTDDT和六氯苯）在生产和使用过程中的残留和污染排和六氯苯）在生产和使用过程中的残留和污染排放最小化。放最小化。59u基本履约义务3（3）减少或消除非故意副产物）减少或消除非故意副产物POPs制订和实施以源排放评估和消除为目的二恶英和呋喃等非故制订和实施以源排放评估和消除为目的二恶英和呋喃等非故意副产物意副产物POPs综合控制计划；综合控制计划；尽快对副产物尽快对副产物POPs排放源采取污染控制的排放源采取污染控制的“最佳技术最佳技术（BAT）”和和“最佳环境做法（最佳环境做法（BEP）”。60u基本履约义务4（4）研究、开发和监测）研究、开发和监测n缔约方应鼓励和开展缔约方应鼓励和开展POPsPOPs和相关替代品，以及潜在和相关替代品，以及潜在POPsPOPs的研的研究、开发和监测活动，主要包括源清单、环境污染、健康危究、开发和监测活动，主要包括源清单、环境污染、健康危害和社会经济影响等。害和社会经济影响等。n应制定相应规划，支持旨在增强国家科学和技术研究能力，应制定相应规划，支持旨在增强国家科学和技术研究能力，并有利于相关国际合作的各项活动。并有利于相关国际合作的各项活动。61u基本履约义务5（5）公众宣传和教育）公众宣传和教育z缔约方应促进提高政府管理者对缔约方应促进提高政府管理者对POPsPOPs问题的认识，向公众宣问题的认识，向公众宣传有关传有关POPsPOPs及其对健康和环境影响以及替代品等方面的一切及其对健康和环境影响以及替代品等方面的一切现有知识；现有知识；z制定实施特别是针对妇女、儿童和文化程度低的人的教育和制定实施特别是针对妇女、儿童和文化程度低的人的教育和公众宣传方案；公众宣传方案；z对工人、科学家、教育人员以及技术和管理人员进行培训；对工人、科学家、教育人员以及技术和管理人员进行培训；z建立信息中心，进行信息登记和交流。建立信息中心，进行信息登记和交流。62u基本履约义务6（6）制定）制定POPs控制的国家实施方案控制的国家实施方案v缔约国在公约生效缔约国在公约生效2 2年内，制定一项履行公约各项义务的年内，制定一项履行公约各项义务的“国家实施计划（国家实施计划（NIPNIP）”；vNIPNIP制定应征求国内的利益相关者意见，并尽力将制定应征求国内的利益相关者意见，并尽力将NIPNIP纳入到纳入到国家可持续发展战略之中。国家可持续发展战略之中。v 此外，公约还规定了一些其他义务包括指定信息联络国此外，公约还规定了一些其他义务包括指定信息联络国家归口机构、向缔约方大会汇报和建立成效评估机制等。家归口机构、向缔约方大会汇报和建立成效评估机制等。635.POPs5.POPs需要解决的科学问题需要解决的科学问题64nPOPs的环境行为的环境行为(fate)lPOPs的排放；的排放；lPOPs的污染现状；的污染现状；lPOPs的各种降解；的各种降解；nPOPs的风险评价的风险评价l暴露途径和暴露途径和l健康影响健康影响65nPOPs替代和污染处置替代和污染处置qPOPsPOPs替代方法和技术（如，替代方法和技术（如，病媒控制，白蚁防治，）病媒控制，白蚁防治，）qPOPsPOPs污染处置方法和技术（如，二恶英控制，污染处置方法和技术（如，二恶英控制，POPsPOPs废弃物和污染场地处理）废弃物和污染场地处理）nPOPs的社会及经济影响评估的社会及经济影响评估nPOPs相关管理政策研究相关管理政策研究666.6.中国中国POPsPOPs简况简况p中国中国50-8050-80年代曾生产使用年代曾生产使用DDTDDT、毒杀芬、六氯苯、氯丹、七氯毒杀芬、六氯苯、氯丹、七氯5 5种种（当时未（当时未生产艾试剂、狄试剂、异狄试剂和灭蚁灵），生产艾试剂、狄试剂、异狄试剂和灭蚁灵），DDTDDT曾为主导农药，其次是毒曾为主导农药，其次是毒杀芬，杀芬，自自19831983年，年，DDTDDT全国累计使用量约全国累计使用量约4040多万吨。多万吨。p19831983年始，年始，先后停止毒杀芬、七氯、氯丹等的生产和使用，先后停止毒杀芬、七氯、氯丹等的生产和使用，但保留但保留DDTDDT登记登记和六氯苯生产，但禁止或限制其作为农药使用，和六氯苯生产，但禁止或限制其作为农药使用，DDTDDT用于生产三氯杀螨醇的用于生产三氯杀螨醇的原料（中间体），六氯苯用于生产五氯酚钠。原料（中间体），六氯苯用于生产五氯酚钠。p目前，目前，DDTDDT、氯丹、灭蚁灵等氯丹、灭蚁灵等3 3种在生产、使用或出口。种在生产、使用或出口。DDTDDT年产量约年产量约30003000吨，吨，氯丹氯丹160160吨？。吨？。DDTDDT在少数省（云南、江苏、四川等）因疟疾严重，仍在使用。在少数省（云南、江苏、四川等）因疟疾严重，仍在使用。p近几年中国主要用于新建房屋每年使用氯丹原油在近几年中国主要用于新建房屋每年使用氯丹原油在200200吨以上？，灭蚁灵约吨以上？，灭蚁灵约0.30.3吨（不含农林、水利部门），吨（不含农林、水利部门），19991999年经贸委下文禁止氯丹生产年经贸委下文禁止氯丹生产 ；p中国提出中国提出4 4种豁免：种豁免：1 1）DDTDDT，用于中间体生产；用于中间体生产；2 2）HCBHCB，用于农药中间体用于农药中间体生产生产；3 3）氯丹，用于白蚁药的生产和保护建筑堤坝的使用；和氯丹，用于白蚁药的生产和保护建筑堤坝的使用；和4 4）灭蚁灵，）灭蚁灵，用于灭白蚁药的生产。用于灭白蚁药的生产。p中国中国1 1项可接受用途：项可接受用途：DDTDDT，用于病媒防治的生产。用于病媒防治的生产。671965年年-1981年，中国曾生产年，中国曾生产PCB，主要作为电容器介质和油漆配制；主要作为电容器介质和油漆配制；70年代末到年代末到80年代初从还从法国、比利时等国进口过大量含年代初从还从法国、比利时等国进口过大量含PCB的变电设备；的变电设备；目前，大部分目前，大部分PCB电容器已报废，部分仍在使用，废弃状况堪忧。电容器已报废，部分仍在使用，废弃状况堪忧。1991年，发布年，发布“防止含防止含PCB电力装置及其废物污染环境的规定电力装置及其废物污染环境的规定”，规定各级环，规定各级环保部门必须对保部门必须对PCB电力装置进行封存，集中管理；电力装置进行封存，集中管理；1991年和年和1999年分别发布了年分别发布了PCB控制标准和焚烧标准；控制标准和焚烧标准；调查显示：因管理力度不够，各地对调查显示：因管理力度不够，各地对PCB封存数量甚至地点情况不清；封存数量甚至地点情况不清；相当部分相当部分PCB电容器因封存时间过长，已经腐蚀泄露，造成封存土地和水体电容器因封存时间过长，已经腐蚀泄露，造成封存土地和水体的污染相当严重；的污染相当严重；PCB处置和焚烧能力不足处置和焚烧能力不足68全世界每年排放二恶英全世界每年排放二恶英50kgTEQ，UNEP统计年排放最大国为日本，统计年排放最大国为日本，1.5kgTEQ;氯碱工业、有机氯工业、纸浆漂白等含氯加工工业产生大量二恶英氯碱工业、有机氯工业、纸浆漂白等含氯加工工业产生大量二恶英/呋喃，问题十呋喃，问题十分严重。分严重。中国为氯碱生产大国，产量居世界第二；估算每年排放二恶英类物质中国为氯碱生产大国，产量居世界第二；估算每年排放二恶英类物质5.4kgTEQ五氯酚和钠五氯酚在中国广泛用于防治血吸虫病以及木材防腐，其副产物二恶五氯酚和钠五氯酚在中国广泛用于防治血吸虫病以及木材防腐，其副产物二恶英大量进入水体，估计每年达英大量进入水体，估计每年达15kgTEQ;造纸废液中因工艺落后，处理不足，产生二恶英每年达造纸废液中因工艺落后，处理不足，产生二恶英每年达20 kgTEQ;此外，此外，燃料化工、日化等。燃料化工、日化等。中国垃圾量年增长率达中国垃圾量年增长率达6%，其中危险废物占，其中危险废物占2-5%，中国未来垃圾焚烧率将提高到，中国未来垃圾焚烧率将提高到3%，未来垃圾焚烧带来的二恶英污染问题将十分严峻。，未来垃圾焚烧带来的二恶英污染问题将十分严峻。69参考网址：参考网址：http:/www.pops.inthttp:/www.chem.unep.ch70有感有感n首批被列入公约受控清单的首批被列入公约受控清单的1212种种POPsPOPs中，有中，有8 8种有机氯杀种有机氯杀虫剂、虫剂、2 2种工业化学品和种工业化学品和2 2种非故意生产的副产物，包括种非故意生产的副产物，包括人们熟知的滴滴涕、灭蚁灵、多氯联苯（人们熟知的滴滴涕、灭蚁灵、多氯联苯（PCBsPCBs），以及），以及目前已知毒性最大的一类物质目前已知毒性最大的一类物质二恶英类。今后，这个二恶英类。今后，这个清单还将不断增加。清单还将不断增加。n随着随着POPsPOPs公约的生效，由此带来的公约的生效，由此带来的POPsPOPs控制行动、相关控制行动、相关产品标准和绿色贸易壁垒将纷至沓来，必将对相关产业产品标准和绿色贸易壁垒将纷至沓来，必将对相关产业发展及进出口贸易产生深刻影响。发展及进出口贸易产生深刻影响。n我国已遇到多起因我国已遇到多起因POPsPOPs污染而被退货、索赔和限制出口污染而被退货、索赔和限制出口的事件，造成严重经济损失，欧盟已全面禁止我国动物的事件，造成严重经济损失，欧盟已全面禁止我国动物产品的出口。今后这种事件将有增无减。产品的出口。今后这种事件将有增无减。71目前我国的目前我国的POPsPOPs污染十分严重，且污染十分严重，且对人体健康的影响已开始显现对人体健康的影响已开始显现n由于过去相当长的一段时期内杀虫剂使用过度、工业废由于过去相当长的一段时期内杀虫剂使用过度、工业废弃物的滥排乱放以及一些人为的污染事故，我国很多区弃物的滥排乱放以及一些人为的污染事故，我国很多区域环境介质中域环境介质中POPsPOPs的含量大大超过国际环境标准。对太的含量大大超过国际环境标准。对太湖地区的监测发现，在有机氯杀虫剂禁用湖地区的监测发现，在有机氯杀虫剂禁用2020年后，鸟蛋年后，鸟蛋中滴滴涕等中滴滴涕等POPsPOPs残留水平和检出率仍很高。残留水平和检出率仍很高。n2020世纪世纪8080年代末期，浙江省乐清、黄岩、温岭一带村民年代末期，浙江省乐清、黄岩、温岭一带村民违法拆解含有多氯联苯的电力电容器，至少违法拆解含有多氯联苯的电力电容器，至少1010吨吨PCBsPCBs被被排放到土壤和水体中，成为罕见的重大污染事件。事发排放到土壤和水体中，成为罕见的重大污染事件。事发1010多年后，散养在旧拆卸点附近的鸡产下鸡蛋仍然达不多年后，散养在旧拆卸点附近的鸡产下鸡蛋仍然达不到食用标准。到食用标准。72n我国对二恶英类的污染控制比工业发达国家晚了我国对二恶英类的污染控制比工业发达国家晚了2020年年左右，目前还仅仅停留在对废弃物焚烧的控制上，对左右，目前还仅仅停留在对废弃物焚烧的控制上，对其它相关行业产生二恶英类副产物的控制还是空白。其它相关行业产生二恶英类副产物的控制还是空白。n我国从我国从1959 1959 年起在长江中下游地区用五氯酚钠防治年起在长江中下游地区用五氯酚钠防治血吸虫，其中五氯酚钠的杂质二恶英已造成区域性二血吸虫，其中五氯酚钠的杂质二恶英已造成区域性二恶英类污染，在这些地区的母乳中已检出了高含量的恶英类污染，在这些地区的母乳中已检出了高含量的二恶英。二恶英。n初步调查显示，一些职业暴露人群（如天津大沽化工初步调查显示，一些职业暴露人群（如天津大沽化工厂六六六热解车间工人）由于受到二恶英类污染已出厂六六六热解车间工人）由于受到二恶英类污染已出现严重病变。现严重病变。n由于缺乏对二恶英类的有效控制，在全球二恶英类释由于缺乏对二恶英类的有效控制，在全球二恶英类释放量显著下降的情况下，我国二恶英类的环境释放有放量显著下降的情况下，我国二恶英类的环境释放有上升的势头。上升的势头。73n因此，作为可能造成大范围影响和不可逆环境因此，作为可能造成大范围影响和不可逆环境灾难的污染物，无论有无灾难的污染物，无论有无POPsPOPs公约，对公约，对POPsPOPs的的削减和淘汰都是我国未来污染控制的优先领域削减和淘汰都是我国未来污染控制的优先领域和重点任务之一。和重点任务之一。74谢谢75艾氏剂（艾氏剂（Aldrin）：）：CAS：309-00-2分子式：分子式：C12H8Cl6分子量：分子量：364.92 log KOW:5.17-7.4土壤半衰期：见狄氏剂土壤半衰期：见狄氏剂LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：38-67 mg/kg。化学名称：化学名称：1,2,3,4,10,10-1,2,3,4,10,10-六氯六氯-1,4,4a,5,8,8a-1,4,4a,5,8,8a-六氢六氢-1,4,5,8-1,4,5,8-桥，挂桥，挂-二甲撑萘二甲撑萘别名别名/商品：商品：Aldrec,Aldrex,Aldrite,Aldrosol,Compound 118,Drinox etc.产生于产生于19491949年，土壤害虫的防治：白蚁、谷物或稻米食根害虫、蝗虫等年，土壤害虫的防治：白蚁、谷物或稻米食根害虫、蝗虫等害虫。广泛用于玉米和马铃薯等作物，同时也有效用于防治木材白蚁害虫。广泛用于玉米和马铃薯等作物，同时也有效用于防治木材白蚁危害。危害。在生物体或环境介质中一般缓慢降解生成狄氏剂，故一般不易检出艾氏在生物体或环境介质中一般缓慢降解生成狄氏剂，故一般不易检出艾氏剂。目前，估计全球累积消费量剂。目前，估计全球累积消费量2424万吨。在万吨。在115115个报告国家中，有个报告国家中，有7272个国家禁止，个国家禁止，1010个国家限制生产和使用艾氏剂。个国家限制生产和使用艾氏剂。76氯丹氯丹(chlordane)：又名八氯化茚；又名八氯化茚；CASCAS：57-74-9分子式：分子式：C10H6Cl8分子量：分子量：409.78log KOW:6.00BCF（鱼类）：（鱼类）：16000-37800土壤半衰期：土壤半衰期：1 1年（年（4 4年）年）LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：335-430mg/kg。化学名称：化学名称：1,2,4,5,6,7,8,8-1,2,4,5,6,7,8,8-八氯八氯-2,3,3a,4,7,7a-2,3,3a,4,7,7a-六氢六氢-4,7-4,7-亚甲桥茚。亚甲桥茚。商品名（部分）：商品名（部分）：Aspon,Belt,Chloriandin,Chlordane,Dowchlor,Kypchlor,M140 etc.19451945年，广谱杀虫剂：蔬菜、小谷、玉米、马铃薯、以及水果和油、糖、麻类年，广谱杀虫剂：蔬菜、小谷、玉米、马铃薯、以及水果和油、糖、麻类作物；用于白蚁防治：保护森林、木结构建筑、堤坝和地下电缆。作物；用于白蚁防治：保护森林、木结构建筑、堤坝和地下电缆。全球累积消费量全球累积消费量7 7万吨，氯丹被严格限制，仅应用于非农业方面。在万吨，氯丹被严格限制，仅应用于非农业方面。在115115个报个报告国家中，告国家中，5757国禁止，国禁止，1717国限制生产和使用氯丹。国限制生产和使用氯丹。77滴滴涕滴滴涕(DDT)：CAS:50-29-3分子式：分子式：C14H9Cl5分子量：分子量：354.49log KOW:4.89-6.914土壤半衰期：土壤半衰期：10-15年年LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：250 mg/kg化学名称为化学名称为2 2，2-2-双（对氯苯基）双（对氯苯基）-1-1，1 1，1-1-三氯乙烷。三氯乙烷。别名和商品名：别名和商品名：Anofex,Clofenotane,Dedelo,Detoxan,Gesapon，Santobane,Zerdane etc.产生于产生于19421942年，在二战时期曾广泛用于防治疟疾、斑疹伤寒以及其他传染疾病，年，在二战时期曾广泛用于防治疟疾、斑疹伤寒以及其他传染疾病，保护士兵和民众。二战后，保护士兵和民众。二战后，DDTDDT被广泛用作农业杀虫剂大量使用。由于其对被广泛用作农业杀虫剂大量使用。由于其对生态系统，尤其是鸟类的显著毒害作用，在生态系统，尤其是鸟类的显著毒害作用，在7070年代早期开始被各国禁用。然年代早期开始被各国禁用。然而，目前，而，目前，DDTDDT仍被用于疟疾病媒的防治，尤其在非洲等热带地区，其作用仍被用于疟疾病媒的防治，尤其在非洲等热带地区，其作用难以被取代；同时难以被取代；同时DDTDDT是目前生产三氯杀螨醇的中间体。目前，全球累积消是目前生产三氯杀螨醇的中间体。目前，全球累积消费量费量3030万吨。万吨。115 115个报告国家中，个报告国家中，6565国禁止，国禁止，2626国限制生产和使用国限制生产和使用DDTDDT。78狄氏剂狄氏剂(dieldrin)：CAS:60-57-1分子式：分子式：C12H8Cl6O分子量：分子量：380.91log KOW:3.692-6.2土壤半衰期：土壤半衰期：5年年LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：46 mg/kg。化学名称：化学名称：1,2,3,4,10,10-1,2,3,4,10,10-六氯六氯-6,7-6,7-环氧环氧-1,4,4a,5,6,7,8,8a-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢八氢-1,4-1,4-桥桥-5-8-5-8-挂挂-二甲撑萘二甲撑萘别名和商品名：别名和商品名：Alvit,Dieldrite,Dieldrix,Illoxol,Panoram D-31,Quintox.产生于产生于19481948年，其口服毒性约相当于年，其口服毒性约相当于DDTDDT的五倍，皮肤吸收毒性相当于的五倍，皮肤吸收毒性相当于DDTDDT的四十倍，并且毒效持久，因此曾作为杀虫剂防治土壤害虫和蚊的四十倍，并且毒效持久，因此曾作为杀虫剂防治土壤害虫和蚊蝇等病媒昆虫，因其严重的生态毒性影响，现其应用被仅限于白蚁，蝇等病媒昆虫，因其严重的生态毒性影响，现其应用被仅限于白蚁，木材或纺织品蛀虫的防治。目前，全球累积消费量木材或纺织品蛀虫的防治。目前，全球累积消费量2424万吨，在万吨，在115115个个报告国家中，报告国家中，6565国禁止，国禁止，2626国限制生产和使用。国限制生产和使用。79异狄氏剂异狄氏剂(endrin)：CAS No.:72-20-8分子式：分子式：C12H8Cl6O分子量：分子量：380.91log KOW:3.209-5.339土壤半衰期：土壤半衰期：12年年LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：7.5-8 mg/kg化学名称：化学名称：1,2,3,4,10,10-1,2,3,4,10,10-六氯六氯-6,7-6,7-环氧环氧-1,4,4a,5,6,7,8,8a-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢八氢-1,4-1,4-挂挂-5-8-5-8-挂挂-二甲撑萘；二甲撑萘；别名和商品名：别名和商品名：Compound 269,Endrex,Hexadrin,Isodrin,Epoxide,Mendrin,Nendrin产生于产生于19511951年，主要作为叶片害虫的杀虫剂，主要用于防治棉花、玉米年，主要作为叶片害虫的杀虫剂，主要用于防治棉花、玉米等大田作物的病虫害，也用作灭鼠剂。异狄试剂对鱼类、水生无脊椎等大田作物的病虫害，也用作灭鼠剂。异狄试剂对鱼类、水生无脊椎动物和植物有剧毒。目前，全球累积消费量不详，在动物和植物有剧毒。目前，全球累积消费量不详，在115115个报告国家个报告国家中，中，6767国禁止，国禁止，9 9国限制生产和使用异狄氏剂。国限制生产和使用异狄氏剂。80七氯七氯(heptachlor)：CAS No.:76-44-8 分子式：分子式：C10H5Cl7分子量：分子量：373.32log KOW:3.209-5.339土壤半衰期：土壤半衰期：2 年年LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：100-162 mg/kgBCF（鱼类）：（鱼类）：9500-14400化学名称：化学名称：1,4,5,6,7,8,8-七氯七氯-3a,4,7,7a-四氢四氢-4,7-甲撑甲撑-1H-茚；茚；别别名名和和商商品品名名：Agroceres,Baskalor,Drinox,Heptamul,Soleptax,Veliscol 104 etc.产生于产生于19481948年，是一种触杀和胃毒性杀虫剂，主要用于防治土壤害虫和年，是一种触杀和胃毒性杀虫剂，主要用于防治土壤害虫和白蚁，也用于控制棉铃象虫、蝗虫等田间害虫和疟蚊、苍蝇等病媒害白蚁，也用于控制棉铃象虫、蝗虫等田间害虫和疟蚊、苍蝇等病媒害虫。目前，其使用仅限于杀灭白蚁，用于木材处理和地下电缆线防护虫。目前，其使用仅限于杀灭白蚁，用于木材处理和地下电缆线防护盒。全球累积消费量不详。在盒。全球累积消费量不详。在115115个报告国家中，有个报告国家中，有5959个国家禁止，个国家禁止，1111个国家限制生产和使用七氯。个国家限制生产和使用七氯。81灭蚁灵灭蚁灵(mirex)：CAS No.:2385-85-5 分子式：分子式：C10Cl12分子量：分子量：545.5 log KOW:？土壤半衰期：土壤半衰期：10 年年LD50（小鼠经口）：？（小鼠经口）：？化学名称：十二氯代八氢化学名称：十二氯代八氢-1,3,4-次甲撑次甲撑-2H-环丁并环丁并cd双茂。双茂。别名和商品名：别名和商品名：Dechlorane,Ferriamicide,GC 1283产生于产生于19581958年，是为控制火蚁而开发的高效杀虫剂，现也被用来灭除白年，是为控制火蚁而开发的高效杀虫剂，现也被用来灭除白蚁；也用作一些如塑料、橡胶等工业产品的阻燃膜和灭鼠剂。蚁；也用作一些如塑料、橡胶等工业产品的阻燃膜和灭鼠剂。对很多动物的造成的危害已有充分的事实证明，对很多动物的造成的危害已有充分的事实证明，EPAEPA于于19781978年禁止其年禁止其生产，灭蚁灵的转化产物开蓬（十氯酮）和灭蚁灵的单氢、双氢衍生生产，灭蚁灵的转化产物开蓬（十氯酮）和灭蚁灵的单氢、双氢衍生物等被证实为降解相当缓慢的持久性化合物。目前，全球累积消费量物等被证实为降解相当缓慢的持久性化合物。目前，全球累积消费量不详。在不详。在115115个报告国家中，有个报告国家中，有5252个国家禁止，个国家禁止，1010个国家限制生产和个国家限制生产和使用灭蚁灵。使用灭蚁灵。82毒杀芬毒杀芬(Toxaphene)：CAS No.:8001-35-2 分子式：分子式：C10H10Cl8分子量：分子量：413.82 log KOW:3.23-5.5土壤半衰期：土壤半衰期：10 年年LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：95-100mg/kg化学名称为：八氯莰烯化学名称为：八氯莰烯别名别名/商品名：商品名：Alltox,Champhechlor,Camphoclor,Phenphane,Polychlorocamphene etc.产生于产生于19481948年，广谱有机氯杀虫剂，残效期极长，有触杀和毒胃作用，年，广谱有机氯杀虫剂，残效期极长，有触杀和毒胃作用，并有一定杀螨活性。早期被广泛用于防治棉花害虫，如棉铃虫等，还并有一定杀螨活性。早期被广泛用于防治棉花害虫，如棉铃虫等，还可用来控制果树害虫和玉米螟等。因毒杀芬通过生物富集作用，对动可用来控制果树害虫和玉米螟等。因毒杀芬通过生物富集作用，对动物有致病的潜在危险性，一般建议在农业生产上不再使用。目前，估物有致病的潜在危险性，一般建议在农业生产上不再使用。目前，估计全球累积消费量计全球累积消费量133133万吨。在万吨。在115115个报告国家中，有个报告国家中，有5757个国家禁止，个国家禁止，1212个国家限制生产和使用毒杀芬。个国家限制生产和使用毒杀芬。83六氯苯六氯苯(hexachlorobenzene,HCB)：CAS No.:118-74-1分子式：分子式：C6Cl6分子量：分子量：284.78 log KOW:3.03-6.42土壤半衰期：土壤半衰期：2.7-22.9年年LD50（小鼠经口）：（小鼠经口）：3500mg/kg 化学名：六氯代苯化学名：六氯代苯商品名：商品名：Anticarie,Bunt-cure,Co-op hexa,Granox,Sanocide,Smut-go,Sniecotox etc.产生于产生于1945年，杀真菌剂，处理种子，防治小麦腥黑穗病。通常和其它年，杀真菌剂，处理种子，防治小麦腥黑穗病。通常和其它灭菌剂特别是林丹（灭菌剂特别是林丹（0.5-1.0%）一起混合使用，还可作为木材防腐剂。）一起混合使用，还可作为木材防腐剂。现在，现在，HCB主要作为工业上生产五氯苯酚等其它氯化物的中间体和主要作为工业上生产五氯苯酚等其它氯化物的中间体和副产物，同时也产生于有机氯物质不完全燃烧的副产物。目前，估计副产物，同时也产生于有机氯物质不完全燃烧的副产物。目前，估计全球累积消费量全球累积消费量100-200万吨。在万吨。在115个报告国家中，有个报告国家中，有59个国家禁个国家禁止，止，9个国家限制生产和使用个国家限制生产和使用。84多氯联苯多氯联苯(PCBs：Polychlorinated biphenyls Toxaphene)CAS No.:1336-36-3 log KOW:4.3-8.26（从一氯到十氯代苯）（从一氯到十氯代苯）LD50（大鼠经口）：（大鼠经口）：2000-10000mg/kg土壤半衰期：土壤半衰期：10天天-1.5年（从一氯到十氯代苯）年（从一氯到十氯代苯）商品名（不同混合物）：商品名（不同混合物）：Aroclor,Pyranol,Pyroclor,Clophen,Elaol,Fenchlor,Sovol etc.产生于产生于19291929年，从理论上计算，从一氯代物到十氯代物应有年，从理论上计算，从一氯代物到十氯代物应有209209种化学种化学品。品。一般一般PCBPCB工业产品均为混合物。工业产品均为混合物。不易分解，物理化学性质高度稳定，耐酸、耐碱、耐腐蚀、抗氧化、耐不易分解，物理化学性质高度稳定，耐酸、耐碱、耐腐蚀、抗氧化、耐热、绝缘性好。除一氯、二氯代物外，均为不可燃物质。热、绝缘性好。除一氯、二氯代物外，均为不可燃物质。广泛用于广泛用于工业和商业等方面，可作为变压器和电容器的冷却剂、绝缘材料、耐工业和商业等方面，可作为变压器和电容器的冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等；在热传导系统和水利系统中作介质；在配制润滑油、腐蚀的涂料等；在热传导系统和水利系统中作介质；在配制润滑油、农药、油漆、油墨、复写纸、粘胶剂等中作添加剂；在塑料中作增塑农药、油漆、油墨、复写纸、粘胶剂等中作添加剂；在塑料中作增塑剂。估计全球累积消费量剂。估计全球累积消费量100-200100-200万吨。在万吨。在115115个报告国家中，有个报告国家中，有1 1个个国家禁止，国家禁止，4545个国家限制生产和使用。个国家限制生产和使用。85二恶英和呋喃二恶英和呋喃(dioxins and furans)：CAS No.:1746-01-6log KOW:3.03-6.42土壤半衰期：土壤半衰期：10-12年年LD50（豚鼠经口）：（豚鼠经口）：0.6 g/kg 化学名称：多氯代二苯并二恶英化学名称：多氯代二苯并二恶英(PCDD)和多氯代二苯并呋喃和多氯代二苯并呋喃(PCDF)（Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans）目前已知的毒性最大的有机氯化合物。由于氯原子可以占据环上目前已知的毒性最大的有机氯化合物。由于氯原子可以占据环上8个不个不同的位置，从而可以形成同的位置，从而可以形成75种多氯二苯并二恶英异构体和种多氯二苯并二恶英异构体和135种多氯种多氯代二苯并呋喃异构体。具有高毒性的异构体是代二苯并呋喃异构体。具有高毒性的异构体是2,3,7,8位置被取代的位置被取代的含含4-7个氯原子的个氯原子的17种化合物，种化合物，其中其中2,3,7,8-四氯二苯并二恶英四氯二苯并二恶英（2,3,7,8-TCDD）是目前已知的有机物中毒性最强的化合物。）是目前已知的有机物中毒性最强的化合物。PCDD和和PCDF，主要在含氯工业的生产和燃烧过程中产生，如苯氧，主要在含氯工业的生产和燃烧过程中产生，如苯氧酸除草剂、酸除草剂、PCBs、氯酚生产，城市、医疗、危险废物的焚烧。、氯酚生产，城市、医疗、危险废物的焚烧。86POPs蚱蜢效应87