合成化学技术1

1会计学合成化学技术合成化学技术1关于合成化学技术课程关于合成化学技术课程合成化学技术是以有机化学实验为基础，而有机化学实验又是一门重要的基础课，要求学生的独立操作能力和动手能力。要做好有机合成实验，必须要全面熟练地掌握相关理论知识以及实验基本操作技能。有机化学实验具有一定的不可预测性，灵活的面对、适当的处理实验过程中出现的各种状况是非常重要的。要做到这点同样需要过硬的理论基础及熟练的操作技能。同样的实验，同样的药品、仪器，不同的人来操作往往得到不同的结果。第1页/共69页本课程的目的、要求本课程的目的、要求熟练掌握有机化学实验的一般操作技能。学会重要有机化合物的制备设计、分离、纯化和鉴定方法。培养实事求是的科学态度，良好的实验素养和分析问题、解决问题的独立工作能力。通过合成化学技术的学习，对有机实验技术有一个较为全面的感性认识，为今后做毕业论文或相关工作打下良好的基础。第2页/共69页有机实验设计和实验记录书面内容书面内容实验设计实验设计：实验目的和要求反应式：包括主反应和副反应实验所需主要物料及产物的物理常数反应装置图实验记录实验记录：实验步骤和现象记录粗产物纯化过程及原理产品外观、产率计算讨论第3页/共69页叶绿素衍生物叶绿素衍生物12-位甲基的空位甲基的空气氧化气氧化第4页/共69页第5页/共69页有机实验记录形式有机实验记录形式第6页/共69页实验室安全实验室安全:进进行行有有机机化化学学实实验验，经经常常使使用用易易燃燃、有有毒毒和和腐腐蚀蚀性性试试剂剂。比比如如乙乙醚醚、乙乙醇醇、丙丙酮酮和和苯苯等等溶溶剂剂易易于于燃燃烧烧；甲甲醇醇、硝硝基基苯苯、有有机机磷磷化化合合物物、有有机机锡锡化化合合物物、氰氰化化物物等等属属有有毒毒药药品品；氢氢气气、乙乙炔炔、金金属属有有机机试试剂剂和和干干燥燥的的苦苦味味酸酸属属易易燃燃易易爆爆气气体体或或药药品品；氯氯磺磺酸酸、浓浓硫硫酸酸、浓浓硝硝酸酸、浓浓盐盐酸酸、烧烧碱碱及及溴溴等等属属强强腐腐蚀蚀性性药药品品。同同时时，有有机机化化学学实实验验中中常常使使用用的的玻玻璃璃仪仪器器易易碎碎、易易裂裂，容容易易引引发发伤伤害害、燃燃烧烧等等各各种种事事故故。还有电器设备等，如果使用不当也易引起触电或火灾。还有电器设备等，如果使用不当也易引起触电或火灾。实验室常见的事故：割伤、灼伤、中毒、着火和爆炸实验室常见的事故：割伤、灼伤、中毒、着火和爆炸第7页/共69页中毒预防：n化学药品大多具有不同程度的毒性，产生中毒的主要原因是皮肤或呼吸道接触有毒药品所引起的。在实验中，要防止中毒，切实做到以下几点：n药品不要沾在皮肤上，尤其是极毒的药品。实验完毕后应立即洗手。称量任何药品都应使用工具，不得用手直接接触。第8页/共69页n使用和处理有毒或腐蚀性物质时，应在通风柜中进行，并戴上防护用品，尽可能避免有机物蒸气扩散在实验室内。n对沾染过有毒物质的仪器和用具，实验完毕应立即采取适当方法处理以破坏或消除其毒性。n不要在实验室进食、饮水，食物在实验室易沾染有毒的化学物质。第9页/共69页中毒处理：中毒处理：n一般药品溅到手上，通常是用水和乙醇洗去。实验时若有中毒特征，应到空气新鲜的地方休息，最好平卧，出现其他较严重的症状，如斑点、头昏、呕吐、瞳孔放大时应及时送往医院。第10页/共69页爆炸预防：爆炸预防：n常压操作加热反应时，切勿在封闭系统内常压操作加热反应时，切勿在封闭系统内进行。在反应进行时，必须经常检查仪器进行。在反应进行时，必须经常检查仪器装置的各部分有无堵塞现象。装置的各部分有无堵塞现象。n减压蒸馏时，不得使用机械强度不大的仪减压蒸馏时，不得使用机械强度不大的仪器（如锥形瓶、平底烧瓶、薄壁试管等）。器（如锥形瓶、平底烧瓶、薄壁试管等）。必要时，要戴上防护面罩或防护眼镜。必要时，要戴上防护面罩或防护眼镜。n使用易燃易爆物（如氢气、乙炔和过氧化使用易燃易爆物（如氢气、乙炔和过氧化物）或遇水易燃烧爆炸的物质（如钠、钾物）或遇水易燃烧爆炸的物质（如钠、钾等）时，应特别小心，严格按操作规程办等）时，应特别小心，严格按操作规程办事。事。n若反应过于猛烈，要根据不同情况采取冷若反应过于猛烈，要根据不同情况采取冷冻和控制加料速度等。冻和控制加料速度等。第11页/共69页第一章第一章 进行有机化学反应的手段进行有机化学反应的手段和方法和方法物质的加热物质的加热物质的加热物质的加热n n直火加热：直火加热：直火加热：直火加热：在反应体在反应体在反应体在反应体系中无固体、无低沸系中无固体、无低沸系中无固体、无低沸系中无固体、无低沸点溶剂以及反应不需点溶剂以及反应不需点溶剂以及反应不需点溶剂以及反应不需搅拌情况下，可用酒搅拌情况下，可用酒搅拌情况下，可用酒搅拌情况下，可用酒精灯、电炉隔石棉网精灯、电炉隔石棉网精灯、电炉隔石棉网精灯、电炉隔石棉网或者电热套进行加热。或者电热套进行加热。或者电热套进行加热。或者电热套进行加热。n n间接加热：间接加热：间接加热：间接加热：为了保证为了保证为了保证为了保证加热均匀，经常选择加热均匀，经常选择加热均匀，经常选择加热均匀，经常选择热浴来进行间接加热。热浴来进行间接加热。热浴来进行间接加热。热浴来进行间接加热。100100以下选用水浴；以下选用水浴；以下选用水浴；以下选用水浴；100-250 100-250 可采用油浴可采用油浴可采用油浴可采用油浴（豆油、硅油和液体（豆油、硅油和液体（豆油、硅油和液体（豆油、硅油和液体石蜡等）；更高的温石蜡等）；更高的温石蜡等）；更高的温石蜡等）；更高的温度下可采用砂浴（度下可采用砂浴（度下可采用砂浴（度下可采用砂浴（300 300 或者以上）或者以上）或者以上）或者以上）反应体系的冷却反应体系的冷却反应体系的冷却反应体系的冷却n n0 0 使用冰水浴冷却使用冰水浴冷却使用冰水浴冷却使用冰水浴冷却n n-20-20 时用食盐时用食盐时用食盐时用食盐/碎冰碎冰碎冰碎冰（1:31:3），由于结块实），由于结块实），由于结块实），由于结块实际温度际温度际温度际温度-5-20-5-20.n n-50-50 时用六水氯化钙时用六水氯化钙时用六水氯化钙时用六水氯化钙/碎冰（碎冰（碎冰（碎冰（10:810:8），实际），实际），实际），实际温度温度温度温度-20-40-20-40.n n液氨可用于液氨可用于液氨可用于液氨可用于-33-33 得体得体得体得体系冷却。系冷却。系冷却。系冷却。n n将干冰与适当有机溶将干冰与适当有机溶将干冰与适当有机溶将干冰与适当有机溶剂混合，可得到更低剂混合，可得到更低剂混合，可得到更低剂混合，可得到更低温度；与乙醇混合为温度；与乙醇混合为温度；与乙醇混合为温度；与乙醇混合为-72 72；与乙醚或丙酮；与乙醚或丙酮；与乙醚或丙酮；与乙醚或丙酮可达可达可达可达-78-78。n n 液氮可冷至液氮可冷至液氮可冷至液氮可冷至-188-188。-38 -38 时要更换温度计，因低于该温度水银时要更换温度计，因低于该温度水银时要更换温度计，因低于该温度水银时要更换温度计，因低于该温度水银凝固，需要使用内装有机液体和少许颜料的温度凝固，需要使用内装有机液体和少许颜料的温度凝固，需要使用内装有机液体和少许颜料的温度凝固，需要使用内装有机液体和少许颜料的温度计。如甲苯的低温温度计可达计。如甲苯的低温温度计可达计。如甲苯的低温温度计可达计。如甲苯的低温温度计可达-90-90；而正戊烷可；而正戊烷可；而正戊烷可；而正戊烷可达达达达-130-130。第12页/共69页物质的干燥物质的干燥n n液体的干燥液体的干燥液体的干燥液体的干燥 有机物的干燥通常将干燥剂直接与之接触，有机物的干燥通常将干燥剂直接与之接触，有机物的干燥通常将干燥剂直接与之接触，有机物的干燥通常将干燥剂直接与之接触，因而所用干燥剂不与该物质发生反应且不溶于该液体之因而所用干燥剂不与该物质发生反应且不溶于该液体之因而所用干燥剂不与该物质发生反应且不溶于该液体之因而所用干燥剂不与该物质发生反应且不溶于该液体之中。中。中。中。n n常用的干燥剂常用的干燥剂常用的干燥剂常用的干燥剂 无水氯化钙：无水氯化钙：无水氯化钙：无水氯化钙：用于烃类、醚类化合物的干燥。不适用于用于烃类、醚类化合物的干燥。不适用于用于烃类、醚类化合物的干燥。不适用于用于烃类、醚类化合物的干燥。不适用于醇、酚、胺、酰胺，因为能与它们形成络合物。醇、酚、胺、酰胺，因为能与它们形成络合物。醇、酚、胺、酰胺，因为能与它们形成络合物。醇、酚、胺、酰胺，因为能与它们形成络合物。无水硫酸钠（镁）：无水硫酸钠（镁）：无水硫酸钠（镁）：无水硫酸钠（镁）：中性干燥剂，不与大多数有机化合中性干燥剂，不与大多数有机化合中性干燥剂，不与大多数有机化合中性干燥剂，不与大多数有机化合物和酸性物质起反应，可干燥许多不能用氯化钙干燥的物和酸性物质起反应，可干燥许多不能用氯化钙干燥的物和酸性物质起反应，可干燥许多不能用氯化钙干燥的物和酸性物质起反应，可干燥许多不能用氯化钙干燥的有机化合物。有机化合物。有机化合物。有机化合物。氢氧化钠（钾）：氢氧化钠（钾）：氢氧化钠（钾）：氢氧化钠（钾）：碱性干燥剂，一般用于胺类化合物的碱性干燥剂，一般用于胺类化合物的碱性干燥剂，一般用于胺类化合物的碱性干燥剂，一般用于胺类化合物的干燥。干燥。干燥。干燥。金属钠：金属钠：金属钠：金属钠：适用于已初步干燥的醚、烷烃、芳烃等有机化适用于已初步干燥的醚、烷烃、芳烃等有机化适用于已初步干燥的醚、烷烃、芳烃等有机化适用于已初步干燥的醚、烷烃、芳烃等有机化合物中微量水分的除去。操作时应将钠处理成钠丝或钠合物中微量水分的除去。操作时应将钠处理成钠丝或钠合物中微量水分的除去。操作时应将钠处理成钠丝或钠合物中微量水分的除去。操作时应将钠处理成钠丝或钠砂，干燥时应注意有氢气放出，所以应在瓶塞中插入一砂，干燥时应注意有氢气放出，所以应在瓶塞中插入一砂，干燥时应注意有氢气放出，所以应在瓶塞中插入一砂，干燥时应注意有氢气放出，所以应在瓶塞中插入一无水氯化钙的干燥管，使氢气放出而水气不至于进入。无水氯化钙的干燥管，使氢气放出而水气不至于进入。无水氯化钙的干燥管，使氢气放出而水气不至于进入。无水氯化钙的干燥管，使氢气放出而水气不至于进入。干燥完毕后应将残留的钠回收在煤油或二甲苯中保存，干燥完毕后应将残留的钠回收在煤油或二甲苯中保存，干燥完毕后应将残留的钠回收在煤油或二甲苯中保存，干燥完毕后应将残留的钠回收在煤油或二甲苯中保存，或者用无水乙醇处理后弃去，切忌直接倒入回收容器中，或者用无水乙醇处理后弃去，切忌直接倒入回收容器中，或者用无水乙醇处理后弃去，切忌直接倒入回收容器中，或者用无水乙醇处理后弃去，切忌直接倒入回收容器中，以免发生爆炸事故。以免发生爆炸事故。以免发生爆炸事故。以免发生爆炸事故。第13页/共69页各类液态有机物的常用干各类液态有机物的常用干燥剂燥剂液态有机化合物液态有机化合物液态有机化合物液态有机化合物适用干燥剂适用干燥剂适用干燥剂适用干燥剂醚类、烷烃、芳烃醚类、烷烃、芳烃醚类、烷烃、芳烃醚类、烷烃、芳烃醇类醇类醇类醇类醛类醛类醛类醛类酮类酮类酮类酮类酸类酸类酸类酸类酯类酯类酯类酯类卤代烃卤代烃卤代烃卤代烃有机碱类（胺类）有机碱类（胺类）有机碱类（胺类）有机碱类（胺类）CaClCaCl2 2，NaNa，P P2 2OO5 5K K2 2COCO3 3，MgSOMgSO4 4，NaSONaSO4 4，CaOCaOMgSOMgSO4 4，NaSONaSO4 4MgSOMgSO4 4，NaSONaSO4 4，K K2 2COCO3 3MgSOMgSO4 4，NaSONaSO4 4MgSOMgSO4 4，NaSONaSO4 4，K K2 2SOSO4 4CaClCaCl2 2，MgSOMgSO4 4，NaSONaSO4 4，P P2 2OO5 5NaOHNaOH，KOHKOH第14页/共69页干燥剂干燥：干燥剂干燥：干燥剂干燥：干燥剂干燥：根据待干燥液体的性质，选用一定量合根据待干燥液体的性质，选用一定量合根据待干燥液体的性质，选用一定量合根据待干燥液体的性质，选用一定量合适的干燥剂（适的干燥剂（适的干燥剂（适的干燥剂（10mL/0.5-1g)10mL/0.5-1g)，加入盛有待干燥液体的，加入盛有待干燥液体的，加入盛有待干燥液体的，加入盛有待干燥液体的锥形瓶中，密塞，震荡片刻，静置，视瓶壁上无粘附锥形瓶中，密塞，震荡片刻，静置，视瓶壁上无粘附锥形瓶中，密塞，震荡片刻，静置，视瓶壁上无粘附锥形瓶中，密塞，震荡片刻，静置，视瓶壁上无粘附的干燥剂的干燥剂的干燥剂的干燥剂 颗粒且溶液清亮无气泡后，将干燥剂与溶液颗粒且溶液清亮无气泡后，将干燥剂与溶液颗粒且溶液清亮无气泡后，将干燥剂与溶液颗粒且溶液清亮无气泡后，将干燥剂与溶液分离。分离。分离。分离。用干燥柱干燥：用干燥柱干燥：用干燥柱干燥：用干燥柱干燥：有时所需干燥物质的量较少有时所需干燥物质的量较少有时所需干燥物质的量较少有时所需干燥物质的量较少(如如如如1 1 mL)mL)，如用干燥剂，干燥剂的吸附损，如用干燥剂，干燥剂的吸附损，如用干燥剂，干燥剂的吸附损，如用干燥剂，干燥剂的吸附损失较大。可采用干燥柱干燥。将层失较大。可采用干燥柱干燥。将层失较大。可采用干燥柱干燥。将层失较大。可采用干燥柱干燥。将层析柱的出口处理好以后，将析柱的出口处理好以后，将析柱的出口处理好以后，将析柱的出口处理好以后，将30mg30mg活活活活性氧化铝和性氧化铝和性氧化铝和性氧化铝和200mg200mg合适的干燥剂均匀合适的干燥剂均匀合适的干燥剂均匀合适的干燥剂均匀填入柱内，制成干燥柱。填入柱内，制成干燥柱。填入柱内，制成干燥柱。填入柱内，制成干燥柱。先用干燥溶液湿润柱体，再将先用干燥溶液湿润柱体，再将先用干燥溶液湿润柱体，再将先用干燥溶液湿润柱体，再将溶有待干燥物质的溶液通过干燥柱，溶有待干燥物质的溶液通过干燥柱，溶有待干燥物质的溶液通过干燥柱，溶有待干燥物质的溶液通过干燥柱，最后用少量干燥溶剂淋洗，除去溶最后用少量干燥溶剂淋洗，除去溶最后用少量干燥溶剂淋洗，除去溶最后用少量干燥溶剂淋洗，除去溶剂后即得到干燥的物质。剂后即得到干燥的物质。剂后即得到干燥的物质。剂后即得到干燥的物质。该法干燥效果好，损失少，集该法干燥效果好，损失少，集该法干燥效果好，损失少，集该法干燥效果好，损失少，集干燥和分离于一体，特别适用于溶干燥和分离于一体，特别适用于溶干燥和分离于一体，特别适用于溶干燥和分离于一体，特别适用于溶液的干燥液的干燥液的干燥液的干燥 第15页/共69页n n共沸干燥法：共沸干燥法：共沸干燥法：共沸干燥法：利用某些有机化合物利用某些有机化合物利用某些有机化合物利用某些有机化合物（如苯和甲苯）与水共沸能形成共沸（如苯和甲苯）与水共沸能形成共沸（如苯和甲苯）与水共沸能形成共沸（如苯和甲苯）与水共沸能形成共沸混合物的特点，加热蒸馏，在蒸除甲混合物的特点，加热蒸馏，在蒸除甲混合物的特点，加热蒸馏，在蒸除甲混合物的特点，加热蒸馏，在蒸除甲苯的同时除去反应体系的水分。苯的同时除去反应体系的水分。苯的同时除去反应体系的水分。苯的同时除去反应体系的水分。n n固体的干燥固体的干燥固体的干燥固体的干燥 晒干晒干晒干晒干 将固体在滤纸上薄薄地摊开，将固体在滤纸上薄薄地摊开，将固体在滤纸上薄薄地摊开，将固体在滤纸上薄薄地摊开，用另一张滤纸覆盖其上，使之在空气用另一张滤纸覆盖其上，使之在空气用另一张滤纸覆盖其上，使之在空气用另一张滤纸覆盖其上，使之在空气中慢慢晒干。中慢慢晒干。中慢慢晒干。中慢慢晒干。烘干烘干烘干烘干 对于热稳定的固体化合物，可对于热稳定的固体化合物，可对于热稳定的固体化合物，可对于热稳定的固体化合物，可将其均匀地摊开在表面皿或者或者蒸将其均匀地摊开在表面皿或者或者蒸将其均匀地摊开在表面皿或者或者蒸将其均匀地摊开在表面皿或者或者蒸发皿上，至于热源上烘干。也可放在发皿上，至于热源上烘干。也可放在发皿上，至于热源上烘干。也可放在发皿上，至于热源上烘干。也可放在烘箱中或用红外灯烘干。在烘干过程烘箱中或用红外灯烘干。在烘干过程烘箱中或用红外灯烘干。在烘干过程烘箱中或用红外灯烘干。在烘干过程中要防止过热，始终保持加热温度不中要防止过热，始终保持加热温度不中要防止过热，始终保持加热温度不中要防止过热，始终保持加热温度不超过有机化合物的熔点。超过有机化合物的熔点。超过有机化合物的熔点。超过有机化合物的熔点。真空干燥真空干燥真空干燥真空干燥 对于高温易分解的有机化对于高温易分解的有机化对于高温易分解的有机化对于高温易分解的有机化合物，可采用真空恒温干燥烘箱，在合物，可采用真空恒温干燥烘箱，在合物，可采用真空恒温干燥烘箱，在合物，可采用真空恒温干燥烘箱，在其中放置适当的干燥剂，再放入装有其中放置适当的干燥剂，再放入装有其中放置适当的干燥剂，再放入装有其中放置适当的干燥剂，再放入装有待干燥物的容器，密闭，恒温下抽成待干燥物的容器，密闭，恒温下抽成待干燥物的容器，密闭，恒温下抽成待干燥物的容器，密闭，恒温下抽成真空，并保持一定的真空度，（对于真空，并保持一定的真空度，（对于真空，并保持一定的真空度，（对于真空，并保持一定的真空度，（对于易于升华的化合物，可在一般的干燥易于升华的化合物，可在一般的干燥易于升华的化合物，可在一般的干燥易于升华的化合物，可在一般的干燥器中，选用合适的干燥剂进行干燥）。器中，选用合适的干燥剂进行干燥）。器中，选用合适的干燥剂进行干燥）。器中，选用合适的干燥剂进行干燥）。第16页/共69页仪器的选择仪器的选择n n烧瓶的选择烧瓶的选择烧瓶的选择烧瓶的选择 根据液体的体积而定，一般液根据液体的体积而定，一般液根据液体的体积而定，一般液根据液体的体积而定，一般液体的体积应占容器体积的体的体积应占容器体积的体的体积应占容器体积的体的体积应占容器体积的1/32/31/32/3，进行，进行，进行，进行减压蒸馏和水蒸气蒸馏是液体体积不应超减压蒸馏和水蒸气蒸馏是液体体积不应超减压蒸馏和水蒸气蒸馏是液体体积不应超减压蒸馏和水蒸气蒸馏是液体体积不应超过溶剂的过溶剂的过溶剂的过溶剂的1/21/2。n n冷凝管的选择冷凝管的选择冷凝管的选择冷凝管的选择 一般情况下，回流时选用球一般情况下，回流时选用球一般情况下，回流时选用球一般情况下，回流时选用球形冷凝管，蒸馏时用直型冷凝管。当温度形冷凝管，蒸馏时用直型冷凝管。当温度形冷凝管，蒸馏时用直型冷凝管。当温度形冷凝管，蒸馏时用直型冷凝管。当温度超过超过超过超过140 140，可改用空气冷凝管，以防温，可改用空气冷凝管，以防温，可改用空气冷凝管，以防温，可改用空气冷凝管，以防温差较大时，直型冷凝管因受热不均而炸裂。差较大时，直型冷凝管因受热不均而炸裂。差较大时，直型冷凝管因受热不均而炸裂。差较大时，直型冷凝管因受热不均而炸裂。n n温度计地选择温度计地选择温度计地选择温度计地选择 实验室一般备有实验室一般备有实验室一般备有实验室一般备有100 100、200 200 和和和和300 300 三种温度计，根据所测温度可三种温度计，根据所测温度可三种温度计，根据所测温度可三种温度计，根据所测温度可选用不同的温度计，一般选用的温度计要选用不同的温度计，一般选用的温度计要选用不同的温度计，一般选用的温度计要选用不同的温度计，一般选用的温度计要比被测温度高出比被测温度高出比被测温度高出比被测温度高出1020 1020。第17页/共69页第18页/共69页第19页/共69页有机化合物的分离方法有机化合物的分离方法n n欲将固体颗粒从液体中分离出来，最简单的方法是欲将固体颗粒从液体中分离出来，最简单的方法是欲将固体颗粒从液体中分离出来，最简单的方法是欲将固体颗粒从液体中分离出来，最简单的方法是是将液体倾出（倾析法）。显然这样的分离是不彻是将液体倾出（倾析法）。显然这样的分离是不彻是将液体倾出（倾析法）。显然这样的分离是不彻是将液体倾出（倾析法）。显然这样的分离是不彻底的，必须用过滤或者是离心法。底的，必须用过滤或者是离心法。底的，必须用过滤或者是离心法。底的，必须用过滤或者是离心法。n n 布氏漏斗布氏漏斗布氏漏斗布氏漏斗 侯许漏斗侯许漏斗侯许漏斗侯许漏斗 玻璃丁漏斗玻璃丁漏斗玻璃丁漏斗玻璃丁漏斗 低温过滤低温过滤低温过滤低温过滤第20页/共69页 保温漏斗保温漏斗保温漏斗保温漏斗 避免滤液转移的过滤避免滤液转移的过滤避免滤液转移的过滤避免滤液转移的过滤方法方法方法方法第21页/共69页 在实验室中离心法比过滤法优越，当分离少量物质，要在实验室中离心法比过滤法优越，当分离少量物质，要在实验室中离心法比过滤法优越，当分离少量物质，要在实验室中离心法比过滤法优越，当分离少量物质，要求尽可能减少损失，或待滤物质容易堵塞漏斗孔时，离心法求尽可能减少损失，或待滤物质容易堵塞漏斗孔时，离心法求尽可能减少损失，或待滤物质容易堵塞漏斗孔时，离心法求尽可能减少损失，或待滤物质容易堵塞漏斗孔时，离心法的优点更为明显。调节试管中液体的量，使得各支离心管重的优点更为明显。调节试管中液体的量，使得各支离心管重的优点更为明显。调节试管中液体的量，使得各支离心管重的优点更为明显。调节试管中液体的量，使得各支离心管重量相同，离心沉降后，当沉淀足够坚实粘附于管底时，即将量相同，离心沉降后，当沉淀足够坚实粘附于管底时，即将量相同，离心沉降后，当沉淀足够坚实粘附于管底时，即将量相同，离心沉降后，当沉淀足够坚实粘附于管底时，即将上液清液倾出，向管中加入少许洗涤液，再次离心，即可得上液清液倾出，向管中加入少许洗涤液，再次离心，即可得上液清液倾出，向管中加入少许洗涤液，再次离心，即可得上液清液倾出，向管中加入少许洗涤液，再次离心，即可得到分离产物。到分离产物。到分离产物。到分离产物。离心沉降后用一条滤纸吸尽溶液离心沉降后用一条滤纸吸尽溶液离心沉降后用一条滤纸吸尽溶液离心沉降后用一条滤纸吸尽溶液 将离心将离心将离心将离心管抽成真空管抽成真空管抽成真空管抽成真空第22页/共69页 重重重重 结结结结 晶晶晶晶 纯化固体的最重要的方法是重结晶。将纯化固体的最重要的方法是重结晶。将纯化固体的最重要的方法是重结晶。将纯化固体的最重要的方法是重结晶。将粗品与适当溶剂配成热的饱和溶液，趁热过粗品与适当溶剂配成热的饱和溶液，趁热过粗品与适当溶剂配成热的饱和溶液，趁热过粗品与适当溶剂配成热的饱和溶液，趁热过滤，以出去不溶组分，冷却后待分离的物质滤，以出去不溶组分，冷却后待分离的物质滤，以出去不溶组分，冷却后待分离的物质滤，以出去不溶组分，冷却后待分离的物质通常以纯净的状态重新结晶析出通常以纯净的状态重新结晶析出通常以纯净的状态重新结晶析出通常以纯净的状态重新结晶析出 溶剂的选择溶剂的选择溶剂的选择溶剂的选择 待重结晶物质在所选冷溶剂中微溶，在待重结晶物质在所选冷溶剂中微溶，在待重结晶物质在所选冷溶剂中微溶，在待重结晶物质在所选冷溶剂中微溶，在加热时则应大量溶解，而杂质应加热时则应大量溶解，而杂质应加热时则应大量溶解，而杂质应加热时则应大量溶解，而杂质应 该有尽可该有尽可该有尽可该有尽可能大的溶解度。究竟该选用何种溶剂以及用能大的溶解度。究竟该选用何种溶剂以及用能大的溶解度。究竟该选用何种溶剂以及用能大的溶解度。究竟该选用何种溶剂以及用量，首先在试管中少量进行预试验。溶剂的量，首先在试管中少量进行预试验。溶剂的量，首先在试管中少量进行预试验。溶剂的量，首先在试管中少量进行预试验。溶剂的选择应按照经验法则决定选择应按照经验法则决定选择应按照经验法则决定选择应按照经验法则决定它对结构简单它对结构简单它对结构简单它对结构简单的化合物有效的化合物有效的化合物有效的化合物有效如某种溶剂与某种物质在如某种溶剂与某种物质在如某种溶剂与某种物质在如某种溶剂与某种物质在化学上密切相关，则该物质在此溶液中即易化学上密切相关，则该物质在此溶液中即易化学上密切相关，则该物质在此溶液中即易化学上密切相关，则该物质在此溶液中即易于溶解。于溶解。于溶解。于溶解。如果杂质在一种溶剂中仅是微溶，从如果杂质在一种溶剂中仅是微溶，从如果杂质在一种溶剂中仅是微溶，从如果杂质在一种溶剂中仅是微溶，从而首先结晶析出，或者基本上不进入溶液，而首先结晶析出，或者基本上不进入溶液，而首先结晶析出，或者基本上不进入溶液，而首先结晶析出，或者基本上不进入溶液，该溶剂有时也能成功的用于重结晶。但在这该溶剂有时也能成功的用于重结晶。但在这该溶剂有时也能成功的用于重结晶。但在这该溶剂有时也能成功的用于重结晶。但在这种情况下，一般要经过多次重复重结晶才能种情况下，一般要经过多次重复重结晶才能种情况下，一般要经过多次重复重结晶才能种情况下，一般要经过多次重复重结晶才能得到足够纯的产品，不但操作比较麻烦，重得到足够纯的产品，不但操作比较麻烦，重得到足够纯的产品，不但操作比较麻烦，重得到足够纯的产品，不但操作比较麻烦，重结晶的损失也必然很大。结晶的损失也必然很大。结晶的损失也必然很大。结晶的损失也必然很大。第23页/共69页有机化合物的溶解度有机化合物的溶解度 显然，所选溶剂不应使物质起化学变化显然，所选溶剂不应使物质起化学变化显然，所选溶剂不应使物质起化学变化显然，所选溶剂不应使物质起化学变化 复合溶剂（溶剂对），如水复合溶剂（溶剂对），如水复合溶剂（溶剂对），如水复合溶剂（溶剂对），如水-乙醇、水乙醇、水乙醇、水乙醇、水-二氧六环、氯仿二氧六环、氯仿二氧六环、氯仿二氧六环、氯仿-石油醚等也能令人满石油醚等也能令人满石油醚等也能令人满石油醚等也能令人满 意，最佳复合溶剂的选择必须通过意，最佳复合溶剂的选择必须通过意，最佳复合溶剂的选择必须通过意，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定预试验来确定预试验来确定预试验来确定第24页/共69页重结晶的程序重结晶的程序n n选用溶剂的量应该不足以将物质全部溶解，加热到沸点，选用溶剂的量应该不足以将物质全部溶解，加热到沸点，选用溶剂的量应该不足以将物质全部溶解，加热到沸点，选用溶剂的量应该不足以将物质全部溶解，加热到沸点，小心地通过冷凝管补加溶剂，直至沸腾时固体物质全部小心地通过冷凝管补加溶剂，直至沸腾时固体物质全部小心地通过冷凝管补加溶剂，直至沸腾时固体物质全部小心地通过冷凝管补加溶剂，直至沸腾时固体物质全部溶解。如发现不溶解的杂质，则不应该企图得到澄清的溶解。如发现不溶解的杂质，则不应该企图得到澄清的溶解。如发现不溶解的杂质，则不应该企图得到澄清的溶解。如发现不溶解的杂质，则不应该企图得到澄清的溶液而加入过多的溶剂。溶液而加入过多的溶剂。溶液而加入过多的溶剂。溶液而加入过多的溶剂。n n使用混合溶剂时，最好将物质溶解于少量高溶解度的溶使用混合溶剂时，最好将物质溶解于少量高溶解度的溶使用混合溶剂时，最好将物质溶解于少量高溶解度的溶使用混合溶剂时，最好将物质溶解于少量高溶解度的溶液中，然后趁热慢慢分加溶解度较低的溶剂，直到在它液中，然后趁热慢慢分加溶解度较低的溶剂，直到在它液中，然后趁热慢慢分加溶解度较低的溶剂，直到在它液中，然后趁热慢慢分加溶解度较低的溶剂，直到在它触及溶液部位有沉淀生成，但旋即又溶解为止。也可用触及溶液部位有沉淀生成，但旋即又溶解为止。也可用触及溶液部位有沉淀生成，但旋即又溶解为止。也可用触及溶液部位有沉淀生成，但旋即又溶解为止。也可用相反的程序，将物质悬浮于溶解度低的溶剂中，慢慢加相反的程序，将物质悬浮于溶解度低的溶剂中，慢慢加相反的程序，将物质悬浮于溶解度低的溶剂中，慢慢加相反的程序，将物质悬浮于溶解度低的溶剂中，慢慢加入溶解度高的溶剂直至溶解，此后再加入少许前一种溶入溶解度高的溶剂直至溶解，此后再加入少许前一种溶入溶解度高的溶剂直至溶解，此后再加入少许前一种溶入溶解度高的溶剂直至溶解，此后再加入少许前一种溶剂或加以冷却。剂或加以冷却。剂或加以冷却。剂或加以冷却。n n如有必要，可在物质溶解之后加入粉末状或骨碳进行脱如有必要，可在物质溶解之后加入粉末状或骨碳进行脱如有必要，可在物质溶解之后加入粉末状或骨碳进行脱如有必要，可在物质溶解之后加入粉末状或骨碳进行脱色（用量约为纯品重量的色（用量约为纯品重量的色（用量约为纯品重量的色（用量约为纯品重量的1/501/201/501/20）。加入脱色前应将）。加入脱色前应将）。加入脱色前应将）。加入脱色前应将溶液稍微冷却，因为加入的脱色剂可能会引发暴沸。溶液稍微冷却，因为加入的脱色剂可能会引发暴沸。溶液稍微冷却，因为加入的脱色剂可能会引发暴沸。溶液稍微冷却，因为加入的脱色剂可能会引发暴沸。n n结晶的速度往往很慢，冷溶液的结晶常须数小时方能完结晶的速度往往很慢，冷溶液的结晶常须数小时方能完结晶的速度往往很慢，冷溶液的结晶常须数小时方能完结晶的速度往往很慢，冷溶液的结晶常须数小时方能完全，在某些情况下，数星期甚至数月之后还会有晶体析全，在某些情况下，数星期甚至数月之后还会有晶体析全，在某些情况下，数星期甚至数月之后还会有晶体析全，在某些情况下，数星期甚至数月之后还会有晶体析出，所以绝对不应过早地将母液弃去。出，所以绝对不应过早地将母液弃去。出，所以绝对不应过早地将母液弃去。出，所以绝对不应过早地将母液弃去。第25页/共69页蒸馏和精馏蒸馏和精馏n n蒸馏是分离和纯化液态物质的最重要的方法，最简蒸馏是分离和纯化液态物质的最重要的方法，最简蒸馏是分离和纯化液态物质的最重要的方法，最简蒸馏是分离和纯化液态物质的最重要的方法，最简单的蒸馏是通过加热是使液体沸腾，产生的蒸气再单的蒸馏是通过加热是使液体沸腾，产生的蒸气再单的蒸馏是通过加热是使液体沸腾，产生的蒸气再单的蒸馏是通过加热是使液体沸腾，产生的蒸气再冷凝管中冷凝下来则得到馏出物。冷凝管中冷凝下来则得到馏出物。冷凝管中冷凝下来则得到馏出物。冷凝管中冷凝下来则得到馏出物。n n a)a)简单蒸馏装置；简单蒸馏装置；简单蒸馏装置；简单蒸馏装置；b)b)少量分离液体的常压蒸馏装少量分离液体的常压蒸馏装少量分离液体的常压蒸馏装少量分离液体的常压蒸馏装置；置；置；置；c)c)高于高于高于高于140140馏分的简单蒸馏装置图馏分的简单蒸馏装置图馏分的简单蒸馏装置图馏分的简单蒸馏装置图。第26页/共69页分馏：利用分馏柱进行分馏，其结果相当于多次蒸馏。分馏：利用分馏柱进行分馏，其结果相当于多次蒸馏。分馏：利用分馏柱进行分馏，其结果相当于多次蒸馏。分馏：利用分馏柱进行分馏，其结果相当于多次蒸馏。实际上就是在分馏柱上使混合物进行多次汽化和冷凝。实际上就是在分馏柱上使混合物进行多次汽化和冷凝。实际上就是在分馏柱上使混合物进行多次汽化和冷凝。实际上就是在分馏柱上使混合物进行多次汽化和冷凝。第27页/共69页减压蒸馏：减压蒸馏：减压蒸馏：减压蒸馏：减压蒸馏适用于那些在常压下蒸减压蒸馏适用于那些在常压下蒸减压蒸馏适用于那些在常压下蒸减压蒸馏适用于那些在常压下蒸馏往往会发生部分分解的有机化合物以及一馏往往会发生部分分解的有机化合物以及一馏往往会发生部分分解的有机化合物以及一馏往往会发生部分分解的有机化合物以及一些高沸点的化合物的分离和提纯些高沸点的化合物的分离和提纯些高沸点的化合物的分离和提纯些高沸点的化合物的分离和提纯a)a)克氏蒸馏头（克氏蒸馏头（克氏蒸馏头（克氏蒸馏头（Claisen);Claisen);b)b)蒸馏接头（减压蒸馏尾接管）蒸馏接头（减压蒸馏尾接管）蒸馏接头（减压蒸馏尾接管）蒸馏接头（减压蒸馏尾接管）c)c)沸腾毛细管沸腾毛细管沸腾毛细管沸腾毛细管第28页/共69页昂雪兹昂雪兹昂雪兹昂雪兹-梯来应接器梯来应接器梯来应接器梯来应接器 多头应接器多头应接器多头应接器多头应接器 可以接收两可以接收两可以接收两可以接收两个馏分的接液装置个馏分的接液装置个馏分的接液装置个馏分的接液装置第29页/共69页蒸馏少量物质的减压蒸馏装置蒸馏少量物质的减压蒸馏装置第30页/共69页减压除去溶剂减压除去溶剂减压除去溶剂减压除去溶剂 很多制备反应所得到的产品是在低沸点溶剂中，很多制备反应所得到的产品是在低沸点溶剂中，很多制备反应所得到的产品是在低沸点溶剂中，很多制备反应所得到的产品是在低沸点溶剂中，必须将溶剂蒸除才能从溶剂取得产品。一方面是由必须将溶剂蒸除才能从溶剂取得产品。一方面是由必须将溶剂蒸除才能从溶剂取得产品。一方面是由必须将溶剂蒸除才能从溶剂取得产品。一方面是由于大多数有机溶剂的易燃性，另一方面可以迅速除于大多数有机溶剂的易燃性，另一方面可以迅速除于大多数有机溶剂的易燃性，另一方面可以迅速除于大多数有机溶剂的易燃性，另一方面可以迅速除去溶剂（通常是水浴或者蒸气浴）去溶剂（通常是水浴或者蒸气浴）去溶剂（通常是水浴或者蒸气浴）去溶剂（通常是水浴或者蒸气浴）第31页/共69页水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏操作是将水蒸气通入含有不溶或难于溶解于水水蒸气蒸馏操作是将水蒸气通入含有不溶或难于溶解于水水蒸气蒸馏操作是将水蒸气通入含有不溶或难于溶解于水水蒸气蒸馏操作是将水蒸气通入含有不溶或难于溶解于水的但有一定挥发性的有机物质的混合物中，是该有机化合物在低于的但有一定挥发性的有机物质的混合物中，是该有机化合物在低于的但有一定挥发性的有机物质的混合物中，是该有机化合物在低于的但有一定挥发性的有机物质的混合物中，是该有机化合物在低于100 100 的温度下随水蒸气一起蒸馏出来。的温度下随水蒸气一起蒸馏出来。的温度下随水蒸气一起蒸馏出来。的温度下随水蒸气一起蒸馏出来。A A）水蒸气发生器（盛水）水蒸气发生器（盛水）水蒸气发生器（盛水）水蒸气发生器（盛水3/4);B3/4);B）安全波管；）安全波管；）安全波管；）安全波管；C C）温度计）温度计）温度计）温度计套管；套管；套管；套管；DD）蒸馏瓶（液体，或者少量水的固体）蒸馏瓶（液体，或者少量水的固体）蒸馏瓶（液体，或者少量水的固体）蒸馏瓶（液体，或者少量水的固体）E E和和和和F F）分别为蒸气导入和导出管；）分别为蒸气导入和导出管；）分别为蒸气导入和导出管；）分别为蒸气导入和导出管；G G）放水阀。）放水阀。）放水阀。）放水阀。第32页/共69页 水蒸气蒸馏主要是适用于在反应产物中有大量树水蒸气蒸馏主要是适用于在反应产物中有大量树水蒸气蒸馏主要是适用于在反应产物中有大量树水蒸气蒸馏主要是适用于在反应产物中有大量树枝状杂质的情况下，效果较蒸馏和重结晶为好。被提枝状杂质的情况下，效果较蒸馏和重结晶为好。被提枝状杂质的情况下，效果较蒸馏和重结晶为好。被提枝状杂质的情况下，效果较蒸馏和重结晶为好。被提纯物质应该具备下列条件：不溶或者几乎不溶解于水，纯物质应该具备下列条件：不溶或者几乎不溶解于水，纯物质应该具备下列条件：不溶或者几乎不溶解于水，纯物质应该具备下列条件：不溶或者几乎不溶解于水，在沸腾时长时间与水共存而不其化学变化；在在沸腾时长时间与水共存而不其化学变化；在在沸腾时长时间与水共存而不其化学变化；在在沸腾时长时间与水共存而不其化学变化；在100100左左左左右时必须有一定的蒸气压（一般不小于右时必须有一定的蒸气压（一般不小于右时必须有一定的蒸气压（一般不小于右时必须有一定的蒸气压（一般不小于1.33kPa)1.33kPa)少量物质的水蒸气蒸馏可用克氏蒸馏瓶替代圆底烧瓶少量物质的水蒸气蒸馏可用克氏蒸馏瓶替代圆底烧瓶少量物质的水蒸气蒸馏可用克氏蒸馏瓶替代圆底烧瓶少量物质的水蒸气蒸馏可用克氏蒸馏瓶替代圆底烧瓶第33页/共69页共沸蒸馏共沸蒸馏 利用共沸混合物的形成可将混合物中某一组分利用共沸混合物的形成可将混合物中某一组分利用共沸混合物的形成可将混合物中某一组分利用共沸混合物的形成可将混合物中某一组分带出。所谓共沸干燥，就是将既能与水形成共沸混带出。所谓共沸干燥，就是将既能与水形成共沸混带出。所谓共沸干燥，就是将既能与水形成共沸混带出。所谓共沸干燥，就是将既能与水形成共沸混合物，而在冷却时与水又不相容。例如苯，加入待合物，而在冷却时与水又不相容。例如苯，加入待合物，而在冷却时与水又不相容。例如苯，加入待合物，而在冷却时与水又不相容。例如苯，加入待干燥的物质内，然后将混合物置于下图中加热至沸干燥的物质内，然后将混合物置于下图中加热至沸干燥的物质内，然后将混合物置于下图中加热至沸干燥的物质内，然后将混合物置于下图中加热至沸腾，水与苯即形成共沸混合物而被蒸除，冷却时流腾，水与苯即形成共沸混合物而被蒸除，冷却时流腾，水与苯即形成共沸混合物而被蒸除，冷却时流腾，水与苯即形成共沸混合物而被蒸除，冷却时流出的水滴沉积于分水器迪恩出的水滴沉积于分水器迪恩出的水滴沉积于分水器迪恩出的水滴沉积于分水器迪恩-斯托克阱斯托克阱斯托克阱斯托克阱(Dean and(Dean and Stark trap)Stark trap)刻度管的底部。刻度管的底部。刻度管的底部。刻度管的底部。第34页/共69页升华：升华：升华：升华：是一种纯化固体有机化合物的一个方法。它所是一种纯化固体有机化合物的一个方法。它所是一种纯化固体有机化合物的一个方法。它所是一种纯化固体有机化合物的一个方法。它所需要的温度一般较蒸馏时的温度低，利用升华可除去需要的温度一般较蒸馏时的温度低，利用升华可除去需要的温度一般较蒸馏时的温度低，利用升华可除去需要的温度一般较蒸馏时的温度低，利用升华可除去不挥发性质的杂质，或者分离不同挥发度的固体混合不挥发性质的杂质，或者分离不同挥发度的固体混合不挥发性质的杂质，或者分离不同挥发度的固体混合不挥发性质的杂质，或者分离不同挥发度的固体混合物。升华常可得到较高纯度的产物，但操作时间长，物。升华常可得到较高纯度的产物，但操作时间长，物。升华常可得到较高纯度的产物，但操作时间长，物。升华常可得到较高纯度的产物，但操作时间长，损失严重。实验室中仅用于小量（损失严重。实验室中仅用于小量（损失严重。实验室中仅用于小量（损失严重。实验室中仅用于小量（12g12g）物质的提纯。）物质的提纯。）物质的提纯。）物质的提纯。从升华是到冷却面的距离必须尽可能地短，以便获得高从升华是到冷却面的距离必须尽可能地短，以便获得高从升华是到冷却面的距离必须尽可能地短，以便获得高从升华是到冷却面的距离必须尽可能地短，以便获得高的升华速度。因为生华是从表面发生的，所以升华物质应该的升华速度。因为生华是从表面发生的，所以升华物质应该的升华速度。因为生华是从表面发生的，所以升华物质应该的升华速度。因为生华是从表面发生的，所以升华物质应该研的很细。提高温度可以提升升华速度，但产物的纯度降低。研的很细。提高温度可以提升升华速度，但产物的纯度降低。研的很细。提高温度可以提升升华速度，但产物的纯度降低。研的很细。提高温度可以提升升华速度，但产物的纯度降低。任何情况下升华温度均应低于物质的熔点。任何情况下升华温度均应低于物质的熔点。任何情况下升华温度均应低于物质的熔点。任何情况下升华温度均应低于物质的熔点。第35页/共69页提取和分配提取和分配第36页/共69页第37页/共69页第38页/共69页第39页/共69页薄层色谱分离法薄层色谱分离法学习的目的和要求学习的目的和要求学习的目的和要求学习的目的和要求了解色谱分离的原理及其了解色谱分离的原理及其应用应用。初步掌握薄层色谱的操作初步掌握薄层色谱的操作技能。技能。第40页/共69页色谱基本原理色谱基本原理色色谱谱法法（Chromatography）亦亦称称色层法、层析法等。色层法、层析法等。色色谱谱法法是是分分离离、纯纯化化和和鉴鉴定定有有机机化化合合物物的的重重要要方方法法之之一一。色色谱谱法法的的基基本本原原理理是是利利用用混混合合物物各各组组分分在在某某一一物物质质中中的的吸吸附附或或溶溶解解性性能能（分分配配）的的不不同同，或或其其亲亲和和性性的的差差异异，使使混混合合物物的的溶溶液液流流经经该该种种物物质质进进行行反反复复的的吸吸附附或或分分配配作作用用，从从而而使使各各组组分分分离。分离。第41页/共69页色色谱谱法法在在有有机机化化学学中中的的应用应用分分离离混混合合物物：一一些些结结构构类类似似、理理化化性性质质也也相相似似的的化化合合物物组组成成的的混混合合物物，一一般般应应用用化化学学方方法法分分离离很很困困难难，但但应应用用色色谱谱法法分分离离，有时可得到满意的结果。有时可得到满意的结果。精精制制提提纯纯化化合合物物 有有机机化化合合物物中中含含有有少少量量结结构构类类似似的的杂杂质质，不不易易除除去去，可可利利用用色色谱法分离以除去杂质，得到纯品。谱法分离以除去杂质，得到纯品。第42页/共69页第43页/共69页色色谱谱法法在在有有机机化化学学中中的的应用应用鉴鉴定定化化合合物物：在在条条件件完完全全一一致致的的情情况况，纯纯粹粹的的化化合合物物在在薄薄层层色色谱谱或或纸纸色色谱谱中中都都呈呈现现一一定定的的移移动动距距离离，称称比比移移值值（Rf值值），所所以以利利用用色色谱谱法法可可以以鉴鉴定定化化合合物物的的纯纯度度或或确确定定两两种种性性质质相相似似的的化化合合物物是是否否为为同同一一物物质质。但但影影响响比比移移值值的的因因素素很很多多，如如薄薄层层的的厚厚度度，吸吸附附剂剂颗颗粒粒的的大大小小，酸酸碱碱性性，活活性性等等级级，外外界界温温度度和和展展开开剂剂纯纯度度、组组成成、挥挥发发性性等等。所所以以，要要获获得得重重现现的的比比移移值值就就比比较较困困难难。为为此此，在在测测定某一试样时，最好用已知样品进行对照。定某一试样时，最好用已知样品进行对照。跟跟踪踪一一些些化化学学反反应应进进程程：可可以以利利用用薄薄层层色色谱谱或或纸纸色色谱谱观观察察原原料料色色点点的的逐逐步步消消失失，以以证证明反应完成与否。明反应完成与否。第44页/共69页固定相与流动相固定相与流动相固固定定相相：用用于于与与样样品品发发生生吸吸附附作作用用的的固固定定不不动动的的物物质质。在在混混合合物物样样品品流流经经固固定定相相的的过过程程中中，由由于于各各组组分分与与固固定定相相吸吸附附力力的的不不同同，就就产产生生了了速速度度的的差差异异，从从而而将将混混合合物物中的各组分分开。中的各组分分开。流流动动相相：也也称称洗洗脱脱剂剂，在在色色谱谱过过程程中中起起到到将吸附在固定相上的样品洗脱的作用。将吸附在固定相上的样品洗脱的作用。第45页/共69页样品和流动相的极性样品和流动相的极性样样品品的的极极性性：样样品品与与固固定定相相的的吸吸附附能能力力与与样样品品的的极极性性密密切切相相关关。一一般般来来讲讲，极极性性越越大大的的化化合合物物与与固固定定相相的的吸吸附附能能力力越越强强，越越不不容容易易被被洗洗脱脱；反反之之则则越越弱弱，越越容容易易被被洗洗脱。脱。流流动动相相的的极极性性：流流动动相相极极性性越越大大，越越容容易易将将吸吸附附在在固固定定相相上上的的样样品品洗洗脱脱；反反之之则则越越难洗脱。难洗脱。结论：结论：若样品极性越小，或流动相极性越若样品极性越小，或流动相极性越大，样品在固定相上的移动速度则越快大，样品在固定相上的移动速度则越快。第46页/共69页常用洗脱剂的极性顺序常用洗脱剂的极性顺序乙乙酸酸吡吡啶啶水水醇醇类类（甲甲醇醇乙乙醇醇正正丙丙醇醇）丙丙酮酮乙乙酸酸乙乙酯酯乙乙醚醚氯氯仿仿二二氯氯甲甲烷烷甲甲苯苯环环己己烷烷正正己己烷烷石油醚石油醚越靠后洗脱能力越低。越靠后洗脱能力越低。第47页/共69页关于薄层色谱关于薄层色谱 薄薄层层色色谱谱又又叫叫薄薄板板层层析析，是是色色谱谱法法中中的的一一种种，是是快快速速分分离离和和定定性性分分析析少少量量物物质质的的一一种种很很重重要要的的实实验验技技术术，属属固固-液液吸吸附附色色谱谱，它它兼兼备备了了柱柱色色谱谱和和纸纸色色谱谱的的优优点点，一一方方面面适适用用于于少少量量样样品品（几几到到几几微微克克，甚甚至至0.01微微克克）的的分分离离；另另一一方方面面在在制制作作薄薄层层板板时时，把把吸吸附附层层加加厚厚加加大大，又又可可用用来来精精制制样样品品，此此法法特特别别适适用用于于挥挥发发性性较较小小或或较较高高温温度度易易发发生生变变化化而而不不能能用用气气相相色色谱谱分分析析的的物物质质。此此外外，薄薄层层色色谱谱法法还还可可用用来来跟跟踪踪有有机机反反应应及进行柱色谱之前的一种及进行柱色谱之前的一种“预试预试”。第48页/共69页薄层色谱实验步骤薄层色谱实验步骤1.制薄层板制薄层板2.点样点样3.展开展开4.显色显色第49页/共69页制薄层板制薄层板固定相：固定相：Al2O3（软板，制三片）（软板，制三片）Al2O3羧羧甲甲基基纤纤维维素素钠钠（硬硬板，制一片）板，制一片）软软板板制制备备：将将固固体体Al2O3在在玻玻璃璃板板上上直直接接推推成成一一薄薄层层即即可可。铺铺后后要要轻轻拿拿轻轻放放，不不能能抖抖动、倾斜，防止粉末掉落致使不均匀。动、倾斜，防止粉末掉落致使不均匀。硬硬板板制制备备：50 mL烧烧杯杯中中放放置置7 g Al2O3，逐逐渐渐加加入入5%羧羧甲甲基基纤纤维维素素钠钠（CMC）水水溶溶液液7 mL，调调成成均均匀匀的的糊糊状状。将将其其涂涂于于一一片片玻玻璃璃板板上上，室室温温放放置置半半小小时时后后，放放入入烘烘箱中在箱中在110恒温半小时，即制得硬板。恒温半小时，即制得硬板。第50页/共69页点样及展开点样及展开1.Al2O3活性的测定（软、硬板各点一块）活性的测定（软、硬板各点一块）样样品品：1%偶偶氮氮苯苯；1%苏苏丹丹黄黄；1%苏苏丹丹红红 展开剂：四氯化碳展开剂：四氯化碳2.偶氮苯与对羟基偶氮苯的分离偶氮苯与对羟基偶氮苯的分离 样样品品：偶偶氮氮苯苯；对对羟羟基基偶偶氮氮苯苯；混混合合样样品品 展开剂：展开剂：8:2 石油醚石油醚/丙酮丙酮3.邻硝基苯胺和对硝基苯胺的分离邻硝基苯胺和对硝基苯胺的分离 样样品品：邻邻硝硝基基苯苯胺胺；对对硝硝基基苯苯胺胺；混混合合样品样品 展开剂：展开剂：8:2 石油醚石油醚/丙酮丙酮第51页/共69页薄层色谱示意图薄层色谱示意图第52页/共69页点样及展开注意事项点样及展开注意事项软软板板点点样样需需很很轻轻，否否则则固固定定相相会会粘粘到到点点样管下方。样管下方。一一根根点点样样管管只只能能点点一一种种样样品品，否否则则有有交交叉污染。叉污染。样样品品点点直直径径应应不不超超过过3 mm，距距离离薄薄层层板板底底部部约约1 cm，样样品品点点之之间间间间距距约约11.5 cm，展展开开时时薄薄层层板板底底部部浸浸入入展展开开剂剂的的高高度度约约0.5 cm。注注意意样样品品点点决决不不能能浸浸到到展展开开剂中。剂中。展展开开剂剂离离薄薄层层板板上上缘缘约约1 cm时时应应停停止止走走板板，取取出出晾晾干干。不不可可使使展展开开剂剂走走到到板板的的尽尽头头。板板取取出出后后要要及及时时标标记记展展开开剂剂前前沿沿，否则展开剂挥发后难以确定。否则展开剂挥发后难以确定。第53页/共69页显色及数据记录显色及数据记录因各样品均有颜色，可直接观测，故本实验不因各样品均有颜色，可直接观测，故本实验不需显色。需显色。每个样品均需记录每个样品均需记录Rf值，列表记录。值，列表记录。Al2O3活性的测定参照书活性的测定参照书p.69表表2-9，需对照表，需对照表格数据确定实验所用板（包括软板和硬板）的格数据确定实验所用板（包括软板和硬板）的活性级别。活性级别。第54页/共69页思考题思考题1.展开剂的高度超过点样线，对薄层色展开剂的高度超过点样线，对薄层色谱有什么影响？谱有什么影响？2.如何利用如何利用Rf值来鉴定化合物？值来鉴定化合物？3.为什么极性大的组分要用极性较大的溶为什么极性大的组分要用极性较大的溶剂洗脱？剂洗脱？第55页/共69页柱色谱柱色谱柱柱色色谱谱：也也叫叫柱柱层层析析，将将混混合合物物的的溶溶液液通通过过装装有有吸吸附附剂剂的的层层析析柱柱，利利用用吸吸附附剂剂对对各各组组分分吸吸附附能能力力的的不不同同，经经过过洗脱剂的洗脱，将各组分分开的过程。洗脱剂的洗脱，将各组分分开的过程。柱