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第 七 章 建 筑 胶 粘 剂第 一 节 建 筑 胶 粘 剂 概 论凡 是 能 把 各 种 块 状 、 散 粒 状 、 粉 状 材 料 紧 密 连 接 在 一 起 而共 同 发 挥 作 用 的 物 质 称 为 胶 粘 剂 , 简 称 胶 。采 用 胶 黏 剂 将 各 种 材 料 或 部 件 连 接 起 来 的 技 术 称 为 胶 接 技 术一 .国 内 外 建 筑 胶 粘 剂 应 用 概 况 许 多 出 土 文 物 表 明 , 5000年 前 我 们 祖 先 就 会 用 粘 土 、 淀 粉 和 香 松 等 天 然 产 物 做胶 黏 剂 ; 4000千 多 年 前 就 会 用 生 漆 做 胶 黏 剂 和 涂 料 制 造 器 具 ; 3000年 前 的 周 朝已 用 动 物 胶 作 木 船 的 填 缝 密 封 胶 。2000年 前 的 秦 朝 用 糯 米 浆 与 石 灰 作 砂 浆 粘 合 长 城 的 基 石 , 使 万 里 长 城 成 为 中 华民 族 伟 大 文 明 的 象 征 之 一 。到 上 世 纪 初 , 合 成 酚 醛 树 脂 的 发 明 , 开 创 了 胶 黏 剂 的 现 代 发 展 史 。 目 前 , 与三 大 合 成 高 分 子 材 料 的 产 量 比 较 , 胶 黏 剂 只 占 第 五 位 , 但 年 增 长 速 度 则 居 第一 位 。目 前 , 胶 黏 剂 的 应 用 已 渗 入 到 国 民 经 济 中 的 各 个 部 门 ,成 为 工 业 生 产 中 不 可 缺少 的 技 术 , 在 高 技 术 领 域 中 的 应 用 也 十 分 广 泛 。 如 据 报 导 : 国 外 在 生 产 一 辆 汽 车 中 要 使 用 5 10kg胶 黏 剂 ; 一 架 波 音 飞 机 的 粘 接 面 积 达 到 2400m2 ; 一 架宇 航 飞 机 需 要 粘 接 30000块 陶 瓷 片 。 从 市 场 应 用 看 , 建 筑 业 用 量 最 大 , 约 占 总 胶 量 51.8%, 其 次 是 纸 包 装 业 , 约 占总 胶 量 的 12.6%, 第 三 是 制 鞋 业 , 约 占 9.0%。木 材 胶 黏 剂 用 量 日 益 扩 大 增 多 , 全 世 界 木 材 胶 黏 剂 产 量 占 胶 黏 剂 总 产 量 的 3/4,如 美 国 约 60%的 合 成 胶 黏 剂 用 于 木 材 加 工 业 , 俄 罗 斯 为 79%, 日 本 为 75%, 在 我国 60% 70%的 胶 黏 剂 也 用 于 木 材 加 工 业 。预 计 2010年 我 国 合 成 胶 黏 剂 的 需 求 量 将 达 到 480万 -500万 吨 。 2004年 中 国 大 陆胶 黏 剂 产 量 总 计 379万 吨 。我 国 目 前 已 有 1200多 家 企 业 , 品 种 牌 号 3000多 个 , 胶 黏 剂 生 产 能 力 300万 。其 中 产 量 最 大 的 仍 然 是 三 醛 胶 (酚 醛 、 脲 醛 和 三 聚 氰 胺 甲 醛 )和 乳 液 型 胶 , 二 者分 别 占 总 产 量 的 45.2%和 29.2%。 ( 一 ) 国 外 建 筑 胶 粘 剂 的 发 展 概 况20世 纪 40年 代 , 由 于 合 成 高 分 子 工 业 的 发 展 , 一 系 列 性 能 优 异的 合 成 胶 粘 剂 面 世 , 建 筑 工 业 同 时 开 始 使 用 胶 粘 剂 。 建 筑 胶 粘剂 不 仅 可 以 促 进 了 建 筑 制 品 工 厂 化 生 产 , 而 且 加 快 了 现 场 施 工速 度 , 减 轻 了 劳 动 强 度 , 提 高 了 效 率 , 同 时 胶 粘 剂 成 为 预 制 复合 建 材 和 现 场 施 工 不 可 缺 少 的 材 料 。胶 粘 剂 在 工 业 国 家 正 稳 步 发 展 并 趋 向 成 熟 。 随 着 技 术 的 进 步 ,胶 粘 剂 的 特 性 向 高 性 能 发 展 , 例 如 耐 热 、 耐 低 温 、 阻 燃 、 绝 缘 、导 电 、 导 热 、 高 强 度 等 热 、 电 、 力 学 性 能 的 提 高 。由 于 日 益 严 格 的 环 保 要 求 , 工 业 国 家 合 成 胶 粘 剂 产 品 构 成 比例 特 点 是 水 基 型 大 大 高 于 溶 剂 型 , 且 有 发 展 和 改 进 并 举 的 趋势 。 ( 二 ) 国 内 建 筑 胶 粘 剂 发 展 的 概 况我 国 合 成 胶 粘 剂 的 研 制 、 生 产 以 及 粘 接 技 术 的 推 广 应 用 始 于1958年 。 近 20年 来 , 由 于 我 国 经 济 建 设 的 发 展 和 人 民 生 活 水 平提 高 , 极 大 的 促 进 了 胶 粘 剂 工 业 的 发 展 。 我 国 在 2000年 建 筑 胶粘 剂 的 用 量 达 到 60万 t左 右 。我 国 在 20世 纪 70年 代 末 和 80年 代 初 我 国 开 发 出 建 筑 胶 粘 剂 及 混凝 土 界 面 处 理 剂 系 列 产 品 , 因 其 对 饰 面 砖 粘 接 力 高 、 弹 性 模 量小 , 在 装 修 方 面 工 程 中 得 到 了 广 泛 的 应 用 。 国 内 常 用 的 建 筑 胶 粘 剂 主 要 有 以 下 几 类 :1、 乳 液 型 建 筑 胶 粘 剂 : 乙 烯 乙 酸 乙 烯 、 丙 烯 酸 乳 液 、 水 乳环 氧 、 纤 维 素 醚 类 溶 液 及 聚 乙 烯 醇 缩 甲 醛 ( 107胶 ) 等 , 它 们是 以 水 为 分 散 介 质 , 现 场 只 需 加 入 预 拌 好 的 硅 酸 盐 水 泥 、 砂 子中 , 和 匀 后 即 成 聚 合 物 砂 浆 , 用 于 饰 面 砖 板 粘 贴 、 抹 灰 及 批 刮腻 子 等 。2、 粉 状 型 建 筑 胶 粘 剂 : 常 用 的 胶 粘 剂 有 纤 维 素 醚 类 , 可 再分 散 的 乳 液 粉 ; 目 前 这 些 干 粉 均 需 进 口 。3、 膏 状 胶 粘 剂 : 市 场 上 出 售 的 膏 状 胶 粘 剂 大 都 以 乙 烯 乙酸 乙 烯 为 胶 接 料 , 以 松 香 的 乙 醇 溶 液 为 增 塑 剂 , 在 加 入 无 机填 料 及 甲 苯 经 搅 拌 制 成 ; 使 用 方 便 。 4、 混 凝 土 界 面 处 理 剂 : 1981年 我 国 有 关 单 位 开 发 出 混 凝 土 界面 剂 , 它 是 通 过 被 粘 接 物 的 表 面 如 混 凝 土 基 层 、 饰 面 砖 板 被 粘面 的 涂 覆 , 然 后 再 用 普 通 水 泥 砂 浆 粘 贴 , 从 而 增 加 了 界 面 的 粘接 力 。5、 建 筑 密 封 胶 : 主 要 用 于 玻 璃 与 金 属 、 金 属 与 金 属 、 金 属 与混 凝 土 、 混 凝 土 与 混 凝 土 之 间 的 密 封 , 要 求 粘 接 力 牢 固 、 弹 性 、防 水 、 耐 老 化 性 能 好 。6、 建 筑 结 构 及 化 学 灌 浆 用 胶 粘 剂 : 环 氧 树 脂 、 改 性 环 氧 。7、 建 筑 防 腐 胶 粘 剂 : 这 类 胶 多 为 双 组 分 溶 剂 型 胶 粘 剂 , 如 环氧 树 脂 、 不 饱 和 聚 酯 、 酚 醛 树 脂 、 呋 喃 树 脂 等 。 主 要 适 用 于酸 、 碱 、 盐 腐 蚀 的 场 合 , 建 筑 工 程 使 用 胶 粘 剂 的 主 要 优 点 有 以 下 几 个 方 面 :1.薄 膜 材 料 、 纤 维 材 料 、 碎 屑 材 料 等 只 能 用 胶 粘 剂 才 能 将 他 们 连接 复 合 成 为 所 需 要 的 建 筑 材 料 。 例 如 : 玻 璃 纤 维 增 强 材 料 、 刨 花板 、 木 屑 板 、 层 合 板 等 都 是 利 用 胶 粘 剂 复 合 成 材 的 。2.胶 粘 缝 的 应 力 分 布 面 积 较 之 机 械 连 接 宽 大 且 均 匀 , 这 使 复 合 材料 避 免 或 可 缓 解 应 力 集 中 导 致 的 破 坏 , 从 而 利 于 制 作 轻 质 高 强的 复 合 材 料 。4.胶 粘 缝 有 气 密 、 水 密 的 特 点 , 从 而 有 利 于 建 筑 节 能 。5.胶 接 可 以 将 两 种 不 同 材 料 甚 至 热 膨 胀 系 数 相 差 很 大 的 材 料 用 弹性 胶 连 接 复 合 , 因 为 弹 性 胶 可 以 减 弱 或 克 服 温 度 变 化 产 生 的 应 力破 坏 。3.各 向 异 性 材 料 的 强 度 质 量 比 和 尺 寸 稳 定 性 可 以 利 用 合 理 的 胶接 设 计 获 得 改 善 。 二 、 胶 粘 剂 的 组 分 与 分 类 胶 粘 剂 是 多 组 分 的 材 料 , 从 功 能 上 可 分 为 两 部 分 :一 是 基 料 或 称 粘 料 , 是 胶 黏 剂 的 主 要 成 分 , 它 决 定 着 胶 的 主要 性 能 ; 有 天 然 聚 合 物 、 合 成 聚 合 物 及 无 机 物 三 大 类 。 二 是 助 剂 , 主 要 包 括 固 化 剂 与 硫 化 剂 、 催 化 剂 与 促 进 剂 、 增塑 剂 、 增 韧 剂 、 稀 释 剂 、 着 色 剂 、 偶 联 剂 及 有 关 填 料 等 。 1、 粘 料 : 粘 料 即 粘 合 物 质 , 它 是 胶 粘 剂 的 基 本 成 分 , 胶 粘 剂的 粘 结 性 能 主 要 有 粘 料 决 定 , 粘 料 通 常 由 以 下 物 质 组 成 。( 1) 天 然 高 分 子 化 合 物 : 淀 粉 、 蛋 白 质 、 动 物 皮 胶 、 骨 胶 及天 然 橡 胶 等 。( 2) 合 成 高 分 子 化 合 物 : 有 热 固 性 树 脂 如 酚 醛 树 脂 、 脲 醛 树脂 、 环 氧 树 脂 、 有 机 硅 树 脂 等 ; 热 塑 性 树 脂 如 聚 乙 酸 乙 烯 酯 、聚 乙 烯 醇 缩 醛 类 树 脂 、 聚 苯 乙 烯 等 ; 弹 性 材 料 如 氯 丁 橡 胶 、丁 腈 橡 胶 、 聚 硫 橡 胶 等 。( 3) 无 机 化 合 物 : 某 些 磷 酸 盐 、 硅 酸 盐 等 。 2、 固 化 剂 : 是 使 液 态 基 料 通 过 化 学 反 应 , 发 生 聚 合 、 缩 聚 或交 联 反 应 , 转 变 成 高 分 子 量 固 体 , 使 胶 接 接 头 具 有 力 学 强 度 和稳 定 性 的 物 质 。 不 同 的 基 料 应 选 用 固 化 快 、 质 量 好 、 用 量 少 的固 化 剂 。3、 填 料 : 在 胶 粘 剂 中 加 入 一 定 量 的 填 充 物 , 可 增 加 胶 粘 剂 的 稠度 , 降 低 膨 胀 系 数 , 减 少 收 缩 性 , 提 高 胶 层 的 冲 击 韧 性 和 其 他机 械 强 度 。 同 时 , 可 增 加 胶 接 接 头 的 耐 热 性 , 降 低 胶 粘 剂 成 本4、 溶 剂 : 在 溶 剂 型 的 胶 粘 剂 的 组 合 中 , 需 用 有 机 溶 剂 来 溶 解粘 料 , 调 节 其 粘 度 , 提 高 渗 透 力 , 延 长 使 用 寿 命 , 以 便 于 施 工 。溶 剂 的 挥 发 速 度 , 对 胶 接 质 量 有 较 大 的 影 响 。5、 其 它 助 剂 : 为 了 满 足 某 些 特 殊 要 求 , 在 胶 粘 剂 中 常 需 加 入其 他 一 些 附 加 剂 , 如 增 塑 剂 、 防 霉 剂 、 防 腐 剂 、 防 老 化 剂 等用 于 改 善 胶 粘 剂 的 性 能 。 胶 粘 剂 大 致 的 分 类 :按 胶 粘 剂 基 料 的 化 学 组 成 分 类 可 分 为 无 机 、 有 机 两 大 类 , 其 无机 物 与 有 机 物 之 间 的 复 合 可 作 为 第 三 类 。 按 用 途 分 类 可 分 为 三 类 : 1) 结 构 胶 这 类 胶 有 较 好 的 粘 结 强 度 、 耐 热 、 耐 候 、 耐 疲 劳性 能 、 能 承 受 较 大 的 负 荷 。 2) 非 结 构 胶 这 类 胶 的 胶 接 强 度 不 高 , 不 能 承 受 较 大 的 负 荷 和较 高 的 温 度 。 3) 特 种 胶 能 满 足 某 些 特 殊 性 能 要 求 的 胶 粘 剂 。 如 耐 高 温 胶 、压 敏 胶 、 应 变 胶 、 导 电 胶 、 医 用 胶 、 水 下 胶 、 导 磁 胶 等 。 无 机 胶 粘 剂 : 硅 酸 盐 、 磷 酸 盐 类 、 硼 酸 盐 类 、 硫 酸 盐 类 等 天 然 橡 胶 : 动 物 胶 、 植 物 胶胶 热 固 性 : EP、 PP、 UP、 PUR、 UF等粘 有 机 胶 粘 剂 合 成 树 脂剂 热 塑 性 : PVAC、 PVAL、 PVB、 PS等 合 成 橡 胶 : CR、 SBR、 NR等 复 合 胶 粘 剂 : 4115建 筑 胶 、 水 泥 107、 水 泥 石 膏 107等另 外 , 按 胶 接 工 艺 特 点 分 类 : 可 分 为 热 熔 胶 、 常 温 固 化 胶 、 高温 固 化 胶 、 厌 氧 胶 等 ;按 胶 的 状 态 分 类 : 可 分 溶 剂 型 胶 、 溶 液 型 胶 、 乳 液 型 胶 、 粉 状胶 、 股 状 胶 、 糊 状 胶 、 胶 带 等 。 三 、 建 筑 胶 粘 剂 的 主 要 生 产 设 备 :建 筑 胶 粘 剂 属 于 精 细 化 工 产 品 一 般 生 产 规 模 不 大 , 其 生 产 的关 键 设 备 是 粘 料 合 成 的 有 关 设 备 。 由 于 多 数 粘 料 是 以 釜 式 间歇 法 生 产 为 主 , 因 此 , 需 要 聚 合 釜 、 溶 解 釜 以 及 搅 拌 、 抽 真空 、 加 热 、 混 溶 等 有 关 设 备 和 仪 器 。 第 二 节 常 用 的 胶 粘 剂( 一 ) 聚 乙 烯 醇 ( PVAL) 胶 粘 剂 :a 聚 乙 烯 醇 结 构 式 表 示 如 下 :一 、 聚 乙 烯 醇 ( PVAL) 类 市 售 的 PVAL有 两 种 规 格 : 型 号 1788:聚 合 度 为 1700左 右 , 水 解度 为 88 , 含 乙 酰 基 12 ; 型 号 1799: 聚 合 度 1700左 右 , 水 解度 为 99 , 含 乙 酰 基 1 。 常 见 PVAL的 品 种 和 特 点 见 表 。 型 号 聚 合 度 水 解 度 性 能 特 点 用 途17 9915 100 17001500 99.099.0 强 度 高高 耐 水 性 作 耐 水 性 较 高 的 胶 粘 剂05 100 500 99 耐 水 性 高 , 稳定 作 耐 水 胶 粘 剂05 8809 8810 88 12 8815 8817 8820 88 50090010001200150017002000 88 288 288 388 287 488 288 2 易 溶 于 水 作 再 分 散 型 乳 液 胶 粘 剂05 75 500 73 75 低 粘 度 作 高 固 体 含 量 的 胶 粘 剂30 8824 88 30002400 88 288 2 高 粘 度 , 触 变性 好 作 高 粘 度 胶 粘 剂 b 增 塑 剂 增 加 膜 的 韧 性 , 常 用 甘 油 、 聚 乙 二 醇 、 聚 酰 胺 等 。 c 填 料 提 高 粘 结 速 度 , 降 低 成 本 , 常 用 淀 粉 、 松 香 、 粘 土 等 d 熟 化 剂 可 使 PVAL分 子 间 有 一 定 程 度 上 的 物 理 、 化 学 交 联作 用 , 提 高 其 耐 水 性 ; 常 用 无 机 酸 、 多 元 有 机 酸 、 Na2SO4、ZnSO4、 (NH 4)2SO4等 ; 也 可 加 热 到 160 200 使 其 熟 化 。 e 防 冻 剂 常 用 的 有 乙 二 醇 , 一 般 加 入 量 为 0.l 0.2 。 f 防 腐 剂 常 用 甲 醛 , 一 般 加 入 0.1一 0.2 。 制 备 在 带 有 搅 拌 和 夹 套 加 热 设 备 的 反 应 釜 中 , 按 10 浓 度 投 入固 体 PVAL, 搅 拌 、 溶 解 , 其 温 度 在 90 95 , 溶 解 完 全 后 冷 却 ,即 得 粘 料 , 加 入 有 关 助 剂 后 即 为 商 品 胶 。 ( 二 ) 聚 乙 烯 醇 缩 醛 胶 粘 剂 1. 107胶 ( PVFM) : 是 PVAL(1799或 1788)和 HCHO(工 业 品 37 )在 酸 催 化 下 反 应 , PVAL的 羟 基 对 羧 基 进 行 亲 核 加 成 , 然后 缩 水 。 生 产 工 艺 按 配 方 将 一 次 水 (800份 )放 入 反 应 釜 中 , 投 入 PVAL; 在 30min内 将 温 度 升 至 85 92 , 保 温 、 搅 拌 , 使 其 完 全 溶 解 ; 加 入HCHO, 用 盐 酸 调 PH值 在 2 2.5, 先 在 78 80 下 反 应 1h, 为使 分 子 间 有 更 多 的 交 联 , 可 再 升 温 至 90 2 (注 意 要 严 格 控制 ), 在 不 断 搅 拌 下 降 温 至 60 左 右 , 立 即 加 入 二 次 水 (100份 )稀 释 , 然 后 用 NaOH中 和 至 PH 7 7.5, 冷 却 至 40 , 放 料 。产 品 的 外 观 为 透 明 、 半 透 明 胶 液 。 2 聚 乙 烯 醇 缩 丁 醛 ( PVB) :由 PVAL和 丁 醛 CH 3CH 2CH 2CH O 在 酸 性 条 件 下 反 应 而 成 的 ;生 产 工 艺 : 在 95 下 将 PVAL溶 解 , 降 温 至 50 后 加 入 丁 醛 , 搅拌 、 冷 却 至 18土 5 , 加 入 盐 酸 (在 15min内 加 完 ), 保 温 1.5h,然 后 以 10 h的 速 度 缓 慢 升 温 至 50 , 保 温 lh, 冷 却 , 水 冲 洗至 中 性 , 用 蒸 馏 水 洗 至 无 Cl -, 加 0.6 的 NaHCO3在 室 温 搅 拌 下进 行 稳 定 处 理 2h, 最 后 在 50 下 烘 干 , 可 制 得 含 丁 醛 基 44 48 的 PVB。这 种 树 脂 在 乙 醇 中 溶 解 性 好 , 并 且 透 明 , 耐 水 、 耐 候 、 耐 油 。可 与 环 氧 树 脂 混 合 使 用 , 附 着 能 力 强 , 涂 膜 强 度 高 。 3. 聚 乙 烯 酸 缩 甲 醛 的 改 性 107胶 是 70年 代 用 于 建 筑 作 业 的 , 该 胶 原 本 不 是 用 于 建 筑 的 ,它 的 一 些 质 量 标 准 和 要 求 也 不 适 合 建 筑 要 求 , 但 由 于 它 具 有较 高 的 性 能 价 格 比 , 所 以 过 去 在 建 筑 中 大 量 的 被 采 用 。 现 在由 于 从 环 保 角 度 上 考 虑 , 产 品 中 游 离 甲 醛 给 环 境 和 人 类 健 康造 成 不 良 影 响 , 因 此 淘 汰 107胶 在 建 筑 中 的 应 用 也 是 必 要 的 ,但 也 可 通 过 改 性 减 少 游 离 甲 醛 和 不 用 甲 醛 原 料 。 (1)尿 素 改 性 801建 筑 胶 采 用 尿 素 与 甲 醛 进 行 氨 基 化 反 应 , 可 有 效 地 降 低 其 含 量 。 而且 性 能 与 PVFM一 样 , 此 称 改 性 107胶 或 801建 筑 胶 。 801胶 的生 产 工 艺 与 PVFM相 同 , 只 是 在 用 碱 调 PH 7 8之 后 , 再 加 适量 的 尿 素 进 行 氨 基 化 处 理 , 即 得 801胶 。 尿 素 加 入 量 一 般 为 甲醛 用 量 的 20 左 右 。 801胶 的 质 量 指 标 中 , 游 离 甲 醛 含 量 1 , 其 它 指 标 与 107胶 相 同 。 (2)其 它 改 性 : 糠 脲 改 性 : 在 酸 性 条 件 , 甲 醛 、 糠 脲 、 PVAL三 者 共 缩 聚 , 从 而 可 制 得 含 有 呋 喃 环 的 胶 粘 剂 ; 苯 酚 改 性 ;糊 精 和 聚 丙 烯 酰 胺 (PAM)改 性 。 二 、 聚 醋 酸 乙 烯 酯 ( PVAC) 胶 粘 剂( 一 ) 聚 醋 酸 乙 烯 酯 乳 液 胶 ( 俗 称 白 乳 胶 ) 1.生 产 方 法 : 在 不 锈 钢 反 应 釜 中 加 入 PVAL, 加 水 、 加 热 (90土2 )溶 解 , 降 温 至 60 70 ; 加 入 OP-10、 辛 醇 和 引 发 剂 (总 量的 1/2, 用 五 倍 水 溶 解 ); 缓 慢 加 入 单 体 , 依 回 流 速 度 和 起 泡 情况 调 节 加 料 速 度 , 在 3 4h内 加 完 , 反 应 温 度 保 持 在 65 82 之 间 ; 单 体 加 完 后 保 持 20min, 开 始 升 温 , 同 时 缓 慢 加 入 余 下的 引 发 剂 , 使 内 温 保 持 90 95 , 保 持 10min后 降 温 ; 当 内 温降 至 60 以 下 , 加 入 NaH CO 3, 调 PH 为 4 6, 再 加 入 DBP, 搅拌 l h, 冷 却 至 40 以 下 即 可 放 料 。 2.白 胶 的 特 点 、 应 用 : 该 胶 常 温 固 化 , 且 速 度 快 , 初 粘 强 度高 , 既 可 湿 粘 , 也 能 干 粘 , 胶 膜 韧 性 好 ; 粘 结 温 度 不 低 于 5也 不 能 高 于 80 ; 该 胶 配 制 简 单 , 使 用 方 便 。 但 耐 水 性 差 ,属 非 结 构 胶 类 。 主 要 用 于 粘 接 混 凝 土 及 某 些 建 筑 材 料 ; 用 作 水 泥 混 凝 土 的 改 性剂 ; 用 作 水 器 、 家 具 、 碎 木 屑 层 压 板 、 人 造 板 的 胶 粘 剂 ; 作 为纸 张 、 玻 璃 、 陶 瓷 、 皮 革 及 泡 沫 塑 料 的 胶 粘 剂 ; 亦 可 作 为 主 要成 膜 物 质 配 制 多 种 涂 料 等 。 针 对 白 胶 耐 水 性 、 耐 温 性 差 的 弱 点 进 行 改 性 工 作 ,旨 在 将 热 塑性 材 料 向 热 固 性 方 向 发 展 , 基 本 方 法 有 如 下 几 种 。内 交 联 : 采 用 具 有 交 联 作 用 的 共 聚 单 体 (即 称 内 交 联 剂 ), 与 醋酸 乙 烯 酯 共 聚 , 其 共 聚 物 在 胶 接 过 程 中 能 交 联 成 热 固 性 聚 合 物 ,从 而 提 高 胶 接 强 度 、 改 善 了 耐 水 、 耐 热 、 耐 蠕 变 等 性 能 ;外 交 联 : 采 用 热 固 性 树 脂 (如 EP、 UF等 ), 即 称 外 交 联 剂 , 加入 白 胶 中 的 线 型 均 聚 物 中 , 则 使 其 耐 热 、 耐 水 性 显 著 提 高 。 这是 由 于 整 个 体 系 增 加 了 热 固 性 成 分 。 3.白 乳 胶 改 性 ( 二 ) 聚 醋 酸 乙 烯 酯 溶 液 胶 粘 剂 ( CR802) 醋 酸 乙 烯 和 甲 醇 (溶 剂 ), 在 65 左 右 进 行 自 由 基 聚 合 , 获 得能 溶 于 甲 醇 中 的 聚 醋 酸 乙 烯 均 聚 物 。 另 外 , 可 采 用 乙 烯 基 单 体 与 其 共 聚 , 如 采 用 顺 或 反 丁 烯 二 酸及 其 酯 , 可 使 共 聚 产 物 的 耐 水 性 、 柔 性 提 高 。 实 验 证 明 , 在甲 醇 介 质 中 可 用 20 左 右 的 反 丁 烯 二 酸 二 异 丁 酯 共 聚 , 产 品为 乳 白 色 , 粘 结 强 度 和 耐 水 性 能 均 有 显 著 提 高 。 4115建 筑 胶 粘 剂 这 是 以 CR802为 粘 料 , 加 入 无 机 矿 物 填 料 所组 成 的 单 组 分 胶 粘 剂 。 适 用 于 多 种 非 金 属 微 孔 建 筑 材 料 的 粘 结 。如 水 泥 砂 浆 、 混 凝 土 、 木 材 、 矿 棉 吸 声 板 、 水 泥 刨 花 板 、 纸 面石 膏 板 、 钙 塑 板 、 泡 沫 塑 料 、 塑 料 地 板 、 地 砖 等 的 粘 结 。 三 、 氨 基 树 脂 胶 粘 剂 氨 基 树 脂 胶 粘 剂 是 由 氨 基 树 脂 、 固 化 剂 及 其 它 助 剂 构 成 的 。氨 基 树 脂 则 是 由 含 氨 基 的 化 合 物 与 甲 醛 进 行 逐 步 缩 聚 反 应 而制 得 的 产 物 。常 用 的 氨 基 化 合 物 有 尿 素 、 三 聚 氰 胺 , 它 们 与 甲 醛 的 缩 聚 物分 别 称 脲 醛 树 脂 (UF)和 三 聚 氰 胺 甲 醛 树 脂 (MF)。 ( 一 ) 脲 醛 树 脂 胶 粘 剂 ( UF) UF是 由 尿 素 和 甲 醛 , 在 催 化 剂 存 在 下 , 通 过 逐 步 缩 聚 反 应 ,生 成 低 分 子 量 的 树 脂 , 并 以 此 为 主 要 成 分 , 加 入 固 化 剂 和 有关 助 剂 配 制 而 成 。 脲 醛 树 脂 胶 的 改 性 :优 点 :原 料 成 本 低 、 树 脂 无 粘 接 污 染 、 热 压 温 度 低 、 固 化 时 间短 、 具 有 一 定 的 耐 热 、 耐 蚀 性 能 。弱 点 :耐 水 性 、 耐 久 性 差 、 胶 层 脆 、 有 甲 醛 污 染 和 稳 定 性 差 等 ,为 此 要 对 其 改 性 ; 糠 醇 改 性 脲 醛 树 脂 (该 胶 的 耐 水 性 、 耐 酸 、耐 碱 性 和 胶 接 强 度 都 有 显 著 提 高 ); 苯 酚 改 性 ; 醚 化 UF、 酯化 UF、 环 化 UF改 性 (增 加 稳 定 性 )。 ( 二 ) 三 聚 氰 胺 甲 醛 树 脂 ( MF) 胶 粘 剂 :MF的 合 成 反 应 原 理 与 UF相 似 , 但 三 聚 氰 胺 的 反 应 活 性 比尿 素 高 , 所 以 反 应 速 度 比 UF快 , 在 反 应 的 介 质 酸 度 上 可 以比 UF低 一 点 。 是 由 三 聚 氰 胺 、 甲 醛 及 尿 素 形 成 的 二 元 和 三元 缩 聚 物 。+HCHOO CNH2NH2 氨加热 O CNN CH2HOCH2HOCH2 N CH2OHCCH2OH ON CH2OHCH2OH NH4Cl OCNN CH2CH2 n 四 、 酚 醛 树 脂 胶 粘 剂 :酚 醛 树 脂 胶 粘 剂 多 采 用 热 固 性 甲 基 酚 醛 树 脂 为 主 体 材 料 ,在 加 入 酸 或 碱 性 催 化 剂 配 制 而 成 。酚 醛 树 脂 胶 具 有 胶 接 强 度 高 、 耐 水 、 耐 热 、 耐 腐 蚀 等 优 点 ,广 泛 地 应 用 于 胶 接 木 材 、 木 质 层 压 板 、 胶 合 板 、 泡 沫 塑 料及 其 它 多 孔 性 保 温 、 隔 热 材 料 。但 脆 性 较 大 、 耐 热 、 耐 蚀 性 还 不 够 理 想 。 目 前 多 数 通 过 与其 它 树 脂 共 混 和 加 入 某 些 助 剂 等 途 径 , 改 善 其 性 能 。 OH + HCHO OHCH 2OHCH2OH OH CH2OH + H2O OHOH CH2CH 2OHOH CH2 OH CH2OH CH2 OHCH2CH2OH CH2 + OR OH CH2OH CH2 CH2CH2CH2 OHOHCH2OH OH + HCHO OH CH2OH 羟 甲 基 化 五 、 环 氧 树 脂 胶 粘 剂以 环 氧 树 脂 (EP)为 基 料 的 胶 粘 剂 , 称 环 氧 树 脂 胶 粘 剂 。 环 氧树 脂 系 指 含 有 二 个 以 上 环 氧 基 、 聚 合 度 不 高 的 一 类 化 合 物 。胶 粘 剂 主 要 由 粘 料 (EP)和 固 化 剂 、 改 性 剂 、 填 料 、 稀 释 剂 、溶 剂 等 组 成 的 。 这 种 胶 在 结 构 中 含 有 -OH 、 -O-和 等 极 性 的 活 性 基 , 能与 多 种 被 粘 物 质 表 面 发 生 作 用 , 因 而 有 较 强 的 粘 结 强 度 ; 固化 时 无 副 产 物 析 出 , 所 以 体 积 收 缩 率 低 , 一 般 只 有 4 8 ,加 入 适 量 的 填 料 , 可 降 低 至 l 2 ; 固 化 后 的 树 脂 耐 化 学 性 好 、电 气 性 能 优 良 、 加 工 操 作 工 艺 简 单 , 所 以 有 “ 万 能 胶 ” 之 俗称 。 未 经 改 性 的 EP, 配 胶 后 初 粘 强 度 不 高 , 剥 离 强 度 及 耐 冲 击 性和 耐 温 性 等 都 不 理 想 。 因 此 , 实 际 应 用 时 都 要 通 过 不 同 的 途 径 ,对 某 些 方 面 的 性 能 进 行 改 善 。 1) 提 高 胶 接 强 度 的 改 性 胶 接 强 度 的 提 高 , 必 须 克 服 EP的 脆性 , 增 加 柔 性 、 韧 性 。 常 用 分 子 量 适 当 的 聚 合 物 作 为 改 性 剂 。主 要 有 液 体 的 聚 硫 橡 胶 、 聚 乙 烯 醇 缩 醛 , 以 及 NBR、 PUR、 PA等 热 塑 性 聚 合 物 。 这 些 聚 合 物 的 线 型 分 子 链 , 赋 以 柔 韧 , 同 时还 有 -SH 、 -OH 、 -NH -等 反 应 性 基 团 , 又 能 与 环 氧 基 发 生 化 学反 应 , 因 此 , 可 以 更 好 地 提 高 胶 接 强 度 。 2) 改 善 耐 温 性 能 主 要 是 引 入 耐 温 树 脂 链 。 如 引 入 甲 阶 的 PF,聚 硅 烷 等 。 六 、 橡 胶 胶 粘 剂 橡 胶 胶 粘 剂 是 以 橡 胶 为 主 体 材 料 , 加 入 适 当 的 配 合 剂 而 组 成的 , 这 是 胶 粘 剂 中 的 一 大 类 。 橡 胶 胶 粘 剂 的 分 类 : 橡 胶 是 分 子 为 线 型 处 于 高 弹 态 的 高 分 子化 合 物 , 有 天 然 和 人 工 合 成 橡 胶 两 大 类 。 其 制 成 的 胶 粘 剂 有溶 液 型 和 乳 液 型 两 种 形 式 。 天 然 橡 胶 及 其 衍 生 物 ( 氯 化 橡 胶 、 环 化 橡 胶 )橡 胶 分 类 通 用 橡 胶 : SR、 SBR、 NR等 合 成 橡 胶 特 种 橡 胶 : 硅 橡 胶 、 氟 橡 胶 聚 硫 橡 胶 、 氯 磺 化 聚 乙 烯 溶 液 型 中 的 非 硫 化 橡 胶 胶 液 , 是 将 生 胶 塑 炼 后 溶 于 有 机 溶 剂中 而 制 得 ; 硫 化 型 则 是 将 塑 炼 后 的 橡 胶 再 加 配 合 剂 混 炼 , 然后 再 溶 于 有 机 溶 剂 , 这 种 胶 性 能 较 好 , 应 用 范 围 较 广 。 ( 1) 氯 丁 橡 胶 胶 粘 剂 : 用 作 胶 粘 剂 时 具 有 良 好 的 耐 燃 、 耐 臭氧 和 耐 大 气 老 化 性 能 , 并 且 具 有 耐 油 、 耐 溶 剂 和 化 学 试 剂 等 性能 , 广 泛 用 于 极 性 材 料 和 非 极 性 的 粘 接 , 是 一 种 重 要 的 非 结 构胶 粘 剂 。 nCH2 CH CCl CH2 CH2 CH CCl CH2 n ( 2) 丁 苯 橡 胶 胶 粘 剂 : 丁 苯 橡 胶 与 天 然 橡 胶 一 样 , 耐 油 、 耐溶 剂 和 耐 氧 化 性 都 不 够 好 , 使 用 温 度 在 5-71 , 耐 热 和 耐 老 化性 比 天 然 橡 胶 好 一 些 。 该 胶 分 子 极 性 小 , 粘 附 性 较 差 , 用 作 胶粘 剂 要 进 行 适 当 的 改 性 。 ( 3) 丁 腈 橡 胶 胶 粘 剂 : 丁 腈 橡 胶 由 丁 二 烯 与 丙 烯 腈 经 乳 液 共聚 而 制 得 , 丙 烯 睛 含 量 增 加 , 极 性 的 -CN含 量 增 多 , 耐 油 性 、粘 附 性 、 耐 热 性 均 会 提 高 , 粘 结 强 度 增 加 , 所 以 用 作 胶 粘 剂 的多 用 丁 腈 -40。 若 加 入 少 量 丙 烯 酸 、 甲 基 丙 烯 酸 与 它 们 共 聚 ,可 得 到 含 羧 基 的 丁 腈 橡 胶 , 此 类 聚 合 物 与 其 它 树 脂 的 相 溶 性 得到 改 善 , 极 性 增 大 , 粘 附 性 好 。 nCH2 CH CN +mCH2 CH CH CH2CH2 CH CH CH2 CH2 CHCNm n 七 、 热 熔 胶 粘 剂简 称 热 熔 胶 , 这 是 一 种 以 热 塑 性 高 分 子 聚 合 物 为 粘 料 , 不含 溶 剂 的 固 态 (常 温 )胶 粘 剂 , 加 热 使 其 熔 融 后 , 涂 布 于 被粘 物 表 面 , 冷 却 后 固 化 , 形 成 一 定 强 度 。这 类 胶 不 含 任 何 溶 剂 , 因 而 无 溶 剂 污 染 和 中 毒 现 象 , 耐 水及 耐 酸 碱 腐 蚀 , 固 化 迅 速 , 粘 合 力 较 强 , 可 重 复 加 热 使 用 ,组 分 稳 定 , 黏 结 工 艺 简 单 , 因 此 在 建 筑 工 程 包 装 和 日 常 生活 中 都 得 到 了 广 泛 应 用 。 ( 一 ) 热 熔 胶 的 组 分 1.主 要 粘 料 : 为 使 胶 具 有 足 够 的 粘 结 力 和 内 聚 力 , 通 常 采 用 热塑 性 聚 合 物 为 主 要 粘 料 ; 如 乙 烯 醋 酸 乙 烯 共 聚 物 (EVA)、 乙烯 丙 烯 酸 乙 酯 共 聚 物 (EEA)、 乙 烯 丙 烯 酸 共 聚 物 (EAA)、 聚苯 乙 烯 (PS)、 聚 丙 烯 酸 、 聚 丙 烯 酸 酯 (PAA)、 聚 酰 胺 (PA)、 聚醋 酸 乙 烯 酯 (PVAC)、 低 分 子 聚 乙 烯 (PE)、 无 规 聚 丙 烯 (PP)等 。 2.增 粘 树 脂 主 要 原 料 熔 融 时 黏 度 太 高 , 对 被 粘 物 的 润 湿 性 和 初 粘 性 不 好 所以 需 加 入 相 溶 性 好 的 增 粘 树 脂 , 如 松 香 、 改 性 松 香 及 松 香 衍 生物 等 , 实 际 应 用 时 , 多 是 几 种 树 脂 的 复 合 。 3.增 塑 剂 为 提 高 热 熔 胶 的 柔 韧 性 和 耐 寒 性 , 降 低 熔 融 黏 度 改 善 流 动 性 能 ,提 高 被 粘 物 的 润 湿 能 力 , 需 加 入 增 塑 剂 , 注 意 用 量 要 适 当 , 它能 削 弱 分 子 间 的 引 力 , 降 低 胶 层 的 内 聚 力 和 黏 结 强 度 。 邻 苯 二甲 酸 二 辛 酯 ( DOP) 、 邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 ( DBP) 。 4.蜡 类为 降 低 热 熔 胶 的 熔 融 黏 度 , 改 善 流 动 性 和 润 湿 性 、 增 加 表 面强 度 和 降 低 成 本 。 常 加 入 烷 烃 石 蜡 (软 化 点 60 70 )和 微 晶石 蜡 (软 化 点 65 105 )。 ( 二 ) 热 熔 胶 粘 剂 的 制 备 热 熔 胶 的 制 备 一 般 可 分 为 两 个 工 序 , 即 胶 熔 体 的 制 备 和 成 型 。 1.胶 熔 体 的 制 备 先 将 增 塑 剂 和 蜡 类 投 入 反 应 釜 中 , 加 热 熔 化 , 再 加 入 抗 氧 剂 搅拌 均 匀 , 最 后 加 入 增 粘 树 脂 和 主 要 粘 料 。 若 主 要 粘 料 粘 性 太 大 ,可 分 批 加 入 , 以 免 搅 拌 困 难 , 以 防 发 生 焦 化 分 解 。 2.成 型 成 型 时 可 将 熔 体 趁 热 从 反 应 釜 内 放 入 到 冷 水 中 成 型 后 晾 干 备 用也 可 将 熔 体 放 到 涂 有 脱 模 剂 的 石 板 模 中 , 吹 冷 风 固 化 , 然 后 切块 备 用 ; 或 混 炼 后 挤 出 成 型 。 所 以 热 熔 胶 可 呈 棒 、 块 、 片 、 条等 形 状 。 3.热 熔 胶 的 施 工 热 熔 胶 应 用 时 施 工 方 法 较 多 , 常 用 的 有 喷 涂 和 辊 涂 两 种 。 喷 涂是 将 胶 料 在 预 熔 槽 中 熔 化 后 , 泵 送 到 一 个 带 有 阀 门 的 可 调 喷 嘴上 以 均 匀 的 速 度 喷 出 ; 辊 涂 是 通 过 定 量 辊 连 续 地 点 涂 或 直 接 地施 胶 到 欲 粘 合 的 表 面 上 。 ( 三 ) 常 用 的 热 熔 胶 粘 剂1.EVA( 乙 烯 -醋 酸 乙 烯 ) 热 熔 胶EVA的 性 质 是 由 分 子 结 构 中 两 种 单 体 的 比 例 , 相 对 分 子 量 和 支化 程 度 等 因 素 决 定 的 。 一 般 随 VA含 量 的 增 加 , 黏 附 力 提 高 , 延 伸 率 增 大 , 蠕 变 增 加 ,透 光 性 和 透 湿 性 增 大 , 而 熔 点 和 软 化 点 及 热 变 形 温 度 下 降 ,硬 度 、 耐 磨 及 耐 腐 蚀 能 力 降 低 。 通 常 VA含 量 为 20% 30%的 树脂 , 具 有 较 好 的 粘 合 能 力 和 韧 性 , 且 与 蜡 的 混 溶 性 好 , 适 宜配 制 热 熔 胶 。 用 作 热 熔 胶 的 EVA的 MI一 般 在 1.5 500范 围 内 , 该 值 越 小 ,其 分 子 量 越 大 , 融 化 温 度 也 越 高 。 市 售 的 EVA, 大 多 标 明 VA%和 MI值 。 2.EEA( 乙 烯 -丙 烯 酸 乙 酯 ) 热 熔 胶 EEA比 EVA低 温 韧 性 好 , 可 长 期 于 较 高 温 度 下 , 粘 度 稳 定 。 对 PE、PP的 黏 结 强 度 高 , 与 蜡 相 溶 性 好 , 与 增 粘 剂 若 按 1: 1比 例 时 ,增 塑 剂 可 少 加 或 不 加 。 3.EAA( 乙 烯 -丙 烯 酸 ) 热 熔 胶 EAA分 子 中 含 有 极 性 的 -COOH, 因 此 对 极 性 物 质 和 各 种 建 材 均 有较 强 的 黏 结 强 度 。 4.PE( 聚 乙 烯 ) 热 熔 胶 PE热 熔 胶 一 般 用 HDPE为 主 粘 料 , 其 MI为 5.1 8.0, 熔 点 138 。该 胶 粘 结 强 度 不 高 , 但 价 格 低 廉 , 适 用 于 布 料 的 粘 合 , 目 前 大多 用 它 的 共 聚 物 。 八 、 压 敏 胶 粘 剂 压 敏 胶 粘 剂 一 般 是 涂 布 于 各 种 基 材 上 , 加 工 成 压 敏 胶 带 、 标签 、 片 材 等 形 式 , 使 用 时 以 适 当 压 力 来 实 现 粘 结 目 的 。目 前 发 达 国 家 的 压 敏 胶 及 其 制 品 的 工 业 值 已 超 过 其 它 胶 粘 剂产 值 的 总 和 , 我 国 从 1985年 起 , 引 进 了 30多 条 压 敏 胶 涂 布 生产 线 , 目 前 压 敏 胶 制 品 已 在 施 工 工 业 部 门 、 建 筑 、 医 疗 及 日常 生 活 中 得 到 了 广 泛 应 用 。 ( 一 ) 压 敏 胶 粘 剂 及 其 制 品 1、 压 敏 胶 粘 剂 的 种 类 若 按 压 敏 胶 的 主 体 材 料 , 可 概 括 地 分 为 橡 胶 型 和 树 脂 型 两 大 类 ,橡 胶 型 又 可 分 为 天 然 橡 胶 、 合 成 橡 胶 及 再 生 橡 胶 压 敏 胶 粘 剂 ;树 脂 型 也 可 分 为 热 塑 弹 性 体 、 丙 烯 酸 酯 、 有 机 硅 及 其 它 树 脂 型压 敏 胶 粘 剂 等 。 若 按 压 敏 胶 的 形 态 可 分 为 溶 液 型 、 水 乳 液 型 、热 熔 型 、 压 延 型 、 反 应 型 和 水 溶 液 型 压 敏 胶 粘 剂 。 2、 压 敏 胶 粘 剂 的 特 点 与 性 能 压 敏 胶 本 身 处 于 半 固 体 状 态 , 常 温 下 只 要 施 以 一 定 压 力 就 会 湿润 被 粘 物 表 面 而 产 生 胶 粘 强 度 , 这 种 对 压 力 敏 感 的 性 能 是 该 胶的 基 本 特 点 。 压 敏 胶 本 身 具 有 粘 弹 性 , 对 被 粘 材 料 表 面 有 较 好的 湿 润 性 , 这 是 使 它 产 生 压 力 敏 感 的 粘 合 特 性 的 主 要 原 因 。 ( 二 ) 橡 胶 型 压 敏 粘 剂 橡 胶 型 压 敏 胶 粘 剂 , 一 般 是 由 高 分 子 量 的 橡 胶 弹 性 体 为 主 体配 以 适 当 的 增 粘 树 脂 , 软 化 剂 、 防 老 剂 等 助 剂 混 合 而 成 的 。 1.橡 胶 弹 性 体 橡 胶 弹 性 体 是 该 胶 的 基 础 , 它 赋 予 压 敏 胶 必 要 的 成 膜 性 、 内聚 强 度 、 粘 弹 性 中 的 弹 性 成 分 及 耐 介 质 老 化 等 性 能 。 目 前 应 用 的 有 天 然 橡 胶 (NR), 顺 式 1,4-聚 异 戊 二 烯 橡 胶 (BR),丁 苯 橡 胶 (SBR)聚 异 丁 烯 (PIB), 丁 基 橡 胶 (IIR)以 及 各 种 再生 橡 胶 和 苯 乙 烯 -异 戊 二 烯 -苯 乙 烯 三 嵌 段 共 聚 物 (SIS)等 。 2.增 粘 树 脂 增 粘 树 脂 赋 予 压 敏 胶 必 要 的 粘 性 , 使 该 胶 对 被 粘 材 料 产 生必 要 的 初 粘 性 和 粘 合 力 , 因 此 是 该 胶 的 另 一 重 要 组 分 。常 用 的 增 粘 树 脂 有 松 香 及 其 衍 生 物 , 萜 烯 树 脂 及 其 改 性 物和 石 油 树 脂 三 大 类 ; 增 粘 树 脂 的 种 类 和 最 佳 用 量 的 选 择 应分 别 从 其 与 橡 胶 弹 性 体 的 相 容 性 、 本 身 色 泽 、 增 粘 效 果 、价 格 等 方 面 综 合 考 虑 。其 中 相 容 性 是 选 择 增 粘 树 脂 的 首 要 条 件 , 可 根 据 两 者 溶 解度 参 数 相 近 相 溶 的 原 则 进 行 选 择 。 3.其 它 组 分( 1) 防 老 剂 : 作 用 及 种 类 与 塑 料 防 老 剂 相 似 。( 2) 软 化 剂 : 作 用 及 种 类 与 塑 料 增 塑 剂 类 似 。 能 降 低 压 敏 胶的 本 体 粘 度 。 改 善 对 基 材 的 密 着 性 和 涂 布 工 艺 , 提 高 低 温 初粘 度 。 掺 量 一 般 为 橡 胶 弹 性 的 30%以 下 。( 3) 体 质 颜 料 、 填 料 : 为 降 低 成 本 改 善 性 能 及 满 足 色 泽 上 的需 求 , 常 加 入 一 定 量 体 质 颜 料 填 料 。 常 用 的 有 轻 质 和 重 质 碳酸 钙 , 各 种 粘 土 、 硅 酸 盐 、 滑 石 粉 、 ZnO和 TiO2等 。 ( 三 ) 热 塑 性 弹 性 体 压 敏 胶 粘 剂 以 ABA型 嵌 段 共 聚 物 热 塑 性 弹 性 体 为 主 要 组 成 的 压 敏 胶 粘 剂 ,是 新 兴 压 敏 胶 , 已 在 胶 粘 剂 领 域 占 有 相 当 重 要 的 地 位 。 1.热 塑 弹 性 体 结 构 热 塑 弹 性 体 , 都 是 中 间 为 Tg低 于 室 温 柔 软 的 橡 胶 分 子 链 段 ; 而两 端 为 Tg高 于 室 温 坚 硬 的 塑 料 链 段 相 嵌 而 成 。 其 中 一 类 的 中 间分 子 链 段 为 不 饱 和 的 橡 胶 链 段 , 如 : 苯 乙 烯 -丁 二 烯 -苯 乙 烯(SBS)嵌 段 共 聚 物 和 苯 乙 烯 -异 戊 二 烯 -苯 乙 烯 (SIS)嵌 段 共 聚 物 。另 一 类 中 间 分 子 链 段 是 饱 和 的 橡 胶 链 段 , 如 : 苯 乙 烯 -乙 烯 /丁烯 -苯 乙 烯 (SEBS), 苯 乙 烯 -乙 烯 /丙 烯 -苯 乙 烯 (SEPS)等 。 2.热 塑 弹 性 体 压 敏 胶 的 组 分 热 塑 弹 性 体 本 身 没 有 初 粘 性 能 , 需 要 添 加 增 粘 树 脂 、 软 化 剂 、防 老 剂 等 。 ( 1) 增 粘 树 脂 根 据 增 粘 树 脂 对 热 塑 弹 性 体 中 两 相 的 溶 解 度 不 同 可 分 为 两 类 。一 类 是 只 能 与 橡 胶 相 相 容 , 能 降 低 内 聚 能 并 赋 予 混 合 物 以 初粘 力 和 剥 离 力 , 如 脂 肪 族 和 脂 环 族 石 油 树 脂 , 松 香 和 氢 化 松香 及 萜 烯 树 脂 等 , 另 一 类 是 只 能 与 塑 料 相 相 容 , 只 增 加 混 合物 内 聚 强 度 , 起 到 增 加 塑 料 相 含 量 的 作 用 。 如 芳 香 族 石 油 树脂 、 古 马 隆 茚 树 脂 和 芳 香 族 单 体 改 性 的 萜 烯 树 脂 等 。 ( 2) 软 化 剂 软 化 剂 的 作 用 是 降 低 胶 液 的 熔 融 粘 度 , 增 加 初 粘 力 , 降 低 成本 及 利 于 涂 布 工 艺 等 。 它 也 存 在 着 对 橡 胶 相 及 塑 料 相 的 溶 解问 题 。 若 希 望 只 与 橡 胶 相 的 相 容 性 好 , 对 塑 料 相 完 全 不 溶 解时 , 常 采 用 Ksp略 低 于 橡 胶 相 的 各 种 脂 肪 族 矿 物 油 ; 若 制 造 内聚 强 度 低 的 压 敏 胶 时 , 可 选 用 能 与 塑 料 相 容 的 Ksp较 大 的 芳 香族 矿 物 油 为 软 化 剂 。 此 外 , 由 于 SBS含 有 不 饱 和 键 , 需 加 入 抗 氧 剂 ; 为 提 高 胶 的耐 温 性 , 需 加 入 硫 磺 、 过 氧 化 物 等 交 联 剂 及 硫 化 促 进 剂 ;为 降 低 成 本 , 可 用 一 部 分 天 然 或 合 成 橡 胶 代 替 部 分 的 SBS或SIS也 可 添 加 适 量 的 粘 土 、 滑 石 粉 、 钛 白 粉 等 增 强 性 体 质 颜料 。 ( 四 ) 丙 烯 酸 酯 压 敏 胶 聚 丙 烯 酸 酯 用 于 制 造 压 敏 胶 , 始 于 1928年 。 与 橡 胶 型 压 敏 胶相 比 , 因 它 的 结 构 饱 和 , 所 以 该 胶 耐 老 化 性 强 、 性 能 稳 定 ,对 各 种 材 料 , 尤 其 像 金 属 、 陶 瓷 、 水 泥 、 木 材 等 极 性 表 面 、多 孔 性 表 面 皆 具 有 较 好 的 粘 结 能 力 , 加 之 性 能 的 可 设 计 性 和价 格 适 中 , 有 逐 步 取 代 橡 胶 型 压 敏 胶 的 趋 势 。该 胶 有 溶 液 型 、 水 乳 液 型 、 水 溶 胶 型 和 射 线 固 化 型 五 类 。 ( 五 ) 有 机 硅 压 敏 胶 有 机 硅 压
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