第九章：氧化还原滴定法

第九章第九章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法概述氧化还原滴定法概述氧化还原平衡氧化还原平衡氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用碘量法碘量法其它氧化还原滴定法的简介其它氧化还原滴定法的简介第一节第一节 氧化还原滴定法概述氧化还原滴定法概述 一、氧化还原反应的实质一、氧化还原反应的实质 实质就是电子发生转移和偏转的过程实质就是电子发生转移和偏转的过程。氧化剂得电子发生还原变成还原产氧化剂得电子发生还原变成还原产物；还原剂失电子发生氧化变成氧物；还原剂失电子发生氧化变成氧化产物。化产物。“氧降还，还升氧氧降还，还升氧”酸碱滴定法实质：质子的转移反应。酸碱滴定法实质：质子的转移反应。二者有什么区别？二者有什么区别？二、氧化还原滴定法的特点：二、氧化还原滴定法的特点：1、机理复杂、往往分步进行。、机理复杂、往往分步进行。2、常伴有副反应、常伴有副反应3、反应速度慢、反应速度慢 (以上都是不满足滴定法以上都是不满足滴定法的要求的要求)二、氧化还原滴定法的分类：二、氧化还原滴定法的分类：1 1、碘量法、碘量法 2 2、重铬酸钾法、重铬酸钾法3 3、高锰酸钾法、高锰酸钾法 4 4、铈量法、铈量法5.5.亚硝酸钠法等亚硝酸钠法等以上滴定法都是按所用滴定剂的不同分类以上滴定法都是按所用滴定剂的不同分类第二节第二节 氧化还原平衡氧化还原平衡一、电极电位与一、电极电位与Nernst方程式方程式 氧化剂与还原剂的强弱，可用电对电位氧化剂与还原剂的强弱，可用电对电位来衡量，而电对的电位则可通过来衡量，而电对的电位则可通过Nernst方程计算取得。方程计算取得。1、氧化还原电对氧化还原电对 氧化还原反应可以拆分为两个半反氧化还原反应可以拆分为两个半反应：氧化反应和还原反应。应：氧化反应和还原反应。电对的半电池反应电对的半电池反应a Ox +n eb Red氧化态氧化态还原态还原态:称氧化还原电对，简称电对称氧化还原电对，简称电对2、电对有可逆与不可逆之分，也有对称、电对有可逆与不可逆之分，也有对称与不对称之分。与不对称之分。*可逆电对：在反应的任一瞬间，能建立可逆电对：在反应的任一瞬间，能建立起平衡，符合能斯特公式，即其电位可起平衡，符合能斯特公式，即其电位可通过通过Nernst方程来求算。方程来求算。例例 Fe3+/Fe2+，I2/I-，Fe(CN)63-/Fe(CN)64-*不不可可逆逆电电对对：不不能能在在反反应应的的任任一一瞬瞬间间建建立立起起平平衡衡，实实际际电电位位与与理理论论电电位位相相差差较较大大。以以能能斯斯特特公公式式计计算算所所得得的的结结果果，仅仅作参考。作参考。例例：MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+，S4O62-/S2O32-对称电对与不对称电对对称电对与不对称电对对称电对：对称电对：在半电池反应中氧化态在半电池反应中氧化态 与还原态的与还原态的系数相同系数相同不对称电对：不对称电对：在半电池反应中氧化在半电池反应中氧化 态与还原态的态与还原态的系数不系数不相相同同例例例例3 3、Nernst方程方程若电若电对半反应对半反应电对电极电位表达式为：电对电极电位表达式为：Ox +n eRed4、条件电位条件电位aOx=g gOxOx=g gOx COx/a aOx；aRed=g gRed Red=g gRed CRed/a aRed 整理可得：整理可得：:条件电位 在一定条件下，当氧化态和还原态的在一定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为浓度均为1 mol/L时，校正了离子强时，校正了离子强度及副反应的影响后实际电极电位。度及副反应的影响后实际电极电位。它的数值与溶液中的电解质的组成它的数值与溶液中的电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生副反和浓度，特别是能与电对发生副反应物质的组成和浓度有关。只有在应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下，它才为一实验条件不变的情况下，它才为一常数，故称条件电位常数，故称条件电位。与条件稳定常数与稳定常数与条件稳定常数与稳定常数K K之间的之间的关系一样。条件电位反映了离子强关系一样。条件电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，所度与各种副反应影响的总结果，所以它能客观的反映物质的氧化还原以它能客观的反映物质的氧化还原能力。但目前缺乏各种条件下的条能力。但目前缺乏各种条件下的条件电位，因而实际应用有限。常见件电位，因而实际应用有限。常见的氧化还原电对的标准电位及部分的氧化还原电对的标准电位及部分条件电位可通过查表条件电位可通过查表(P230)获得获得。例例9-1 9-1 在在1mol/LHCl溶液中，已知溶液中，已知试问用固体试问用固体FeSO4将将0.100mol/L0.100mol/LK2Cr2O7还原至体系电位为还原至体系电位为1.00V1.00V时时K2Cr2O7的转化率是多少？的转化率是多少？设设K2Cr2O7转化为转化为Cr3+的浓度为的浓度为xmol/L,则则CCr3+=2xmol/L,剩余剩余K2Cr2O7浓度为浓度为（0.100-x),依上关系得：依上关系得：例例9-2 9-2 计算计算0.01000mol/LNaCl0.01000mol/LNaCl溶液溶液中电对中电对AgClAgCl/Ag/Ag的电极电位的电极电位.已知已知忽略离子强度的影响忽略离子强度的影响解解1:1:电对电对AgClAgCl/Ag/Ag半电池反应半电池反应解解2:2:电对电对AgAg+/Ag/Ag半电池反应半电池反应当当Cl-=1mol/L时时，电对电对AgClAgCl/Ag/Ag半电池反应半电池反应当当Cl-=1mol/L时时，5、条件电位及其影响因素条件电位及其影响因素 主要包括：盐效应主要包括：盐效应 酸效应酸效应 生成沉淀生成沉淀 生成配合物生成配合物a.盐效应盐效应(离子强度离子强度)电解质的种类及浓度直接决定着离子电解质的种类及浓度直接决定着离子的强度的强度,而离子强度的改变又会导致而离子强度的改变又会导致活度系数的改变活度系数的改变:最终影响氧化还原电对的电极电位。最终影响氧化还原电对的电极电位。b.酸效应酸效应（1 1）H H或或OHOH离子参与反应，酸度的变化离子参与反应，酸度的变化直接影响条件电位。直接影响条件电位。（2 2）氧化态或还原态为多元酸碱，酸度变）氧化态或还原态为多元酸碱，酸度变化影响型体的浓度，改变酸度，也改变条化影响型体的浓度，改变酸度，也改变条件电位。件电位。这种作用称为酸效应。这种作用称为酸效应。Cr2O72-+14H+6e 2Cr3+7H2OH3AsO4+2H+2e HAsO2+2H2O例：例：计算计算25C时，当时，当H+5mol/L或或pH 8.0时，电对时，电对H3AsO4/HAsO2的条的条件电位，并判断在以上两种条件下与件电位，并判断在以上两种条件下与电对电对I2/I进行反应的方向。进行反应的方向。解：已知半电池反应：解：已知半电池反应：发生的反应为：发生的反应为：H+5mol/L时时经计算可知：经计算可知：当当pH 8.0时时发生的反应为：发生的反应为：3 3、生成沉淀、生成沉淀 氧化态氧化态生成生成沉淀沉淀，则，则 增大，增大，值值减小减小。还原态还原态生成生成沉淀沉淀，则，则 增大，增大，值值增大增大例如，在氧化还原法中测定例如，在氧化还原法中测定CuCu2+2+的含量的含量，有关的电对为：有关的电对为：由于过量的由于过量的I与与Cu+生成沉淀：生成沉淀：若令若令CuCu2+2+=I=1mol/L，则：则：从本例中可见：从本例中可见：若若氧化态生成沉淀氧化态生成沉淀，电对的电极电，电对的电极电位位降低降低；若若还原态生成沉淀还原态生成沉淀，则电对的电极，则电对的电极电位电位升高升高。4 4、生成配合物、生成配合物 氧化态生成稳定的配合物，氧化态生成稳定的配合物，则则 增大，增大，值减小。值减小。还原态生成稳定的配合物，还原态生成稳定的配合物，则则 增大，增大，值增大值增大例例9-3 9-3 计算计算1.001.001010-4-4mol/LZnmol/LZn2+2+的的0.100mol/LNH0.100mol/LNH3 3溶液中溶液中,Zn,Zn2+2+/Zn/Zn电对的电对的电极电位电极电位.已知已知Zn(NH3)42+1 4分别为分别为:102.37、104.81、107.31、109.46解解:半电池反应半电池反应5 5、温度：、温度：温度升高，电极电位升高温度升高，电极电位升高若无若无NH3的影响：的影响：Zn2+Fe2+=Zn+Fe3+当当NH3=0.1mol/L时，时，Zn+Fe3+=Zn2+Fe2+二、氧化还原反应进行的程度二、氧化还原反应进行的程度由反应的平衡常数来衡量。由反应的平衡常数来衡量。K越越大，反应越彻底。氧化还原反应大，反应越彻底。氧化还原反应的平衡常数，可以用有关电对的的平衡常数，可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。标准电势或条件电势求得。对于以下反应对于以下反应绝对平衡常数绝对平衡常数条件平衡常数条件平衡常数 n:为氧化还原反应中的电子转移总数为氧化还原反应中的电子转移总数 即是即是m与与n的最小公倍数的最小公倍数:此值越大此值越大,反应越完全反应越完全K要多大才能说反应完全呢？要多大才能说反应完全呢？根据滴定分析误差小于根据滴定分析误差小于0.1%的要求的要求(即反应的完全程度为即反应的完全程度为99.9%以上以上,未未作用物应小于作用物应小于0.1%):对于对于1:1型型(即即n1=n2)的反应的反应当当n=m=1时，时，当当n=m=2时，时，对于对于1:1型型(即即n=m)的反应的反应同理：对于同理：对于1:2型的反应型的反应如如n=2，m=1的反应的反应当当n=2，m=1时，时，当当n=4，m=2时，时，结论：结论：在同一误差要求下，在同一误差要求下，得失电子数得失电子数越多越多的反应，反应完全要求的反应，反应完全要求 值越小值越小。无论哪种类型的氧化还原反应，只无论哪种类型的氧化还原反应，只需取需取 ，就能满，就能满足滴定分析的要求。足滴定分析的要求。例例:判断在判断在1mol/L HCl溶液中，下列反应溶液中，下列反应能否反应完全？能否反应完全？可见，该反应可反应完全。可见，该反应可反应完全。解：查表可得:且且n=1,m=2，9三、氧化还原反应的速率及其影响因素三、氧化还原反应的速率及其影响因素 平衡常数的大小，表示反应完全的程度，平衡常数的大小，表示反应完全的程度，但不能说明反应的速度。有些反应理论但不能说明反应的速度。有些反应理论上可以进行完全，但实际因反应速度太上可以进行完全，但实际因反应速度太慢而觉察不到反应的进行。即氧化还原慢而觉察不到反应的进行。即氧化还原反应的历程是决定反应速率的内因。反应的历程是决定反应速率的内因。例如例如:在空气中铁、铜的锈化。这样的氧在空气中铁、铜的锈化。这样的氧化还原反应理论上是可以进行并且也可化还原反应理论上是可以进行并且也可以反应完全。但这样的反应能用于滴定以反应完全。但这样的反应能用于滴定分析吗？分析吗？不能！不能！只有只有速度快速度快的反应才能用于的反应才能用于滴定分滴定分析析中。我们要做的就是了解影响反中。我们要做的就是了解影响反应速率的因素应速率的因素,从而提高反应速率。从而提高反应速率。影响氧化还原反应速度的因素，有：影响氧化还原反应速度的因素，有：1 1、反应物浓度、反应物浓度 一一般般来来说说，反反应应物物的的浓浓度度越越大大，反反应应速速度愈快。度愈快。K2Cr2O7+6KI+14HCl =8KCl+2CrCl3+7H2O+I2 Na2S2O3+I2=2I-+Na2S4O6 KI 过量过量5倍，倍，HCl 在在0.8 至至 1 mol/L。2、温度温度 升高温度一般可加快反应速度，通常溶液升高温度一般可加快反应速度，通常溶液的温度每增高的温度每增高1010，反应速度可增大，反应速度可增大2 2至至4 4倍。倍。2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 小小于于75时时，反反应应速速度度慢慢；在在7575至至8585之间适中；当大于之间适中；当大于8585时，时，H2C2O4分解。分解。注注意意：升升高高温温度度必必须须考考虑虑到到反反应应物物的的性性质质（挥发性、在空气中的氧化性（挥发性、在空气中的氧化性）3、催化剂催化剂 催化剂，正催化剂加快反应速率，负催化剂，正催化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。例加入催化剂减慢反应速率。例加入Mn2+，便便能催化下列反应迅速进行。能催化下列反应迅速进行。4、诱导反应诱导反应 （Induced reaction）由于一种反应的进行由于一种反应的进行,诱导另一速诱导另一速率慢的反应速率加快或本不能进行的率慢的反应速率加快或本不能进行的反应发生了反应的现象。反应发生了反应的现象。例例如如：KMnO4（作作用用体体）氧氧化化Cl-（受受导导体体）的的速速率率很很慢慢，但但当当溶溶液液中中同同时时存存在在Fe2+（诱诱导导体体）时时，KMnO4与与Fe2+的的反应可以加速反应可以加速KMnO4与与Cl-的反应。的反应。四、化学计量电位四、化学计量电位对于任一反应：到达化学计量点时：到达化学计量点时：整理可得：整理可得：注意：此式只适用于对称电对。其化学注意：此式只适用于对称电对。其化学计量点电势仅取决于两电对的条件电势计量点电势仅取决于两电对的条件电势与电子转移，与滴定剂或被滴定物的浓与电子转移，与滴定剂或被滴定物的浓度无关度无关。=第三节第三节 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理 一、滴定曲线一、滴定曲线 以电对的电位值为纵坐标，加入滴定剂的以电对的电位值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标所做曲线。处理方法与前面体积为横坐标所做曲线。处理方法与前面的滴定法相同，在这里我们要求的是电对的滴定法相同，在这里我们要求的是电对的电位值。的电位值。对任一滴定分析中的滴定曲线的分析主要对任一滴定分析中的滴定曲线的分析主要就是看化学计量点的纵坐标值以及滴定的就是看化学计量点的纵坐标值以及滴定的突跃。突跃。（为什么？）（为什么？）1 1、滴定过程：滴定前、化学计量点前、滴定过程：滴定前、化学计量点前（0.1%）、化学计量点、计量点后）、化学计量点、计量点后（0.1%）。）。2 2、滴定突跃（电位突跃）、滴定突跃（电位突跃）影响滴定突跃的因素：影响滴定突跃的因素：a.两个氧化还原电对的两个氧化还原电对的 值，此值值，此值越大，突跃区间越大。越大，突跃区间越大。b.两个氧化还原半反应中转移的电子两个氧化还原半反应中转移的电子数数n和和m，它们越大，突跃区间越大。它们越大，突跃区间越大。二、终点确定方法：二、终点确定方法：1、仪器分析法：电位法、永停滴定法、仪器分析法：电位法、永停滴定法2、指示剂法：、指示剂法：*自身指示剂：在氧化还原滴定中，自身指示剂：在氧化还原滴定中，标准溶液或被滴定的物质本身有颜标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后变为无色或浅色物色，如果反应后变为无色或浅色物质，就不需另加指示剂。例如：质，就不需另加指示剂。例如：在在高锰酸钾法，高锰酸钾法，KMnO4的浓度约为的浓度约为210-6 mol/L时，就可以看到溶液呈时，就可以看到溶液呈粉红色。粉红色。*特殊指示剂特殊指示剂:有些物质本身并不有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，可而可以指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深溶性淀粉与碘溶液反应，生成深兰色的化合物，当兰色的化合物，当I2被还原为被还原为I-时，深兰色消失，因此，在碘量时，深兰色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液做指示剂。法中，可用淀粉溶液做指示剂。*氧化还原指示剂氧化还原指示剂(redox indicator):这类指示剂的氧化态和还原态具有不同这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。根据颜色的突变来指示终点。例如例如:用用K2Cr2O7溶液滴定溶液滴定Fe2+，用二苯用二苯胺磺酸钠为指示剂。其还原态无色，氧胺磺酸钠为指示剂。其还原态无色，氧化态紫红色，计量点时，由还原态变为化态紫红色，计量点时，由还原态变为氧化态，溶液显紫红色，因而可以指示氧化态，溶液显紫红色，因而可以指示滴定终点。滴定终点。氧化还原指示剂变色范围：氧化还原指示剂变色范围：InOx +ne =InRed 与酸碱与酸碱指示剂相类似指示剂相类似:当当CInOx/CInRed 10,10,或或 CInOx/CInRed 才能观察到颜才能观察到颜色明显的变化，则有：色明显的变化，则有：在选择指示剂时，要求它的变色电位在选择指示剂时，要求它的变色电位范围在滴定突跃电位范围内，最好使范围在滴定突跃电位范围内，最好使指示剂的条件电位尽量与反应的化学指示剂的条件电位尽量与反应的化学计量点电位一致，以减小终点误差。计量点电位一致，以减小终点误差。还要注意指示剂空白值的影响。还要注意指示剂空白值的影响。第四节第四节 氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用 碘量法碘量法一、基本原理一、基本原理 1、原理：原理：I2是一种较弱的氧化剂，它是一种较弱的氧化剂，它可与较强的还原剂反应；可与较强的还原剂反应；I-则是一种中则是一种中等强度的还原剂，能被较多的氧化剂氧等强度的还原剂，能被较多的氧化剂氧化。碘量法就是利用化。碘量法就是利用I2的的氧化性和氧化性和I-的还的还原性进行滴定分析的一种氧化还原方法。原性进行滴定分析的一种氧化还原方法。它的基本反应为：它的基本反应为：I3-+2e =3 I-2、分类及特点：分类及特点：*直接碘量法直接碘量法 电势比电势比 低的还原性物质，可直接低的还原性物质，可直接用用I2标准溶液滴定，这种方法叫做标准溶液滴定，这种方法叫做直接直接碘量法碘量法。I2(s)+2e 2I-可以测可以测As2O3,Sb(III),Sn(II)等还原等还原性物质，但不能在碱性性物质，但不能在碱性(pH9 9)溶液溶液中进行，否则会发生歧化反应。中进行，否则会发生歧化反应。例如：钢铁中硫的测定，试样在近例如：钢铁中硫的测定，试样在近1300的燃烧管中通的燃烧管中通O2燃烧，使钢燃烧，使钢铁中的硫转化为铁中的硫转化为SO2，再用再用I2滴定，滴定，其反应为：其反应为：3I2+6OH 5I+IO+3H2O3试样试样1300 燃烧管燃烧管 O2 燃烧燃烧SO2I2标准溶液标准溶液 滴定滴定淀粉指示剂淀粉指示剂近近终点时终点时2I-+SO42-+4H+蓝色蓝色*间接碘量法间接碘量法 电电势势比比 高高的的氧氧化化性性物物质质，在在一一定定条条件件下下，用用I-还还原原，然然后后用用Na2S2O3标标准准溶溶液液滴滴定定释释放放出出的的I2,这这种种方方法法叫叫间间接接碘碘量法量法。例例如如：KMnO4在在酸酸性性溶溶液液中中，与与过过量量的的KI作用析出作用析出I2，再用再用Na2S2O3溶液滴定。溶液滴定。二、滴定条件的选择二、滴定条件的选择 1、酸酸度度条条件件：直直接接碘碘量量法法只只能能在在酸酸性性、中中性性、弱弱碱碱性性溶溶液液中中进进行行；间间接接碘碘量量法法只能在中性或弱酸性溶液中进行只能在中性或弱酸性溶液中进行 若酸性太强则：若酸性太强则：光光若在碱性溶液中：若在碱性溶液中：2、碘量法的误差来源及应采取的措施、碘量法的误差来源及应采取的措施 一方面是一方面是I2的挥发的挥发,另一方面是另一方面是I-被氧化被氧化.防止防止I2的挥发的措施：的挥发的措施：（1）加入加入过量的过量的KI（比理论值大比理论值大23倍）倍）；还可增加淀粉指示剂的灵敏；还可增加淀粉指示剂的灵敏度度（2）在在室温室温中进行中进行；（3）使用使用碘瓶碘瓶，水封，快滴慢摇。水封，快滴慢摇。防止防止I被被O2氧化的方法：氧化的方法：（1）降低酸度降低酸度，以降低以降低I被被O2氧化的氧化的速率速率；（2）防止阳光直射防止阳光直射，除去，除去Cu2+、NO2-等等催化剂，避免催化剂，避免I加速氧化；加速氧化；（3）使用使用碘量瓶碘量瓶，滴定前反应完全后，立，滴定前反应完全后，立即滴定，快滴慢摇。即滴定，快滴慢摇。三、指示剂三、指示剂 1、I2自身作指示剂自身作指示剂I2在在溶液中具有一定的颜色，而溶液中具有一定的颜色，而I-是无色的。是无色的。2、淀粉指示剂淀粉指示剂注意：注意：a.a.加入时间：加入时间：直接碘量法滴定前加入直接碘量法滴定前加入 间接碘量法临近终点时加入。间接碘量法临近终点时加入。b.b.温度：温度：温度升高，指示剂温度升高，指示剂 灵敏度降低灵敏度降低I3-+淀粉（直链）淀粉（直链）深蓝色吸附物深蓝色吸附物弱酸性弱酸性常温常温c.溶液的酸度溶液的酸度pH pH 29 pH2 pH9 pH9 I2 歧化歧化d.d.淀粉质量淀粉质量 直链淀粉遇直链淀粉遇I3-变蓝色、灵敏、可逆变蓝色、灵敏、可逆.支链淀粉遇支链淀粉遇I3-变紫红色，但不稳定变紫红色，但不稳定.e.e.最好在使用前现配最好在使用前现配四、标准溶液的配制与标定四、标准溶液的配制与标定1 1、I2溶液的配制和标定溶液的配制和标定 I2 +KI（过量）过量）+H2O研磨研磨稀释稀释棕棕色瓶色瓶 用已标定好的用已标定好的Na2S2O3标准溶液或标准溶液或As2O3标定。标定。注意：注意：加加少量少量HClHCl 目的目的：a.a.除去少量的除去少量的IO3-b.b.中和中和Na2S2O3标准溶液配制时作稳标准溶液配制时作稳定剂用的定剂用的Na2CO3。避免避免I2溶液与橡皮等有机物接触。溶液与橡皮等有机物接触。标定：标定：用已标定好的用已标定好的Na2S2O3标准溶标准溶液或液或As2O3标定。标定。a.a.常用基准物：常用基准物：As2O3（溶解）（溶解）As2O3+6OH-2AsO33-+3H2O（pH89）AsO33-+I2+H2O AsO43-+2I-+2H+NaHCO3As2O3 2AsO2-2I2b.b.用已知准确浓度的用已知准确浓度的Na2S2O3来滴定。来滴定。标定好后要注意保存。标定好后要注意保存。2、Na2S2O3溶液的配制和标定溶液的配制和标定配制：配制：用新煮沸（除去用新煮沸（除去CO2和杀死细菌）和杀死细菌）并冷却了的蒸馏水，加入少量并冷却了的蒸馏水，加入少量Na2CO3使使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长。溶液不宜溶液呈弱碱性，抑制细菌生长。溶液不宜长期保存，使用时标定。溶液变浑浊或析长期保存，使用时标定。溶液变浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或者另配溶液。出硫，应过滤后再标定，或者另配溶液。原因：原因：标标定：定：基准物：基准物：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等等。最常用的为最常用的为K2Cr2O7。例：例：(1)在强酸条件下置换出在强酸条件下置换出I2 (2)在弱酸条件下用在弱酸条件下用Na2S2O3滴定滴定置换出置换出I2Cr2O72+6I+14H+2Cr3+3I2+7H2O则有：则有：K2Cr2O7 6I 3I2 6Na2S2O3注意事项：注意事项：（1）溶液酸度愈大，反应速度愈快，酸度溶液酸度愈大，反应速度愈快，酸度太大时，太大时，I-容易被空气中的容易被空气中的O2氧化，所以氧化，所以酸度一般以酸度一般以0.20.4 mol/L（2）K2Cr2O7与与KI作用时，应将溶液储存作用时，应将溶液储存于碘瓶或锥形瓶中盖好，在暗处放置一于碘瓶或锥形瓶中盖好，在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定。定时间，待反应完全后，再进行滴定。（3）所用）所用KI溶液中不含有溶液中不含有KIO3或或I2。如如果果KI溶液显黄色，则应事先用溶液显黄色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。溶液滴定至无色后再使用。*铜合金中铜的测定铜合金中铜的测定五、碘量法的应用示例*漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定*有机物的测定：维生素有机物的测定：维生素C、甲醛、丙甲醛、丙酮等酮等*卡尔费休法测定水卡尔费休法测定水 *铜合金中铜的测定铜合金中铜的测定第五节第五节 其它氧化还原滴定法简介其它氧化还原滴定法简介本 章 作 业P185 练习题：练习题：25