氢化物发生原子荧光光谱分析法原理及其在食品分析中的应用

氢化物发生原子荧光光谱分析法原理及其在食品分析中的应用 摘 要引 言原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 基 本 原 理原 子 荧 光 光 谱 仪 器 装 置氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中的 应 用展 望 摘 要 本 文 简 单 介 绍 了 原 子 荧 光 光 谱 分 析法 的 基 本 原 理 和 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光光 谱 分 析 法 及 其 在 食 品 分 析 中 的 应 用 。 引 言 原 子 荧 光 光 谱 分 析 （ AFS） 是 原 子 光 谱 分 析 的 一个 重 要 分 支 ， 它 通 过 测 量 被 测 分 析 物 气 态 自 由 原 子 蒸气 在 辐 射 能 激 发 下 所 发 射 的 原 子 荧 光 强 度 进 行 痕 量 元素 定 量 分 析 。 原 子 荧 光 产 生 于 光 致 激 发 ， 即 基 态 原 子 吸 收 了 特定 波 长 的 辐 射 能 量 后 ， 原 子 的 外 层 电 子 由 基 态 跃 迁 到高 能 态 ， 激 发 态 原 子 再 以 光 辐 射 形 式 去 活 化 回 到 基 态时 发 射 原 子 荧 光 。 原 子 荧 光 的 发 射 是 各 向 同 性 的 ， 在一 定 的 条 件 下 和 一 定 的 含 量 范 围 内 ， 原 子 荧 光 强 度 与被 测 元 素 含 量 成 正 比 。 1964年 ， 美 国 的 Winefordner和 Vickers首 先 提出 原 子 荧 光 光 谱 分 析 可 以 作 为 一 种 新 的 分 析 方 法 ； 随 后 Winefordner和 英 国 的 West对 原 子 荧 光 光谱 分 析 技 术 进 行 了 广 泛 的 研 究 和 改 进 ， 极 大 地 推 动了 原 子 荧 光 光 谱 分 析 技 术 的 进 步 和 发 展 。 迄 今 为 止 ， 原 子 荧 光 光 谱 分 析 已 经 走 过 了 40多 年 的 发 展 道 路 ， 广 泛 地 应 用 于 各 种 类 型 的 样 品 分析 工 作 中 。引 言 引 言 从 理 论 上 讲 ， 原 子 荧 光 光 谱 分 析 具 有 原 子 吸 收 光谱 分 析 和 原 子 发 射 光 谱 分 析 的 优 点 ， 同 时 也 克 服 了 两者 的 不 足 ， 原 子 荧 光 分 析 具 有 以 下 特 点 ： 谱 线 简 单 ， 光 谱 干 扰 少 ， 选 择 性 好 ； 灵 敏 度 高 ， 检 出 限 低 ； 适 用 多 元 素 同 时 分 析 ； 校 正 曲 线 的 线 性 范 围 宽 ， 可 达 3 5个 数 量 级 。 但 是 ， 原 子 荧 光 光 谱 分 析 存 在 着 严 重 的 散 射 光 干扰 及 荧 光 猝 灭 等 固 有 缺 陷 ， 使 得 该 方 法 对 激 发 光 源 和原 子 化 器 有 较 高 的 要 求 。 引 言 在 目 前 的 技 术 条 件 下 ， 原 子 荧 光 分 析 在理 论 上 所 具 有 的 优 势 实 际 上 难 以 充 分 发 挥 。因 此 ， 除 氢 化 物 原 子 荧 光 光 谱 分 析 在 测 量砷 、 锑 、 铋 、 硒 、 碲 等 易 于 生 成 氢 化 物 的 元素 具 有 独 特 的 优 势 外 ， 原 子 荧 光 光 谱 分 析 在其 他 方 面 的 应 用 尚 待 开 拓 。 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 基 本 原 理一 、 原 子 荧 光 光 谱 的 产 生 一 般 情 况 下 ， 气 态 自 由 原 子 处 于 基 态 ， 通 过 吸 收外 部 光 源 特 定 波 长 的 光 辐 射 能 量 后 ， 原 子 外 层 电 子 由基 态 跃 迁 至 激 发 态 ， 处 于 激 发 态 的 原 子 很 不 稳 定 ， 在极 短 的 时 间 内 会 自 动 地 释 放 出 能 量 回 到 基 态 ， 若 以 辐射 的 形 式 释 放 能 量 ， 则 所 发 射 的 特 征 光 谱 为 原 子 荧 光光 谱 。 基 本 原 理二 、 原 子 荧 光 类 型 原 子 荧 光 应 用 在 分 析 上 最 基 本 的 形 式 有 共 振 荧 光 、 非 共 振荧 光 、 敏 化 荧 光 。 一 般 来 说 ， 荧 光 辐 射 的 波 长 和 激 发 辐 射 的 波 长 相 同 ， 也 有可 能 比 激 发 辐 射 的 波 长 长 ， 而 比 激 发 辐 射 的 波 长 短 的 情 况 很 少见 。 对 某 一 元 素 ， 原 子 吸 收 特 征 辐 射 之 后 ， 将 发 射 出 一 组 荧 光辐 射 ， 这 些 辐 射 由 于 跃 迁 过 程 中 所 涉 及 能 量 的 差 异 而 具 有 不 同的 波 长 。 一 般 来 说 ， 共 振 荧 光 是 最 灵 敏 的 。 分 析 工 作 中 ， 主 要 使 用共 振 荧 光 ， 因 为 其 跃 迁 概 率 最 大 且 用 普 通 线 光 源 即 可 获 得 相 当高 的 辐 射 密 度 。 用 非 共 振 荧 光 时 ， 可 用 波 长 选 择 办 法 分 辨 散 射 光 与 荧 光 ， 因 为 此 时 的 激 发 和 发 射 波 长 是 不 同 的 。 基 本 原 理1、 共 振 荧 光 共 振 荧 光 是 指 激 发 波 长 与 发 射 波 长 相 同 的 荧 光 。 与 其他 跃 迁 相 比 ， 共 振 跃 迁 的 概 率 要 大 得 多 ， 所 以 共 振 跃 迁 产生 的 共 振 荧 光 是 对 分 析 最 有 用 的 。 如 锌 、 镍 、 铅 原 子 分 别有 213.86 nm、 232.00 nm、 283.31 nm的 共 振 荧 光 。 当 原 子 经 过 热 激 发 达 到 亚 稳 能 级 ， 并 通 过 吸 收 激 发 光源 中 适 宜 的 非 共 振 线 后 被 进 一 步 激 发 ， 然 后 再 发 射 出 相 同波 长 的 共 振 荧 光 ， 这 一 过 程 称 为 热 助 共 振 荧 光 。 基 本 原 理2、 非 共 振 荧 光 当 激 发 辐 射 和 发 射 的 荧 光 波 长 不 同 时 ， 所 产 生 的 荧 光 叫 做 非共 振 荧 光 ， 包 括 直 跃 线 荧 光 和 阶 跃 线 荧 光 。 直 跃 线 荧 光 原 子 受 到 光 辐 射 而 被 激 发 ， 从 基 态 跃 迁 到 较 高 的 激 发 态 ， 然后 直 接 跃 迁 到 能 量 高 于 基 态 的 亚 稳 态 能 级 ， 此 时 发 出 波 长 比 激 发波 长 要 长 的 原 子 荧 光 ， 称 为 直 跃 线 荧 光 。 如 铅 原 子 吸 收 283.31 nm波 长 的 辐 射 而 发 射 405.78 nm、 722.90 nm荧 光 。 基 本 原 理 阶 跃 线 荧 光 原 子 受 到 光 辐 射 激 发 后 ， 在 发 射 波 长 较 长 的 荧 光 辐 射 之 前 ，由 于 碰 撞 去 活 化 而 损 失 部 分 能 量 ， 激 发 辐 射 和 发 射 辐 射 的 高 能级 的 有 差 异 所 产 生 的 荧 光 称 为 阶 跃 线 荧 光 。 阶 跃 线 荧 光 分 为 正常 阶 跃 线 荧 光 和 热 助 阶 跃 线 荧 光 两 种 类 型 。 正 常 阶 跃 线 荧 光 是 指 原 子 被 激 发 到 第 一 激 发 态 以 上 的 高 能态 后 ， 分 两 步 去 激 发 ， 首 先 由 于 碰 撞 引 起 无 辐 射 跃 迁 到 某 一 较低 能 级 激 发 态 ， 然 后 再 辐 射 跃 迁 到 基 态 产 生 的 荧 光 。 热 助 阶 跃 线 荧 光 是 指 激 发 态 原 子 被 进 一 步 热 激 发 到 较 高 的激 发 态 ， 然 后 通 过 发 射 荧 光 跃 迁 到 第 一 激 发 态 而 产 生 的 荧 光 。只 有 当 两 个 或 者 两 个 以 上 的 能 级 能 量 相 差 很 小 时 ， 才 能 发 生 热助 阶 跃 线 荧 光 。基 本 原 理 基 本 原 理3、 敏 化 荧 光 敏 化 荧 光 ， 是 指 当 被 外 部 光 源 激 发 的 原 子 或 分 子（ 给 予 体 ） 通 过 碰 撞 将 激 发 能 量 转 给 待 测 原 子 （ 接 受体 ） ， 然 后 处 于 激 发 态 的 待 测 原 子 （ 接 受 体 ） 去 激 发而 发 出 的 荧 光 。 基 本 原 理三 、 荧 光 猝 灭 处 于 激 发 态 的 原 子 寿 命 是 十 分 短 暂 的 ， 当 它 从 高能 级 跃 迁 到 低 能 级 时 发 射 出 原 子 荧 光 。 但 是 ， 除 了 发光 过 程 以 外 ， 处 于 激 发 态 的 原 子 也 有 可 能 在 原 子 化 器中 与 其 他 原 子 、 分 子 或 电 子 发 生 非 弹 性 碰 撞 而 丧 失 能量 ， 产 生 非 辐 射 去 激 发 过 程 。 在 这 种 情 况 下 ， 荧 光 将减 弱 或 完 全 不 发 生 ， 这 种 现 象 称 为 荧 光 的 猝 灭 。 荧 光猝 灭 的 程 度 与 被 测 元 素 和 原 子 化 器 的 气 氛 和 温 度 有 关 ，氢 气 气 氛 中 荧 光 的 猝 灭 最 小 。 基 本 原 理四 、 原 子 荧 光 光 谱 分 析 的 定 量 关 系 式 原 子 荧 光 的 发 射 强 度 与 样 品 中 待 测 元 素 的 浓 度 、激 发 光 源 的 发 光 强 度 以 及 其 他 参 数 之 间 存 在 一 定 的 函数 关 系 ： 式 中 Y 与 荧 光 猝 灭 现 象 有 关 ， 称 为 荧 光 功 率 产 率 或 量 子 产额 ； I n 是 原 子 体 系 在 受 到 外 来 辐 射 源 激 发 后 的 自 发 跃 迁 辐 射 的发 射 强 度 ， 它 与 原 子 体 系 的 浓 度 的 关 系 可 表 示 如 下 ： 基 本 原 理 若 荧 光 强 度 峰 值 强 度 用 If0表 示 ， 则 在 实 验 条 件 一定 时 ， If0可 以 用 下 式 表 示 : 其 中 a与 所 用 激 发 光 源 类 型 及 工 作 参 数 、 样 品 性 状 、 光 源工 作 环 境 气 氛 、 检 测 器 响 应 特 征 、 光 谱 仪 器 性 能 等 多 种 因 素有 关 ， 但 当 这 些 因 素 确 定 且 工 作 条 件 稳 定 时 ， 可 视 为 常 数 ； b与 光 源 类 型 、 元 素 种 类 及 元 素 含 量 、 谱 线 特 征 等 因 素 有 关 ，称 为 自 吸 系 数 ， 且 b1， 在 没 有 自 吸 时 ， b 1， 在 有 自 吸 时 ，b 1。 K是 与 激 发 辐 射 、 原 子 化 系 统 、 检 测 器 等 的 特 性 及 工 作 条 件 有 关 的 常 数 。 基 本 原 理 因 此 ， 原 子 荧 光 光 谱 分 析 通 过 测 量 原 子 荧 光 的 强 度 即 可 求得 待 测 样 品 中 该 元 素 的 含 量 。 但 是 ， 无 论 是 线 性 光 源 还 是 连 续 光 源 ， 荧 光 强 度 与 浓 度 之间 的 关 系 只 有 在 原 子 为 低 密 度 条 件 时 才 能 成 立 。 自 吸 是 荧 光 分析 中 经 常 遇 到 的 ， 尤 其 是 原 子 浓 度 较 高 时 更 应 该 注 意 。 自 吸 可以 引 起 荧 光 信 号 变 化 和 荧 光 谱 线 变 宽 ， 从 而 降 低 峰 值 强 度 。 线性 光 源 或 连 续 光 源 在 照 射 浓 度 高 的 分 析 物 时 ， 由 于 自 吸 产 生 的荧 光 强 度 变 化 ， 使 I f0与 c之 间 的 线 性 关 系 变 差 。 但 是 应 该 指 出的 是 ： 无 论 是 线 性 光 源 还 是 连 续 光 源 ， 光 源 强 度 越 高 ， 工 作 曲线 的 线 性 范 围 越 宽 ， 可 使 工 作 曲 线 向 低 浓 度 值 方 向 延 伸 ， 所 以在 进 行 痕 量 分 析 时 ， 不 会 出 现 因 自 吸 产 生 的 工 作 曲 线 弯 曲 的 情况 。 原 子 荧 光 光 谱 仪 器 装 置 原 子 荧 光 的 仪 器 分 为 有 色 散 和 无 色 散 两 类 ， 其 基 本 结 构 与原 子 吸 收 光 谱 仪 基 本 相 同 ， 包 括 激 发 光 源 、 原 子 化 器 、 单 色 器和 检 测 系 统 四 大 部 分 。 有 色 散 和 无 色 散 两 类 仪 器 的 区 别 ， 主 要 是 有 色 散 仪 器 多 了一 个 单 色 器 ， 而 无 色 散 仪 器 在 检 测 器 前 只 需 加 一 个 光 学 滤 光 片 。在 商 品 化 的 原 子 荧 光 仪 器 中 主 要 以 无 色 散 为 主 。 为 避 免 激 发 辐 射 进 入 检 测 器 影 响 原 子 荧 光 信 号 的 检 测 ，原 子 荧 光 光 谱 仪 的 检 测 器 与 激 发 光 束 不 在 同 一 直 线 上 ， 通 常成 直 角 配 置 。 仪 器 装 置一 、 激 发 光 源 原 子 荧 光 光 谱 仪 常 用 的 激 发 光 源 有 氙 灯 连 续 光 源 、 高 强 度空 心 阴 极 灯 、 无 极 放 电 灯 和 激 光 光 源 、 等 离 子 体 光 源 。 早 期 的 研 究 工 作 多 采 用 连 续 光 源 ， 所 使 用 的 灯 以 高 压 氙 弧灯 为 主 。 20世 纪 70年 代 末 期 ， 开 始 使 用 高 强 度 空 心 阴 极 灯 和 激光 器 。 在 原 子 吸 收 通 常 使 用 的 条 件 下 操 作 的 空 心 阴 极 灯 不 能 激 发出 足 够 强 的 原 子 荧 光 信 号 ， 而 原 子 荧 光 在 一 定 条 件 下 其 灵 敏 度与 激 发 光 源 的 发 光 强 度 成 正 比 ， 因 此 普 通 的 空 心 阴 极 灯 不 适 合于 原 子 荧 光 分 析 。 仪 器 装 置 高 强 度 空 心 阴 极 灯 是 在 普 通 的 空 心 阴 极 灯 中 加 了 一对 辅 助 电 极 ， 期 间 的 电 流 可 以 达 到 几 百 毫 安 ， 产 生 电 离的 气 体 原 子 流 ， 空 心 阴 极 灯 之 间 辉 光 放 电 产 生 金 属 蒸 汽的 溅 射 ， 所 形 成 的 自 由 原 子 层 与 辅 助 电 极 所 形 成 的 等 离子 区 的 离 子 相 互 碰 撞 而 被 激 发 ， 可 以 明 显 提 高 元 素 共 振线 的 强 度 。 高 强 度 空 心 阴 极 灯 可 以 得 到 较 强 的 荧 光 信 号 ， 由 于低 熔 点 元 素 不 能 直 接 加 工 成 为 空 心 阴 极 ， 因 此 必 须 采 用支 撑 电 极 ， 在 无 色 散 系 统 中 要 特 别 注 意 支 撑 电 极 所 引 起的 光 谱 干 扰 。 仪 器 装 置二 、 原 子 化 器 原 子 荧 光 光 谱 仪 中 应 用 较 多 的 原 子 化 器 有 火 焰 原 子 化 器 、无 火 焰 原 子 化 器 （ 石 墨 炉 ） 、 等 离 子 体 原 子 化 器 、 石 英 管 原子 化 器 等 。 无 论 哪 种 原 子 化 器 在 实 际 工 作 中 都 各 有 优 缺 点 ：火 焰 原 子 化 器 操 作 简 单 ， 价 格 便 宜 ， 但 易 发 生 荧 光 猝 灭 现 象 ；无 火 焰 原 子 化 器 克 服 了 火 焰 原 子 化 器 的 缺 点 ， 但 重 现 性 较 差 ；等 离 子 体 原 子 化 器 温 度 高 ， 蒸 发 与 原 子 化 效 率 高 ， 化 学 干 扰少 ， 但 是 应 用 于 原 子 荧 光 时 背 景 噪 声 很 强 。 相 对 而 言 ， 目 前广 发 应 用 于 的 原 子 荧 光 光 谱 仪 中 的 电 热 石 英 氩 氢 火 焰 原 子 化器 能 基 本 满 足 大 多 数 要 求 ， 但 由 于 温 度 较 低 ， 只 能 使 那 些 易形 成 氢 化 物 的 元 素 原 子 化 。 仪 器 装 置三 、 光 学 系 统 根 据 有 无 单 色 器 ， 原 子 荧 光 光 谱 仪 可 以 分 为 有 色 散 型 和非 色 散 型 两 类 。 非 色 散 型 原 子 荧 光 光 谱 仪 不 需 要 单 色 器 ， 一般 采 用 光 学 滤 光 片 消 除 光 谱 干 扰 ， 或 者 直 接 采 用 日 盲 光 电 倍增 管 进 行 原 子 荧 光 检 测 。 有 色 散 型 原 子 荧 光 光 谱 仪 ， 由 于 原子 荧 光 发 射 强 度 较 弱 ， 谱 线 较 少 ， 因 而 要 求 单 色 器 有 较 强 的聚 光 性 。 仪 器 装 置体系优点缺点色散系统1.波长范围广；2.分离散射光的能力较强；3.灵活性较大,转动光栅即可选择分析元素；4.可以采用灵敏度的宽波长范围的光电倍增管 1.价格较高；2.必须调整波长；3.有可能有波长漂移；4.与非色散体系相比接受荧光的立体角较小 非色散系统1.仪器简单且价格便宜；2.不存在波长漂移； 3.可以得到较好的检出限1.需要使用日盲光电倍增管；2.较易受到散射干扰；3.较易受到光谱干扰；4.对光源的纯度有较高的要求原 子 荧 光 色 散 系 统 与 非 色 散 系 统 比 较 仪 器 装 置四 、 检 测 系 统 原 子 荧 光 光 谱 仪 的 检 测 系 统 是 原 子 荧 光 光 谱 仪 的 重 要组 成 部 分 ， 主 要 由 光 电 转 换 和 放 大 读 数 两 部 分 组 成 。 光 电转 换 部 分 应 用 最 多 的 是 光 电 倍 增 管 ； 放 大 部 分 主 要 包 括 前置 放 大 、 主 放 大 、 同 步 调 节 、 放 大 器 等 部 件 。 随 着 电 子 技术 的 迅 速 发 展 ， 目 前 的 原 子 荧 光 光 谱 仪 的 电 路 部 分 已 经 实现 高 度 集 成 化 和 高 智 能 化 控 制 ， 与 计 算 机 联 用 ， 由 计 算 机来 记 录 、 处 理 荧 光 强 度 等 数 据 ， 使 得 检 测 更 加 便 捷 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法氢 化 物 发 生 法 概 述氢 化 物 的 物 理 化 学 性 质氢 化 物 的 发 生 方 法氢 化 物 发 生 的 实 现 方 法氢 化 物 发 生 法 中 的 干 扰 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法一 、 氢 化 物 发 生 法 概 述 从 原 理 上 说 ， 原 子 荧 光 分 析 的 分 析 对 象 与 原 子 吸 收 光 谱分 析 和 原 子 发 射 光 谱 分 析 相 同 ， 应 该 可 以 进 行 数 十 种 元 素 的定 量 分 析 。 但 迄 今 为 止 ， 原 子 荧 光 光 谱 分 析 最 成 功 的 应 用 还是 分 析 易 形 成 气 态 氢 化 物 的 8种 元 素 As、 Sb、 Bi、 Se、 Ge、Pb、 Sn、 Te以 及 Hg。 20世 纪 末 ， 郭 小 伟 等 又 扩 大 了 两 种 可 形成 气 态 组 分 的 元 素 Cd和 Zn。 碳 、 氮 、 氧 族 元 素 的 氢 化 物 是 共 价 化 合 物 ， 其 中 As、Sb、 Bi、 Ge、 Sn、 Pb、 Se、 Te 8种 元 素 的 氢 化 物 具 有 挥 发 性 ，通 常 为 气 态 。 借 助 载 气 流 可 以 方 便 地 将 其 导 入 原 子 光 谱 分 析系 统 的 原 子 化 器 或 激 光 光 源 中 ， 进 行 定 量 光 谱 测 量 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 工 作 波 段 在 近 紫 外 及 可 见 光 区 的 常 规 原 子 光 谱 分 析 系 统 的引 入 方 法 测 量 这 些 元 素 有 很 大 的 困 难 。 首 先 是 这 些 元 素 的 激 发辐 射 大 多 落 在 远 紫 外 光 谱 区 ， 因 此 测 量 灵 敏 度 较 低 。 其 次 ， 常规 火 焰 产 生 的 强 烈 的 背 景 干 扰 ， 导 致 测 量 信 噪 比 变 差 。 所 以 ，一 般 火 焰 原 子 吸 收 、 石 墨 炉 原 子 吸 收 和 ICP 对 As、 Sb、 Bi、Ge、 Sn、 Pb、 Se以 及 Hg的 检 测 限 都 无 法 满 足 一 般 样 品 中 这 些元 素 测 量 的 需 要 。 氢 化 物 的 发 生 进 样 方 法 ， 是 利 用 某 些 能 产 生 初 生 态 的 还 原剂 或 者 化 学 反 应 ， 将 样 品 溶 液 中 的 分 析 元 素 还 原 为 挥 发 性 共 价氢 化 物 ， 然 后 借 助 载 气 流 将 其 导 入 原 子 光 谱 分 析 系 统 进 行 测 量的 一 种 方 法 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 1969年 ， 澳 大 利 亚 的 Holak首 先 利 用 经 典 的 Marsh法 ，用 金 属 锌 把 砷 还 原 成 气 体 状 态 的 砷 化 氢 ， 并 捕 集 在 液 氮 冷阱 中 ， 加 热 后 用 氮 气 流 将 挥 发 出 的 砷 化 氢 引 入 空 气 乙 炔焰 中 进 行 原 子 吸 收 分 析 ， 开 创 了 氢 化 物 发 生 原 子 吸 收 光谱 分 析 技 术 。 随 后 ， 许 多 化 学 工 作 者 对 氢 化 物 发 生 所 用 的还 原 剂 和 产 生 方 式 ， 氢 化 物 发 生 装 置 、 捕 集 器 和 原 子 化 器 、分 析 自 动 化 、 干 扰 机 理 及 其 消 除 方 法 等 进 行 了 研 究 ， 使 这种 技 术 不 断 改 进 完 善 ， 并 相 继 应 用 于 原 子 荧 光 和 ICP、DCP等 光 谱 分 析 系 统 之 中 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法氢 化 物 的 发 生 进 样 方 法 的 主 要 优 点 是 ： 分 析 元 素 能 够 与 样 品 基 体 分 离 ， 消 除 了 干 扰 ； 与 溶 液 喷 雾 进 样 相 比 ， 氢 化 物 法 能 将 待 测 元 素充 分 富 集 ， 进 样 效 率 近 乎 100； 连 续 氢 化 物 发 生 装 置 易 于 实 现 自 动 化 ； 不 同 价 态 的 元 素 氢 化 物 发 生 实 现 的 条 件 不 同 ，可 进 行 价 态 分 析 。氢 化 物 发 生 法 还 存 在 以 下 几 个 问 题 ： 氢 化 物 形 成 过 程 中 ， 易 受 共 存 元 素 干 扰 ； 有 些 分 析 元 素 在 发 生 氢 化 物 反 应 时 ， 对 反 应 条 件 要 求 比较 苛 刻 ， 如 pH值 和 试 剂 浓 度 等 。 必 须 加 以 仔 细 调 节 ； 分 析 元 素 的 氧 化 状 态 对 氢 化 物 的 生 成 有 影 响 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 我 国 科 学 工 作 者 为 原 子 荧 光 光 谱 分 析 技 术 的 发 展 做 出 了很 大 的 贡 献 ， 1987年 ， 刘 明 钟 、 郭 小 伟 等 人 研 制 成 功 空 心阴 极 灯 激 发 光 源 以 及 供 电 方 法 ， 代 替 无 极 放 电 灯 ， 从 而 克 服了 无 极 放 电 灯 寿 命 短 、 稳 定 性 差 的 缺 点 。 刘 明 钟 等 采 用 屏 蔽式 石 英 炉 原 子 化 器 ， 利 用 氩 气 通 过 双 层 护 芯 的 外 部 ， 有 效 地提 高 了 原 子 化 效 率 ， 提 高 了 检 测 灵 敏 度 。 同 时 还 在 原 子 荧 光仪 器 上 应 用 了 防 止 杂 散 光 干 扰 技 术 和 编 码 空 心 阴 极 灯 技 术 。此 外 ， 郭 小 伟 还 发 明 了 断 续 流 动 进 样 方 式 用 于 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 仪 器 ， 这 种 先 进 的 在 线 反 应 进 样 方 式 ， 适 用 于 氢 化物 发 生 反 应 的 自 动 化 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法二 、 氢 化 物 的 物 理 化 学 性 质1、 部 分 氢 化 物 的 沸 点 这 些 氢 化 物 的 沸 点 都 低 于 02、 氢 化 物 的 物 理 化 学 性 质 了 解 氢 化 物 的 物 理 化 学 性 质 将 有 助 于 设 法 消 除 它 们 的 气 相 干 扰 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法氢化物反应试剂反应温度反应产物备注AsH3水室温100mL 水可溶解20mLAsH3AgClHgCl2室温AgHgNaClKCl室温NaAsH2KAsH 2Cl2 AsH2ClSbH3醇类溶解AgCl室温AgHgCl2室温Hg 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法氢化物反应试剂反应温度反应产物备注SbH3 Cl2 SbClCS2溶解BiH3 AgNO3SeH 4 H2O室温微溶NaOHKOH室温Na2SeK2SeAgNO3室温AgTeH4 FeCl3 FeCl2 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法三 、 氢 化 物 的 发 生 方 法 迄 今 为 止 ， 氢 化 物 发 生 方 法 概 括 起 来 可 以 归 纳 为 金 属 酸 还 原 体 系 、 硼 氢 化 钠 酸 还 原 体 系 、 碱 性 模 式 还 原 以 及 电解 还 原 法 四 种 。1、 金 属 酸 还 原 体 系最 早 见 报 道 的 是 Marsh 反 应 ， 其 反 应 式 如 下 ： 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 这 种 反 应 只 能 发 生 砷 化 氢 ， 反 应 速 度 慢 ， 大 约 要10min， 而 且 必 须 借 助 捕 集 器 收 集 才 能 用 于 分 析 测 试 。此 后 Fernandez和 Dalfon曾 经 报 道 用 盐 酸 碘 化 钾 氯 化亚 锡 金 属 锌 体 系 发 生 砷 、 锑 、 硒 的 氢 化 物 ， 扩 大 了 适用 范 围 。 但 总 的 来 说 ， 金 属 酸 还 原 体 系 存 在 着 一 些 难 以克 服 的 缺 点 ： 能 发 生 氢 化 物 的 元 素 较 少 ； 包 括预 还 原 在 内 的 时 间 过 长 ， 难 以 实 现 自 动 化 ； 干 扰较 为 严 重 。 因 此 ， 这 一 体 系 目 前 已 很 少 适 用 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法2、 硼 氢 化 钠 酸 还 原 体 系 1972年 ， Braman 等 人 首 先 采 用 硼 氢 化 钠 代 替 金属 作 为 还 原 剂 发 生 AsH3、 SbH3， 进 行 直 流 辉 光 光谱 测 量 。 随 后 Pollock、 Thompson、 Femandz等 人分 别 应 用 这 种 方 法 测 量 了 Ge、 Sn、 Pb和 Te， 并 相继 用 于 AFS、 ICPAES等 分 析 技 术 ， 使 硼 氢 化 钠 酸 体 系 适 合 于 测 量 As、 Sb、 Bi、 Ge、 Sn、 Pb、 Se、Te 8种 元 素 。 随 后 的 研 究 ， 有 扩 大 到 Hg、 Zn、 Cd等 元 素 。 硼 氢 化 物 的 形 成 取 决 于 两 个 因 素 ， 一 是 被 测 元素 和 氢 化 合 的 速 率 ， 二 是 硼 氢 化 钠 在 酸 性 溶 液 中 分解 的 速 率 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 BH4-+H+ H3BO3+4H2(过剩)+3H2O NaBH4 + 3H2O +H+ H3BO3 +Na+ 8HEm+ EHn +H2 (过剩)在 pH=0时 ， 硼 氢 化 钠 反 应 生 成 氢 气 只 需 4.3s。 在 进 行 氢 化 物 反 应 时 ， 必 须 保 持 一 定 的 酸 度 ， 被测 元 素 也 必 须 以 一 定 的 价 态 存 在 。 这 些 条 件 有 可 能 随着 氢 化 物 发 生 方 式 的 不 同 而 有 所 不 同 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法元素价态反应介质元素价态反应介质As +3 16mol/L HCl Sb +3 16mol/L HClTe +4 46mol/L HCl Bi +3 16mol/L HClGe +4 20%H 3PO4 Se +2 16mol/L HClSn +4酒石酸缓冲溶液pH=1.3一 般 手 动 进 样 的 氢 化 物 反 应 条 件 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 5价 状 态 的 As和 Sb也 可 以 与 硼 氢 化 钠 反 应 ， 但 反应 时 间 较 长 。 6价 的 Se和 Te完 全 不 与 硼 氢 化 钠 反 应 。Pb的 氢 化 物 为 PbH4， 但 溶 液 中 的 Pb一 般 以 2价 元 素 存在 ， 故 一 般 需 加 入 氧 化 剂 ， 常 用 的 氧 化 剂 有 铁 氰 化 钾 、重 铬 酸 钾 、 高 锰 酸 钾 等 ， 不 同 的 氧 化 剂 ， 酸 度 也 不 同 ，其 酸 度 一 般 在 pH=1左 右 。 硼 氢 化 钠 酸 体 系 克 服 或 者 大 大 减 少 了 金 属 酸体 系 的 缺 点 ， 在 还 原 能 力 、 反 应 速 度 、 自 动 化 操 作 、抗 干 扰 能 力 以 及 使 用 元 素 数 目 等 诸 多 方 面 表 现 出 极 大的 优 越 性 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法3、 碱 性 模 式 在 碱 性 样 品 底 液 中 引 入 NaBH4和 酸 来 进 行 氢 化 反应 ， 称 为 “ 碱 性 模 式 ” 。 各 氢 化 元 素 都 可 通 过 碱 性 氢 化 反 应 产 生 氢 化 物 ，与 酸 性 模 式 相 比 ， Ge、 Sn、 As、 Se、 Te产 率 相 同 ，Pb的 产 率 相 近 ， 而 Sb、 Bi的 产 率 较 低 。 在 NaOH强 碱介 质 中 ， 氢 化 元 素 形 成 可 溶 性 含 氧 酸 盐 ， 铁 、 铂 、铜 族 元 素 都 不 能 以 可 溶 性 盐 类 存 在 于 溶 液 中 的 氢 化元 素 共 存 ， 因 此 采 用 碱 性 模 式 能 够 排 除 这 些 元 素 的严 重 化 学 干 扰 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法4、 电 解 还 原 法 有 报 道 用 电 化 学 方 法 来 发 生 氢 化 物 的 新 方 法 ： 在5 KOH碱 性 介 质 中 ， 用 电 解 法 在 铂 电 极 上 还 原 Sn和As， 然 后 将 生 成 的 SnH4和 AsH3导 入 原 子 化 器 进 行 测量 。 这 种 方 法 空 白 较 低 ， 选 择 性 好 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法四 、 氢 化 物 发 生 的 实 现 方 法氢 化 物 发 生 的 实 现 方 法 可 做 如 下 分 类 ： 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 直 接 传 输 法 中 ， 溶 液 中 所 发 生 的 氢 化 物 直 接传 输 到 原 子 化 器 。 在 连 续 流 动 法 中 ， 酸 化 后 的 样 品及 硼 氢 化 钠 溶 液 均 以 不 同 的 流 速 泵 入 混 合 器 中 反 应 ，产 生 的 气 液 混 合 物 通 过 气 液 分 离 器 分 离 ， 将 氢 化 物送 至 原 子 化 器 中 ， 这 种 方 法 提 供 的 信 号 为 连 续 信 号 ，此 法 样 品 和 试 剂 试 液 消 耗 量 较 大 。 流 动 注 射 法 与 连续 流 动 法 类 似 ， 但 样 品 室 通 过 采 样 阀 进 行 “ 采 样 ” 、“ 注 射 ” 切 换 ， 由 于 样 品 是 间 隔 输 送 到 反 应 器 中 ，因 而 所 得 的 信 号 为 峰 状 信 号 ， 此 法 分 析 速 度 较 快 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 目 前 ， 原 子 荧 光 仪 器 采 用 的 多 是 断 续 流 动 进 样 方式 ， 它 是 介 于 连 续 流 动 和 流 动 注 射 技 术 之 间 的 一 种 新型 进 样 模 式 ， 最 早 由 郭 小 伟 等 人 提 出 。 此 法 工 作 分 为 两 个 步 骤 ， 首 先 由 蠕 动 泵 分 别 泵 入样 品 和 还 原 剂 ， 稍 经 停 顿 将 进 样 管 放 入 载 流 中 ， 再 运行 蠕 动 泵 执 行 测 量 步 骤 ， 可 以 得 到 峰 状 信 号 。 断 续 流 动 进 样 方 式 利 用 计 算 机 控 制 蠕 动 泵 转 速 和时 间 ， 定 时 定 量 采 集 样 品 进 行 测 量 ， 具 有 稳 定 性 好 、精 密 度 高 等 特 点 ， 克 服 了 连 续 进 样 浪 费 试 液 、 流 动 注射 装 置 复 杂 等 缺 点 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 目 前 ， AFS系 列 仪 器 均 配 有 断 续 流 动 （ 间 歇 泵 ） 装 置 ， 有 的还 配 有 自 动 进 样 器 ， 不 仅 实 现 了 操 作 自 动 化 ， 而 且 通 过 对 仪 器 整体 设 计 的 改 进 ， 大 大 提 高 了 仪 器 的 灵 敏 度 ， 提 高 了 测 量 精 度 ， 降低 了 检 测 限 。 收 集 法 目 前 应 用 得 较 少 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法五 、 氢 化 物 发 生 法 中 的 干 扰1.干 扰 的 分 类 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 液 相 干 扰 产 生 于 氢 化 物 形 成 或 形 成 的 氢 化 物 从 样品 溶 液 中 逸 出 的 过 程 中 ， 它 是 由 于 氢 化 物 发 生 速 度 的改 变 （ 发 生 动 力 学 干 扰 ） 或 者 由 于 发 生 效 率 的 改 变 ，即 转 化 为 氢 化 物 的 百 分 比 的 改 变 引 起 的 。 气 相 干 扰 是 在 氢 化 物 传 输 过 程 或 在 原 子 化 器 中 产生 ， 可 分 为 传 输 过 程 干 扰 和 原 子 化 器 中 的 干 扰 。 传 输过 程 的 干 扰 发 生 在 氢 化 物 从 样 品 溶 液 到 原 子 化 器 的 途中 ， 包 括 待 测 元 素 氢 化 物 的 传 输 速 度 （ 传 输 动 力 学 干扰 ） 和 损 失 （ 传 输 效 率 干 扰 ） 所 引 起 的 干 扰 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 原 子 化 过 程 的 干 扰 包 括 自 由 基 （ 主 要 是 氢 基 ）数 量 及 待 测 元 素 原 子 的 衰 减 所 引 起 的 干 扰 ， 其 中 产生 自 由 基 干 扰 的 原 因 是 干 扰 元 素 争 夺 自 由 基 使 其 不足 ， 影 响 待 测 元 素 原 子 化 ， 产 生 待 测 元 素 衰 减 的 原因 是 干 扰 元 素 加 速 了 光 路 中 游 离 的 待 测 元 素 原 子 的衰 减 。 所 谓 “ 记 忆 性 ” 干 扰 是 指 某 种 元 素 造 成 气 相 干扰 之 后 ， 即 使 在 以 后 的 试 液 中 不 含 该 元 素 ， 干 扰 也继 续 存 在 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 液 相 干 扰 的 机 理 对 氢 化 物 发 生 法 中 的 液 相 干 扰 ， 一 般 认 为 主 要 是 由 于气 固 反 应 所 引 起 的 ， 来 自 3个 方 面 ： 溶 液 中 干 扰 物 优 先 还 原 至 不 同 的 价 态 而 消 耗 硼 氢 化 钠 ，减 慢 了 被 测 元 素 的 氢 化 物 生 成 速 率 ； 干 扰 物 优 先 还 原 生 成 非 常 细 的 、 分 散 的 金 属 沉 淀 ， 吸 附氢 化 物 或 催 化 分 解 氢 化 物 ， 因 而 强 烈 地 抑 制 了 被 测 元 素 的分 析 信 号 ； As、 Sn等 元 素 生 成 氢 化 物 的 电 位 相 近 ， 氢 化 物 形 成 之 间相 互 干 扰 ， 一 方 面 是 “ 竞 争 还 原 ” 多 消 耗 了 硼 氢 化 钠 ， 另一 方 面 ， 也 是 更 重 要 的 一 方 面 ， 是 多 种 挥 发 性 氢 化 物 的 形 成 使 气 相 中 的 原 子 化 变 得 复 杂 。2、 液 相 干 扰 的 机 理 及 克 服 途 径 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法消 除 液 相 干 扰 的 一 般 方 法 如 下 ： 加 入 络 合 剂 与 干 扰 元 素 形 成 稳 定 的 络 合 物 ， 降 低 它 的 氧 化 还 原 电 位 ， 使 硼 氢 化 钠 能 将 其 还 原 为 元 素 态 （ 或 减 少 还 原 的程 度 ） ， 从 而 有 效 地 消 除 干 扰 。 适 当 地 增 加 酸 度 ， 加 大 溶 液 中 细 小 金 属 沉 淀 的 溶 解 度 ， 克服 某 些 金 属 的 干 扰 。 同 时 ， 硼 氢 化 钠 还 原 反 应 反 应 的 电 位 强烈 依 赖 于 pH值 ， 酸 度 低 时 ， 可 以 被 还 原 的 元 素 较 多 ， 引 起 的干 扰 也 较 严 重 。 降 低 硼 氢 化 钠 的 浓 度 。 在 氢 化 物 发 生 的 过 程 中 ， 硼 氢 化 钠的 浓 度 愈 大 愈 容 易 引 起 液 相 干 扰 。 加 入 氧 化 还 原 电 位 高 于 干 扰 离 子 的 元 素 ， 减 慢 干 扰 元 素 金属 的 生 成 速 度 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 改 变 氢 化 物 的 发 生 方 式 ， 例 如 采 用 连 续 （ 或 断 续流 动 ） 方 式 来 发 生 氢 化 物 时 的 液 相 干 扰 要 比 间 断 法少 得 多 。 通 过 化 学 反 应 改 变 干 扰 元 素 的 价 态 。 例 如 有 人 曾将 Se()氧 化 至 Se()， 从 而 消 除 其 干 扰 。 分 离 干 扰 元 素 。 在 分 析 样 品 中 被 测 元 素 含 量 低 于检 出 限 或 共 存 元 素 较 复 杂 的 情 况 下 ， 可 以 考 虑 分 离与 富 集 的 方 法 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法3、 气 相 干 扰 及 消 除 方 法 气 相 干 扰 是 由 于 挥 发 的 氢 化 物 引 起 的 ， 一 般 是指 可 形 成 氢 化 物 元 素 之 间 在 传 输 及 原 子 化 过 程 中 的相 互 干 扰 。 克 服 气 相 干 扰 总 的 指 导 思 想 是 ： 第 一 ， 尽 量 不让 干 扰 元 素 产 生 氢 化 物 ； 第 二 ， 在 传 输 过 程 中 应 减少 干 扰 元 素 氢 化 物 的 传 输 速 率 ， 使 其 与 被 测 干 扰 元素 分 离 ； 第 三 ， 进 入 原 子 化 器 时 ， 应 充 分 地 供 给 初生 态 氢 （ 或 提 高 温 度 ） ， 以 保 证 被 测 元 素 的 原 子 化不 受 干 扰 元 素 的 影 响 ， 同 时 应 防 止 原 子 浓 度 的 衰 减 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法4、 分 析 各 阶 段 可 能 采 取 的 一 些 措 施 (1)发 生 阶 段 可 以 采 取 一 些 克 服 液 相 干 扰 的 措 施 ， 使 干 扰 元 素 （ 可形 成 氢 化 物 元 素 ） 不 能 转 化 为 氢 化 物 或 减 慢 其 发 生 速 度 。(2)传 输 阶 段 在 传 输 阶 段 ， 即 氢 化 物 发 生 后 到 进 入 原 子 化 器 这 段 时 间内 ， 可 能 采 取 的 措 施 如 下 ： 让 发 生 的 氢 化 物 通 过 一 个 气 相 色 谱 柱 ， 设 法 将 干 扰 元素 与 分 析 元 素 稍 稍 分 开 ， 只 要 两 者 进 入 原 子 化 器 的 时 刻不 同 ， 被 测 元 素 能 够 比 干 扰 元 素 提 前 进 入 原 子 化 器 。 干扰 就 有 可 能 消 除 ； 各 种 氢 化 物 的 热 稳 定 性 不 相 同 ， 对 传 输 管 道 的 某 一 段进 行 适 当 加 热 可 将 某 些 氢 化 物 分 解 ； 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 设 法 找 到 一 种 可 以 破 坏 或 吸 收 干 扰 元 素 氢 化 物 ，而 又 不 影 响 分 析 元 素 的 溶 液 ， 发 生 的 氢 化 物 气 泡通 过 此 溶 液 后 ， 干 扰 元 素 就 可 被 分 离 。 例 如 Sb对As的 干 扰 ， 可 使 用 高 锰 酸 钾 溶 液 吸 收 SbH3来 消 除 。(3)原 子 化 阶 段 在 原 子 化 阶 段 主 要 是 要 保 证 被 测 元 素 的 充 分 原子 化 ， 并 在 最 大 限 度 上 减 少 原 子 浓 度 的 衰 减 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法在 食 品 分 析 中 的 应 用 食 品 安 全 是 关 系 着 人 民 群 众 的 身 体 健 康 和 生 命安 全 、 经 济 健 康 发 展 、 国 家 安 定 和 社 会 发 展 与 稳 定的 重 大 问 题 。 2008年 “ 三 鹿 事 件 ” 发 生 后 ， 整 个社 会 对 食 品 安 全 问 题 日 趋 关 注 ， 正 是 在 这 样 的 背 景下 ， 中 央 把 食 品 安 全 问 题 提 到 了 前 所 未 有 的 高 度 ，2009年 6月 1日 起 正 式 实 施 中 华 人 民 共 和 国 食 品安 全 法 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 食 品 安 全 法 要 求 的 食 品 安 全 标 准 包 括 ：1、 食 品 、 食 品 相 关 产 品 中 的 致 病 性 微 生 物 、 农 药 残 留 、 兽 药残 留 、 重 金 属 、 污 染 物 质 以 及 其 他 危 害 人 体 健 康 物 质 的 限 量 规定 ；2、 食 品 添 加 剂 的 品 种 、 使 用 范 围 、 用 量 ；3、 专 供 婴 幼 儿 和 其 他 特 定 人 群 的 主 辅 食 品 的 营 养 成 分 要 求 ；4、 对 与 食 品 安 全 、 营 养 有 关 的 标 签 、 标 识 、 说 明 书 的 要 求 ；5、 食 品 生 产 经 营 过 程 的 卫 生 要 求 ；6、 与 食 品 安 全 有 关 的 质 量 要 求 ；7、 食 品 检 验 方 法 与 规 程 ；8、 其 他 需 要 制 定 为 食 品 安 全 标 准 的 内 容 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用食品安全检验对象：食品、食品添加剂和食品相关产品（包括用于食品的包装材料、容器、洗涤剂、消毒剂和用于食品生产的工具、设备） 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 彭 谦 ,赵 飞 蓉 ,陈 忆 文 ,等 . 食 品 中 镉 及 砷 氢 化 物 原 子 荧 光 光 谱 测 定 J. 中 国 公 共 卫 生 ,2008,24(1):126-127 彭 谦 利 用 快 速 的 微 波 消 解 技 术 对 食 品 样 品 进 行 样 品 前 处理 ， 极 好 地 解 决 了 普 通 湿 消 解 和 干 灰 化 法 前 处 理 食 品 样 品 容易 导 致 镉 、 砷 待 测 元 素 挥 发 损 失 等 缺 点 ， 对 食 品 中 镉 和 砷 采用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 法 同 时 测 定 ， 适 于 大 批 量 的 食 品样 品 检 测 。 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 刘 建 ,徐 海 芳 . 铁 氰 化 钾 -盐 酸 羟 胺 原 子 荧 光 法 测 定 食 品 中 铅 J. 中 国 公 共 卫 生 ,2004,20(7):862 现 有 的 原 子 荧 光 光 度 法 测 定 铅 均 使 用 铁 氰 化 钾 或 铁 氰化 钾 - 草 酸 体 系 将 Pb2+氧 化 为 Pb4+， 然 后 再 生 成 铅 烷 。 但 只用 铁 氰 化 钾 作 氧 化 剂 时 , 可 能 是 因 为 强 氧 化 剂 铁 氰 化 钾 和 强还 原 剂 硼 氢 化 钾 激 烈 反 应 , 使 检 测 精 密 度 差 。 用 铁 氰 化 钾 -草酸 体 系 时 检 测 精 密 度 较 好 , 但 市 售 草 酸 极 易 被 铅 等 重 金 属 污染 ， 使 空 白 值 极 高 而 不 能 检 测 。 刘 建 等 用 盐 酸 羟 胺 代 替 草 酸 ，建 立 了 微 波 高 压 消 化 样 品 ， 铁 氰 化 钾 - 盐 酸 羟 胺 体 系 氧 化 消化 液 中 的 Pb2+， 断 续 流 动 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 度 法 测 定 食品 中 铅 的 方 法 . 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析 中 的 应 用 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 在 食 品 分 析