《烯类胶粘剂》PPT课件.ppt

第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 1烯 类 高 聚 物 胶 粘 剂 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 2 n 烯 类 高 聚 物 胶 粘 剂 是 以 烯 类 高 聚 物 作 为n 粘 料 的 一 大 类 胶 粘 剂 。 因 烯 类 高 聚 物 的n 种 类 不 同 ， 该 类 胶 粘 剂 有 很 多 品 种 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 3 第 一 节 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 胶 粘 剂 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 4 n 最 低 成 膜 温 度 （ MFT)：n 是 指 能 使 乳 液 形 成 连 续 透 明 薄 膜 的 最 低 温 度 。n 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 5 n 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 胶 粘 剂 是 以 乙 酸 乙 烯 酯 （ VAc）作 为 单 体 在 分 散 介 质 中 经 乳 液 聚 合 而 制 得 的 ， 俗 称 白 胶或 乳 白 胶 。 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 问 世 于 1929年 ， 于 1937年 在 德国 实 现 工 业 化 生 产 ， 特 别 是 法 本 公 司 的 W. Starck和Frendeberg发 明 以 聚 乙 烯 醇 (PVA)作 保 护 胶 体 进 行 乙酸 乙 烯 酯 乳 液 聚 合 的 方 法 ， 大 大 推 动 了 PVAc乳 液 工 业的 进 展 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 6 n PVAc乳 液 胶 粘 剂 是 水 基 胶 粘 剂 ， 无 污 染 ， 不 燃烧 ， 性 能 又 优 于 动 物 胶 ， 开 始 代 替 动 物 胶 。优 点 ：（ 1） 对 多 孔 材 料 如 木 材 、 纸 张 、 棉 布 、 皮 革 、 陶 瓷等 有 很 强 的 粘 合 力 ；（ 2） 能 够 室 温 固 化 ， 干 燥 速 度 快 ；（ 3） 胶 膜 无 色 透 明 ， 不 污 染 被 粘 物 ； 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 7 n （ 4） 不 燃 烧 ， 不 污 染 环 境 ， 安 全 无 害 ；n （ 5） 单 组 分 ， 使 用 方 便 ， 清 洗 容 易 ， 贮 存 期 较 长 ，n 可 达 1年 以 上 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 8 n 缺 点 ：n （ 1） 耐 水 性 和 耐 湿 性 差 。 对 冷 水 有 一 定 的 耐 水 性 ，但 对 温 水 的 抵 抗 性 极 差 ； 易 吸 湿 ， 在 湿 度 为 65 的 空气 中 吸 湿 率 为 胶 重 的 1.3%， 而 在 湿 度 为 96 的 空 气 中吸 湿 率 则 为 3.5 。n （ 2） 具 有 热 塑 性 ， 耐 热 性 差 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 9 n 一 、 原 料n 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 合 成 时 ， 除 了 单 体 乙 酸 乙 烯 酯外 ， 还 需 要 分 散 介 质 、 引 发 剂 、 乳 化 剂 、 保 护 胶 体 、增 塑 剂 、 冻 融 稳 定 剂 以 及 各 种 调 节 剂 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 10 n （ 一 ） 乙 酸 乙 烯 酯 （ 亦 称 醋 酸 乙 烯 酯 ） n 乙 酸 乙 烯 酯 为 无 色 可 燃 液 体 ， 具 有 甜 的 醚 香 ， 微溶 于 水 ， 它 在 水 中 的 溶 解 度 28 时 为 2.5%， 而 且 容 易水 解 。n 乙 酸 乙 烯 酯 蒸 气 有 毒 ， 对 中 枢 神 经 系 统 有 伤 害 作用 ， 同 时 刺 激 粘 膜 并 引 起 流 泪 。 当 有 少 量 氧 化 物 存 在时 ， 乙 酸 乙 烯 酯 即 可 聚 合 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 11 （ 二 ） 分 散 介 质n 在 乳 液 聚 合 过 程 中 应 用 最 多 的 分 散 介 质 是 水 。 水 便宜 易 得 ， 没 有 任 何 危 险 。 n 用 水 作 分 散 介 质 ， 放 热 反 应 易 于 控 制 ， 有 利 于 制得 均 匀 的 高 分 子 量 产 物 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 12 （ 三 ） 引 发 剂n 常 用 过 氧 化 物 作 引 发 剂 。 用 得 较 多 的 是 过 硫 酸 钾 、过 硫 酸 铵 ， 也 有 用 过 氧 化 氢 的 。 用 量 为 单 体 重 量 的 0.11%。 过 硫 酸 钾 和 过 硫 酸 铵 的 引 发 性 能 非 常 相 似 ， 但 由 于室 温 下 过 硫 酸 钾 在 水 的 溶 解 度 为 2%， 而 过 硫 酸 铵 在 水 中的 溶 解 度 可 达 20%以 上 ， 所 以 工 业 生 产 用 过 硫 酸 铵 更 为方 便 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 13 （ 四 ） 乳 化 剂 n 是 由 亲 水 的 极 性 基 团 和 疏 水 （ 亲 油 ） 的 非 极 性 基 团构 成 ， 它 可 使 互 不 相 溶 的 油 （ 单 体 ） 水 ， 转 变 为 相 当稳 定 、 难 以 分 层 的 乳 液 。 常 用 的 乳 化 剂 有 OP-10、 烷 基 硫 酸 钠 、 烷 基 苯 磺 酸钠 、 油 酸 钠 等 。 阴 离 子 型 乳 化 剂 可 用 磺 化 动 物 脂 ， 磺 化 植 物 油 、 烷 基磺 酸 盐 （ 如 十 二 烷 基 磺 酸 钠 ） 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 14 （ 五 ） 保 护 胶 体 n 保 护 胶 体 在 粘 性 的 聚 合 物 表 面 形 成 保 护 层 ， 以 防凝 聚 。 常 用 的 保 护 胶 体 有 聚 乙 烯 醇 、 甲 基 纤 维 素 、 羧 甲基 纤 维 素 、 聚 丙 烯 酸 钠 等 。 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 聚 合 常 采 用 聚 乙 烯 醇 作 为 保 护 胶 体 . 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 15 （ 六 ） 缓 冲 剂 n 用 以 保 持 反 应 介 质 的 pH值 。 聚 合 时 如 pH太 低 引 发 速度 太 慢 ， 介 质 的 pH越 高 ， 引 发 剂 分 解 的 越 快 ， 形 成 的 活性 中 心 越 多 ， 聚 合 速 率 就 越 快 ， 故 可 通 过 缓 冲 剂 来 控 制聚 合 速 度 。 常 用 碳 酸 盐 、 磷 酸 盐 、 醋 酸 盐 。 用 量 为 单 体重 量 的 0.3 5%。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 16 （ 七 ） 增 塑 剂 n 聚 乙 酸 乙 烯 酯 的 玻 璃 化 温 度 为 28 。 添 加 增 塑 剂 的目 的 是 使 聚 乙 酸 乙 烯 酯 在 较 低 温 度 时 有 良 好 的 成 膜 性 和粘 接 力 。 常 用 的 有 酯 类 ， 特 别 是 邻 苯 二 甲 酸 烷 基 酯 类 如邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 和 芳 香 族 磷 酸 酯 如 磷 酸 三 甲 苯 酯 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 17 n （ 八 ） 填 料n 目 的 ： 降 低 成 本 ， 提 高 固 含 量 ， 提 高 粘 度 ， 降 低 渗 透率 ， 改 善 填 充 性 能 。分 为 有 机 及 无 机 两 种 。有 机 填 料 ： 用 量 一 般 低 于 5%10%；无 机 填 料 ： 用 量 可 高 至 50%。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 18 常 用 填 料 的 物 理 性 质填 料 相 对 密 度 使 用 效 果木 粉 0.81.2 增 稠 明 显 ， 机 械 加 工 性 能 良 好淀 粉 1.01.2 增 稠 明 显 ， 机 械 加 工 性 能 良 好普 通 碳 酸 钙 2.7 机 械 加 工 性 能 尚 好 ， 稍 有 增 稠 作 用轻 质 碳 酸 钙 2.7 机 械 加 工 性 能 好 ， 增 稠 效 果 好滑 石 粉 2.8 机 械 加 工 性 能 好 ， 增 稠 效 果 一 般工 业 白 炭 黑 2.65 机 械 加 工 性 能 不 良 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 19 n 冻 融 稳 定 剂 n 防 腐 剂 n 消 泡 剂 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 20 二 影 响 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 质 量 的 因素 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 21 n （ 一 ） 乳 化 剂 的 影 响 n 乳 化 剂 是 一 种 表 面 活 性 剂 ， 在 乳 液 聚 合 过 程 中 能降 低 单 体 和 水 的 表 面 张 力 ， 并 增 加 单 体 在 水 中 的 溶 解度 ， 形 成 胶 束 和 乳 化 的 单 体 液 滴 。 乳 化 剂 的 选 择 对 乳液 的 稳 定 性 和 质 量 有 很 大 的 影 响 ， 乳 化 剂 用 量 太 少 乳液 的 稳 定 性 差 ， 而 用 量 太 大 耐 水 性 则 差 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 22 n 当 单 体 用 量 、 温 度 、 引 发 剂 等 条 件 固 定 时 ， 乳 化剂 用 量 增 加 ， 乳 胶 粒 数 目 也 就 越 多 ， 乳 胶 粒 粒 径 也就 越 小 ， 这 样 ， 就 可 提 高 聚 合 反 应 速 度 ， 有 利 于 得到 颗 粒 度 较 细 、 稳 定 性 好 的 乳 液 。 但 若 用 量 太 多 ，也 会 降 低 乳 液 的 耐 水 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 23 n 聚 乙 烯 醇 ： 是 聚 醋 酸 乙 烯 乳 液 聚 合 中 最 常 用 的 乳化 剂 ， 由 于 对 乳 液 的 质 量 要 求 不 同 ， 聚 乙 烯 醇 的 规 格和 用 量 也 有 所 不 同 。 聚 乙 烯 醇 的 规 格 主 要 是 按 聚 合 度 和 乙 酰 基 含 量 的不 同 来 划 分 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 24 n 用 聚 合 度 高 的 聚 乙 烯 醇 可 以 得 到 粘 度 较 大 的 乳 液 。但 聚 乙 烯 醇 的 用 量 大 了 就 会 使 耐 水 性 下 降 ， 所 以 当需 要 粘 度 较 高 的 乳 液 时 ， 最 好 用 聚 合 度 较 大 的 聚 乙烯 醇 而 避 免 聚 乙 烯 醇 的 用 量 增 加 过 多 。 一 般 常 用 平均 聚 合 度 1500以 上 的 聚 乙 烯 醇 ， 如 果 制 备 粘 度 很 大的 乳 液 时 ， 最 好 用 平 均 聚 合 度 2000以 上 的 聚 乙 烯 醇 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 25 n 醇 解 度 在 99.5 以 上 的 纺 丝 用 的 聚 乙 烯 醇 ， 由 于聚 乙 烯 醇 分 子 结 构 中 的 乙 酰 基 基 本 上 已 全 部 被 羟 基 取代 ， 因 此 结 晶 性 较 大 ， 其 水 溶 液 在 低 温 时 很 容 易 成 胶冻 ， 用 这 样 的 聚 乙 烯 醇 制 成 的 乳 液 防 冻 性 就 很 差 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 26 n 如 果 在 醇 解 时 留 下 一 部 分 乙 酰 基 ， 破 坏 了 分 子 结构 的 规 整 性 ， 结 晶 性 就 较 小 ， 乳 化 作 用 也 较 好 ， 所 以用 作 乳 化 剂 的 聚 乙 烯 醇 都 是 这 类 低 醇 解 度 或 称 高 乙 酰基 的 聚 乙 烯 醇 。 这 种 聚 乙 烯 醇 在 冷 水 中 也 能 溶 解 ， 制成 乳 液 稳 定 性 好 ， 防 冻 性 能 也 较 好 ， 最 常 用 的 是 醇 解度 为 88 90 ， 即 乙 酰 基 为 10 14 的 产 品 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 27 n 其 他 非 离 子 型 或 阴 离 子 型 的 乳 化 剂 ： 非 离 子 型 的大 都 是 环 氧 乙 烷 缩 合 物 ， 如 脂 肪 醇 或 烷 基 苯 酚 的 环 氧乙 烷 缩 合 物 。 常 用 的 如 乳 化 剂 OP10等 ， 是 烷 基 酚 的环 氧 乙 烷 缩 合 物 ， 阴 离 子 型 常 用 的 有 十 二 烷 基 硫 酸 钠 ，十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 28 n （ 二 ） 引 发 剂 用 量 的 影 响n 聚 合 反 应 的 速 率 n 聚 合 物 的 聚 合 度 （ 分 子 量 ） 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 29 n 引 发 剂 用 量 多 ， 虽 然 增 加 了 链 游 离 基 的 数 量 ， 但 也同 时 增 加 了 链 终 止 的 机 会 ， 使 分 子 量 降 低 ， 从 而 影 响 乳液 的 胶 接 强 度 ， 因 此 在 保 证 一 定 的 聚 合 速 率 的 前 提 下 ，减 少 引 发 剂 用 量 ， 可 以 提 高 产 品 的 聚 合 度 ， 得 到 高 分 子量 的 产 物 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 30 n （ 三 ） 搅 拌 强 度 的 影 响 n 在 乳 液 聚 合 过 程 中 ， 搅 拌 的 一 个 重 要 作 用 是 把 单 体 分散 成 单 体 液 滴 ， 并 有 利 于 传 质 和 传 热 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 31 n （ 四 ） 反 应 温 度 的 影 响n 反 应 温 度 升 高 的 综 合 结 果 ， 是 使 聚 合 速 率 增 加 ，聚 合 度 降 低 。n 单 体 滴 加 完 ， 温 度 升 至 9095 ， 并 保 温 0.5h， 目 的是 尽 可 能 减 少 未 反 应 剩 余 单 体 量 ， 提 高 乳 液 的 贮 存 稳定 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 32 三 聚 醋 酸 乙 烯 酯 乳 液 胶 粘 剂 的 硬 化 过 程n 聚 醋 酸 乙 烯 酯 乳 液 的 硬 化 是 通 过 将 水 分 蒸 发 到空 气 中 以 及 被 多 孔 性 被 胶 接 物 吸 收 ， 在 高 于 最 低成 膜 温 度 MFT时 ， 各 乳 胶 粒 子 中 的 分 子 相 互 渗 透 ，相 互 扩 散 ， 聚 结 为 一 体 而 成 为 连 续 透 明 的 薄 膜 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 33 n MFT越 高 ， 结 膜 硬 化 速 度 越 慢 。 如 果 硬 化 温 度低 于 MFT， 聚 合 物 乳 液 中 的 水 分 挥 发 之 后 ， 则 乳 胶粒 仍 为 离 散 的 颗 粒 ， 并 不 能 融 为 一 体 ， 不 能 形 成 有强 度 的 胶 膜 ， 胶 接 产 品 就 建 立 不 起 来 胶 接 强 度 。 因 此 ， 聚 醋 酸 乙 烯 酯 乳 液 的 MFT必 须 低 于 使 用 温 度 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 34 四 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 的 改 性 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 35 n 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 胶 为 热 塑 性 胶 ， 软 化 点 低 ， 且 制造 时 用 亲 水 性 的 聚 乙 烯 醇 作 乳 化 剂 和 保 护 胶 体 ， 因 而使 它 产 生 了 最 大 的 弱 点 ： 耐 热 性 和 耐 水 性 差 。 为 了 改 善 其 耐 热 性 和 耐 水 性 ， 一 般 采 用 内 加 交 联 剂和 外 加 交 联 剂 两 种 方 法 。 这 两 种 方 法 的 基 本 出 发 点 是使 乳 胶 从 热 塑 性 向 热 固 性 转 化 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 36 n 内 加 交 联 剂 ：n 内 加 交 联 剂 的 方 法 即 在 制 造 聚 乙 酸 乙 烯 酯 乳 液 时 ，加 入 一 种 或 几 种 能 与 乙 酸 乙 烯 酯 共 聚 的 单 体 ， 使 之 反 应而 得 到 可 交 联 的 热 固 性 共 聚 物 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 37 n 近 年 来 ， 采 用 较 多 的 就 是 这 种 内 加 交 联 剂 的 方 法 ，用 这 种 方 法 制 得 的 共 聚 乳 液 ， 在 胶 合 过 程 中 分 子 进 一步 交 联 ， 而 使 胶 层 固 化 。 固 化 后 的 胶 层 ， 也 和 其 他 热固 性 树 脂 一 样 ， 具 有 不 溶 (熔 )的 性 质 ， 因 此 它 的 胶 接强 度 及 胶 层 的 耐 热 、 耐 水 、 耐 蠕 变 性 能 大 大 提 高 。 同时 其 他 性 能 ， 如 耐 酸 碱 性 、 耐 溶 剂 性 和 耐 磨 性 等 ， 也相 应 得 到 改 善 。 实 践 证 明 ， 这 是 改 进 各 种 热 塑 性 乳 液的 缺 点 的 一 个 有 效 途 径 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 38 n 外 加 交 联 剂 ：n 即 在 聚 乙 酸 乙 烯 酯 均 聚 乳 液 中 ， 加 入 能 使 大 分 子进 一 步 交 联 的 物 质 ， 使 聚 乙 酸 乙 烯 酯 的 性 质 向 热 固 性转 化 。 常 用 作 外 加 交 联 剂 的 物 质 有 热 固 性 树 脂 胶 （ 如酚 醛 树 脂 胶 、 间 苯 二 酚 树 脂 胶 、 三 聚 氰 胺 树 脂 胶 、 脲醛 树 脂 胶 等 ） 、 硅 胶 、 异 氰 酸 酯 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 39 n 近 几 年 来 ， 国 内 外 都 将 PVAc乳 液 的 改 性 作 为 研究 开 发 的 重 点 内 容 并 作 了 大 量 工 作 。n 早 期 主 要 是 通 过 加 入 增 塑 剂 、 溶 剂 等 达 到 改 性 的目 的 。 但 这 样 会 降 低 胶 膜 的 强 度 ， 并 且 增 塑 剂 会 迁移 到 界 面 ， 使 胶 膜 发 脆 ， 以 致 使 胶 接 部 位 产 生 断 裂 ，且 成 本 有 所 提 高 。 随 着 研 究 的 进 一 步 深 入 发 展 ， 各种 改 性 方 法 不 断 涌 现 ， 且 效 果 显 著 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 40 n （ 一 ） 共 聚 改 性 n 醋 酸 乙 烯 酯 (VAc)单 体 能 够 同 另 一 种 或 多 种 单 体 ， 如与 丙 烯 酸 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 酯 、 具 有 羧 基 或 多 官 能 团 的 单体 进 行 二 元 或 多 元 共 聚 。 引 入 共 聚 单 体 不 仅 可 改 善 其 性能 ， 而 且 还 可 降 低 成 本 。 目 前 ， 国 内 外 研 究 得 较 多 的 是醋 酸 乙 烯 -乙 烯 共 聚 乳 液 (EVA)。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 41 n 1. 乙 烯 共 聚 改 性n EVA乳 液 自 1965年 由 美 国 Air Production公 司 实 现 工 业化 生 产 以 来 ， 得 到 很 大 发 展 。 EVA分 子 中 ， 由 于 乙 烯 的 引 入 ， 产 生 了 “ 内 增 塑 ” 的 作用 ， 既 能 增 大 分 子 内 的 活 动 性 ， 又 增 大 分 子 间 的 活 动 性 。这 种 内 增 塑 的 作 用 是 永 久 的 ， 使 PVAc乳 液 的 综 合 性 能 得到 很 大 的 改 善 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 42 n EVA乳 液 具 有 较 低 的 成 膜 温 度 ， 机 械 性 能 好 、储 存 性 能 稳 定 等 特 点 ； 另 外 ， EVA胶 膜 具 有 较 好 的 耐水 、 耐 酸 碱 性 能 ， 对 氧 、 臭 氧 ， 紫 外 线 都 很 稳 定 。 因此 ， 其 广 泛 应 用 于 建 筑 、 纺 织 包 装 等 行 业 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 43 n 目 前 商 品 化 的 乙 酸 乙 烯 酯 乙 烯 共 聚 物 可 分 为 三 类 。n （ 1） 低 VAc含 量 (约 10 40 )的 共 聚 物 (EVA) 这 些乙 烯 为 主 要 单 体 组 分 的 共 聚 物 用 作 热 熔 胶 。 它 们 在 高压 下 用 本 体 聚 合 法 制 造 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 44 n （ 2） VAc和 乙 烯 含 量 接 近 相 同 (45 一 55 )的 共 聚 物n 这 些 树 脂 专 用 于 橡 胶 方 面 或 作 为 聚 氯 乙 烯 的 抗 冲 击改 性 剂 。 它 们 是 在 中 等 压 力 下 用 溶 液 聚 合 法 生 产 的 。 n （ 3） 高 VAc含 量 (约 60 95 )的 VAE n 这 类 共 聚 物 是 在 2.0710.3MPa压 力 下 用 乳 液 聚 合法 制 造 的 。 它 们 是 热 塑 性 树 脂 ， 这 些 共 聚 物 产 品 均 为水 性 乳 液 或 分 散 体 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 45 2 丙 烯 酸 类 共 聚 改 性n 在 乳 液 聚 合 的 过 程 中 加 入 丙 烯 酸 类 单 体 ， 与 醋 酸乙 烯 共 聚 ， 在 合 适 的 工 艺 条 件 下 ， 不 仅 可 以 降 低 生 产成 本 ， 而 且 所 得 的 共 聚 乳 液 的 性 能 能 够 得 到 很 大 程 度的 提 高 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 46 n 由 于 PVAc均 聚 物 一 般 是 在 聚 乙 烯 醇 (PVA)水 溶 液中 聚 合 得 到 的 ， PVA既 起 乳 化 剂 的 作 用 ， 又 起 保 护 胶 体的 作 用 。 因 为 PVA含 有 大 量 的 亲 水 性 羟 基 ， 而 且 又 缺 少空 间 障 碍 ， 分 子 间 的 羟 基 有 很 强 的 氢 键 作 用 ， 随 着 放 置时 间 的 增 长 ， 或 者 是 温 度 的 降 低 分 子 键 相 互 缠 绕 而 出 现凝 胶 化 ， 影 响 乳 液 的 稳 定 性 和 防 冻 性 ， 而 且 乳 液 的 耐 水性 也 较 差 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 47 n 引 入 可 交 联 的 丙 烯 酸 (AA)或 者 丙 烯 酸 酯 类 单 体 ，能 够 在 乳 液 中 引 入 极 性 羧 基 ， 并 能 够 产 生 空 间 障 碍 ， 而增 加 乳 胶 韧 性 和 成 膜 的 稳 定 性 。 因 为 丙 烯 酸 类 单 体 的 玻璃 化 温 度 较 低 ， 如 丙 烯 酸 丁 酯 的 玻 璃 化 温 度 为 -54 ， 加入 丙 烯 酸 类 单 体 ， 共 聚 后 可 以 降 低 乳 液 的 玻 璃 化 温 度 和最 低 成 膜 温 度 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 48 3 有 机 硅 共 聚 改 性n 有 机 硅 改 性 就 是 在 醋 酸 乙 烯 乳 液 聚 合 过 程 中 加 入 一定 量 的 有 机 硅 ， 作 为 一 种 单 体 参 与 醋 酸 乙 烯 的 聚 合 反 应 。所 得 的 乳 液 因 为 有 机 硅 的 加 入 ， 相 关 性 能 得 到 很 大 改 善 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 49 有 机 硅 改 性 中 采 用 的 有 机 硅 大 多 是 聚 硅 氧 烷 ， 硅 氧烷 中 Si-O键 的 键 能 (450kJ/mol)远 大 于 C-O键 能(345kJ/mol)和 C-C键 能 (351kJ/mol)， 具 有 优 良 的 耐候 、 耐 热 、 保 光 性 和 抗 紫 外 光 能 力 ， 同 时 有 机 硅 表 面 能较 低 ， 不 易 积 尘 ， 具 有 抗 沾 污 性 能 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 50 n 一 方 面 ， 有 机 硅 的 加 入 在 聚 醋 酸 乙 烯 分 子 链 中 引 入 了疏 水 性 的 有 机 硅 链 段 ， 提 高 乳 胶 膜 的 耐 水 性 ； 另 一 方 面 ，因 为 有 机 硅 具 有 卓 越 的 抗 寒 性 ， 可 以 在 较 低 的 温 度 下 使用 ， 而 不 凝 固 ， 共 聚 后 可 以 提 高 抗 冻 性 。 又 由 于 硅 油 具 有很 好 的 耐 热 性 ， 可 以 在 170 下 长 期 使 用 ， 共 聚 后 ， 在 聚 合反 应 过 程 中 ， 以 及 在 胶 膜 干 燥 过 程 中 形 成 化 学 键 而 达 到 一定 程 度 的 交 联 ， 胶 膜 的 耐 热 性 得 到 提 高 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 51 （ 二 ） 保 护 胶 体 的 改 性n 醋 酸 乙 烯 乳 液 聚 合 主 要 还 是 采 用 PVA作 保 护 胶 体 ，由 于 PVA分 子 中 含 有 大 量 的 羟 基 ， 分 子 间 的 羟 基 有 很 强的 氢 键 作 用 ， 导 致 乳 液 胶 膜 耐 水 性 差 。 采 用 PVA改 性 的方 法 可 以 保 留 PVA的 特 点 ， 制 备 的 PVAc乳 液 有 良 好 的 稳定 性 ， 具 有 较 大 的 实 用 价 值 ， 是 目 前 PVAc乳 液 改 性 的 主要 方 向 之 一 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 52 n 将 保 护 胶 体 PVA缩 甲 醛 化 ， 减 少 了 PVA分 子 的 亲 水性 羟 基 数 目 ， 从 而 提 高 了 PVAc乳 液 的 耐 水 性 。 以 聚 乙 烯醇 缩 甲 醛 为 主 的 复 合 乳 化 剂 所 制 得 的 乳 胶 抗 冻 性 、 耐 水性 良 好 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 53 n 以 聚 乙 二 醇 和 水 溶 性 聚 羟 甲 基 丙 烯 酰 胺 作 保 护 胶 体制 备 PVAc乳 液 胶 粘 剂 ， 玻 璃 化 温 度 Tg可 达 -20 。 以 聚甲 基 丙 烯 酸 作 为 保 护 胶 体 进 行 PVAc乳 液 聚 合 ， 可 使 聚甲 基 丙 烯 酸 7580%吸 附 于 PVAc乳 液 粒 子 内 部 ， 因 而提 高 机 械 稳 定 性 和 冻 融 稳 定 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 54 （ 三 ） 核 壳 复 合 乳 液 n 近 年 来 的 许 多 研 究 表 明 ， 制 备 核 -壳 聚 合 物 乳 液 ， 可以 有 效 的 改 进 聚 合 物 乳 液 的 性 能 。 n 核 壳 复 合 乳 液 又 称 异 相 结 构 乳 液 或 多 相 结 构 乳 液 。n 乳 液 粒 子 的 核 心 部 分 主 要 由 聚 合 物 A组 成 ， 外 壳 部 分主 要 由 聚 合 物 B组 成 。 通 过 对 A和 B的 选 优 复 合 ， 可 使乳 液 具 有 种 种 特 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 55 n 核 壳 结 构 乳 液 的 聚 合 主 要 采 用 种 子 聚 合 方 法 ， 也 称两 步 聚 合 法 。 首 先 将 构 成 核 的 单 体 进 行 乳 液 聚 合 ， 聚 合产 生 的 颗 粒 作 为 “ 核 种 ” ， 再 加 入 另 一 种 构 成 壳 层 的 单体使 之 与 “ 核 种 ” 共 聚 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 56 n 在 保 持 乳 液 基 本 性 能 不 变 的 情 况 下 ， 使 乳 液 以 无 机物 为 核 ， 醋 酸 乙 烯 为 壳 的 复 合 粒 子 ， 从 而 制 备 了 无 机 物 有 机 物 的 核 -壳 结 构 的 PVAc复 合 乳 液 。 这 种 复 合 乳 液 的 压剪 强 度 、 耐 水 性 和 贮 存 稳 定 性 均 优 于 普 通 的 PVAc乳 液 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 57 第 二 节 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 58 n 六 十 年 代 发 展 起 来 的 丙 烯 酸 酯 类 胶 粘 剂 因 其 色 泽 清浅 ， 耐 水 、 耐 环 境 侵 蚀 、 抗 变 色 性 好 ， 性 能 易 于 调 节 等特 点 而 受 到 重 视 。 n 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 是 以 各 种 类 型 的 丙 烯 酸 酯 为 基 料 ，经 化 学 反 应 制 成 的 胶 粘 剂 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 59 n 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 类 型 很 多 ， 性 能 各 异 ， 主 要 有氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 ， 第 二 代 （ 反 应 性 ） 丙 烯酸 酯 胶 粘 剂 ， 丙 烯 酸 酯 厌 氧 胶 ， 丙 烯 酸 酯 类 压 敏 胶 ，丙 烯 酸 酯 乳 液 胶 粘 剂 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 60 1. 第 二 代 （ 反 应 性 ） 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 丙 烯 酸 酯 结 构 胶 粘 剂n 相 对 较 新 的 一 类 胶 粘 剂 。 20世 纪 70年 代 由 杜 邦 公 司开 发 成 功 ， 1975年 投 放 市 场 ， 是 相 对 于 性 能 较 差 ， 应 用不 广 的 第 一 代 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 （ FGA） 而 言 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 61 n 第 一 代 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 是 美 国 EASTMAN公 司 在1955年 合 成 一 系 列 乙 烯 类 化 合 物 时 偶 然 发 现 其 粘 性 的 。它 主 要 由 丙 烯 酸 系 单 体 、 催 化 剂 、 弹 性 体 (丙 烯 腈 橡 胶或 丁 二 烯 橡 胶 等 )组 成 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 62 n 固 化 时 由 引 发 剂 引 发 而 产 生 聚 合 ， 单 体 与 弹 性 体之 间 不 进 行 化 学 反 应 。 因 而 其 耐 水 性 、 耐 溶 剂 性 、 耐热 性 以 及 耐 冲 击 性 都 较 差 。 因 此 在 早 期 并 没 有 得 到 广泛 应 用 。 研 究 者 们 加 入 各 种 橡 胶 进 行 改 性 ， 改 善 了 其剥 离 强 度 ， 开 发 出 了 第 二 代 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 ， 简 称 为SGA。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 63 n SGA从 组 成 上 讲 与 FGA基 本 相 同 ， 但 是 单 体 在 聚 合过 程 中 会 与 弹 性 体 发 生 化 学 反 应 。 这 一 点 是 它 区 别 于 第一 代 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 地 方 ， 也 是 其 性 能 得 以 改 进 的 重要 原 因 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 64 n 在 SGA的 基 础 上 ， 现 在 又 有 了 第 三 代 丙 烯 酸 酯 胶粘 剂 （ TGA） 。 它 与 SGA的 主 要 区 别 是 固 化 方 式 。n SGA靠 与 固 化 剂 进 行 化 学 交 联 而 固 化 ；n TGA靠 紫 外 光 或 电 子 束 照 射 引 发 自 由 基 聚 合 而 固 化 。n 在 物 化 性 能 方 面 两 者 并 无 大 的 区 别 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 65 1.1反 应 性 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 特 点 n （ 1） 优 点 ：n 室 温 快 固 化 ， 一 般 315分 钟 基 本 固 化 （ 25 左 右 ） ，24小 时 完 全 固 化 。n 使 用 时 不 需 要 正 确 计 量 及 混 合 。n 二 液 可 分 别 涂 布 ， 使 用 寿 命 不 受 限 制 。 n 可 进 行 油 面 粘 接 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 66 n 被 粘 接 材 料 范 围 宽 广 ， 如 金 属 、 非 金 属 （ 一 般 是硬 性 材 料 ） 可 自 粘 及 互 粘 。n 耐 冲 击 性 、 抗 剥 离 性 等 优 良 。n 可 提 高 劳 动 生 产 率 ， 适 用 于 流 水 线 操 作 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 67 1.2 反 应 性 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 组 成 n 分 为 底 涂 型 及 双 主 剂 型 两 大 类 。n 底 涂 型 有 主 剂 及 底 剂 两 个 组 分 。n 主 剂 包 含 聚 合 物 （ 弹 性 体 ） 、 丙 烯 酸 酯 单 体 （ 低 聚n 物 ） 、 氧 化 剂 、 稳 定 剂 等 ； n 底 剂 中 包 含 促 进 剂 （ 还 原 剂 ） 、 助 促 进 剂 、 溶 剂 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 68 n 双 主 剂 型 不 用 底 剂 ， 两 个 组 分 均 为 主 剂 ， 其 中 一个 主 剂 中 含 有 氧 化 剂 ， 另 一 个 主 剂 中 含 有 促 进 剂 及 助促 进 剂 。 使 用 的 氧 化 还 原 体 系 必 须 匹 配 且 具 有 高 效 ，这 样 才 能 室 温 快 速 固 化 ， 并 达 到 固 化 完 全 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 69 n 丙 烯 酸 酯 单 体 （ 低 聚 物 ） ：n 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 丁酯 、 甲 基 丙 烯 酸 2-乙 基 己 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 -羟 乙 (丙 )酯 、 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 70 n 聚 合 物 弹 性 体 (提 高 胶 层 抗 冲 击 、 抗 剥 离 性 能 )：n 氯 丁 橡 胶 、 丁 腈 橡 胶 、 丙 烯 酸 橡 胶 、 ABS、 MBS、聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 等 。n 稳 定 剂 (提 高 胶 液 贮 存 稳 定 性 )：n 对 苯 二 酚 、 对 苯 二 酚 甲 醚 、 吩 噻 嗪 、 2， 6-二 叔 丁基 -对 甲 酚 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 71 n 引 发 剂 ：n 二 酰 基 过 氧 化 物 (如 BPO、 LPO)， 过 氧 化 氢 类 (如异 丙 苯 过 氧 化 氢 、 叔 丁 基 过 氧 化 氢 等 )， 过 氧 化 酮 类(如 过 氧 化 甲 乙 酮 等 )。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 72 n 促 进 剂 (还 原 剂 ， 加 速 固 化 反 应 )：n 胺 类 (如 ， -二 甲 基 苯 胺 ， 乙 二 胺 ， 三 乙 胺 等 )，n 硫 酰 胺 类 (如 四 甲 基 硫 脲 ， 乙 烯 基 硫 脲 等 )。n 助 促 进 剂 (加 速 固 化 反 应 ):n 有 机 金 属 盐 (如 环 烷 酸 钴 ， 油 酸 铁 ， 环 烷 酸 锰 等 。多 用 环 烷 酸 钴 ) n 溶 剂 ： 乙 醇 ， 丙 酮 ， 丁 酮 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 73 1.3 反 应 性 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 应 用n 反 应 性 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 可 用 于 粘 接 不 锈 钢 、 铝 合 金 、钢 、 铜 、 铁 等 金 属 材 料 ， 也 可 粘 接 硬 塑 料 、 硬 橡 胶 、 陶瓷 、 玻 璃 等 非 金 属 材 料 ， 还 可 用 于 汽 车 油 箱 、 文 物 古 董的 修 复 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 74 2. 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂n 1947年 ， B. F. Goodrich公 司 首 次 合 成 了 氰 基 丙 烯酸 酯 ， 但 并 不 知 道 它 具 有 胶 接 性 。 直 到 1950年 ， Eastman Kodak在 鉴 定 其 单 体 时 ， 不 小 心 把 阿 尔 贝 折光 仪 的 棱 镜 粘 在 一 起 ， 才 发 现 它 是 一 种 瞬 间 强 力 胶 粘剂 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 75 n 1958年 ， Eastman Kodak公 司 正 式 推 出 了 世 界 上第 一 种 胶 Eastman 910。 由 于 胶 有 快 速 发生 胶 接 作 用 的 特 点 ， 特 别 是 它 能 胶 接 人 体 组 织 而 引 起人 们 的 广 泛 注 意 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 76 n 目 前 生 产 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 中 酯 基 主 要 有 甲基 、 乙 基 、 丙 烯 基 、 丁 基 、 异 丁 基 等 。 其 中 以 乙 酯（ 502胶 ） 为 主 ， 占 销 售 量 的 90%以 上 。 美 国 的 Eastman Kodak公 司 以 最 早 研 制 成 功 并 大规 模 生 产 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 而 驰 名 。 乐 泰 公 司（ Loctite） 后 来 居 上 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 77 2.1 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 特 点n （ 1） 优 点 ：n 单 组 分 ， 无 溶 剂 ， 使 用 方 便 ；n 快 速 固 化 ， 便 于 流 水 线 生 产 ； n 适 应 面 广 ， 对 多 种 材 料 具 有 良 好 的 胶 接 强 度 ； n 电 气 绝 缘 性 好 ， 与 酚 醛 塑 料 相 当 ； 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 78 n 无 毒 ， 能 用 于 人 体 组 织 的 胶 接 ； n 耐 药 品 性 、 耐 候 性 、 耐 寒 性 良 好 。n 固 化 后 胶 层 无 色 透 明 无 色 、 外 观 平 整 。 特 别 适 合于 工 艺 美 术 品 、 贵 金 属 、 装 饰 品 、 精 密 仪 器 、 光 学仪 器 的 胶 接 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 79 n （ 2） 缺 点 ：n 抗 冲 击 性 能 差 ， 尤 以 胶 接 刚 性 材 料 时 更 为 明 显 。n 耐 热 性 差 ， 未 经 改 性 的 产 品 只 能 在 7080 下 使 用 。n 固 化 迅 速 ， 难 用 于 大 面 积 的 胶 接 。 若 未 加 以 增 粘 ，难 用 于 充 填 性 胶 接 。n 贮 存 期 较 短 ， 一 般 为 半 年 左 右 。 n 虽 然 对 人 体 无 毒 ， 但 对 粘 膜 有 一 定 的 刺 激 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 80 2.2 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 制 备n 工 业 上 采 用 的 方 法 是 将 氰 乙 酸 酯 与 甲 醛 在碱 性 介 质 中 进 行 加 成 缩 合 得 到 的 低 聚 物 裂 解 成为 单 体 ， 所 得 单 体 经 精 制 后 ， 加 入 各 种 辅 助 成分 就 得 到 -氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 81 CH2On CH2(CN)COORn CH2 CCNCOORn nH2O 碱 性 催 化 剂 CH 2 CCNCOORn 加 热 裂 解 CH2 CCNCOORn 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 82 2.3 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 组 成n （ 1） 单 体 ： 氰 基 丙 烯 酸 酯 （ 甲 酯 或 乙 酯 ）n （ 2） 增 稠 剂 ： 单 体 的 粘 度 很 低 ， 使 用 时 易 流 淌 ， 不适 用 于 多 孔 性 材 料 及 间 隙 较 大 的 充 填 性 胶 接 ， 因 此 需 要加 以 增 稠 。 常 用 的 有 聚 甲 基 丙 烯 酸 酯 、 聚 丙 烯 酸 酯 、 聚氰 基 丙 烯 酸 酯 、 纤 维 素 衍 生 物 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 83 n （ 3） 增 塑 剂 ： 改 善 固 化 后 胶 层 脆 性 ， 提 高 胶 层 的 冲 击强 度 。 邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 、 邻 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 等 。n （ 4） 稳 定 剂 ： 阻 止 单 体 发 生 聚 合 。 二 氧 化 硫 、 对 苯 二酚 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 84 n 2.4 氰 基 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 改 性n （ 1） 改 善 胶 的 耐 热 性 和 耐 水 性 n 耐 热 性 的 改 进n 一 般 胶 只 能 耐 热 到 80 左 右 ， 这 主 要 是 由 于它 们 是 热 塑 性 高 分 子 ， 固 化 后 还 含 有 大 量 残 余 单 体 ，其 Tg不 高 所 致 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 85 改 进 耐 热 性 有 三 个 途 径 ： n 一 、 采 用 交 联 剂 ， 使 其 具 有 一 定 程 度 的 热 固 性 。如 ： 乙 二 醇 的 双 氰 基 丙 烯 酸 酯 、 氰 基 丙 烯 酸 烯 丙 基酯 、 氰 基 戊 二 烯 酸 的 单 酯 或 双 酯 。 二 、 采 用 耐 热 粘 附 促 进 剂 ， 改 善 胶 和 胶 接 材 料 之间 的 界 面 状 态 。如 ； 单 元 或 多 元 羧 酸 、 酸 酐 、 酚 类 化 合 物 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 86 三 、 适 当 地 加 入 增 塑 剂 另 外 ， 在 胶 中 引 入 马 来 酰 亚 胺 ， 也 可 以 提 高 耐热 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 87 耐 水 性 的 改 进n 就 聚 合 物 本 身 来 说 ， 在 胶 中 引 入 交 联 单 体 或共 聚 单 体 ， 会 改 善 其 耐 水 性 ； 就 界 面 来 说 ， 许 多 粘 附 促 进 剂 （ 如 ： 二 酐 、 苯 酐 、硅 烷 等 ） 可 以 改 善 界 面 状 态 ， 在 一 定 程 度 上 改 善 粘 附性 ， 也 同 时 改 善 了 耐 水 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 88 （ 2） 改 善 耐 冲 击 性 n 提 高 耐 冲 击 性 的 方 法 有 以 下 三 种 ：n 第 一 、 引 入 可 共 聚 的 内 增 塑 单 体 ， 如 氰 基 2， 4戊 二 烯 酸 酯 等 ；n 第 二 、 添 加 各 种 增 塑 剂 ， 如 苯 酰 丙 酮 、 多 羟 基 苯 甲酸 及 其 衍 生 物 、 脂 肪 族 多 元 醇 、 聚 醚 及 其 衍 生 物 等 ； 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 89 n 第 三 、 用 高 分 子 量 弹 性 体 来 改 性 ， 如 聚 氨 酯 橡 胶 、聚 乙 烯 醇 缩 醛 、 丙 烯 酸 酯 橡 胶 以 及 接 枝 共 聚 物 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 90 3. 丙 烯 酸 酯 厌 氧 胶 粘 剂n 1955年 美 国 GE公 司 发 现 了 丙 烯 酸 双 酯 的 厌 氧 性 ，六 十 年 代 中 期 由 Loctite公 司 制 成 厌 氧 胶 粘 剂 出 售 。 厌 氧 胶 粘 剂 是 一 类 性 能 独 特 的 丙 烯 酸 酯 类 胶 粘 剂 。它 是 一 种 单 组 分 、 无 溶 剂 、 室 温 固 化 液 体 胶 粘 剂 ，是 一 种 引 发 (金 属 可 以 起 促 进 聚 合 的 作 用 使 粘 接 牢 固 )和阻 聚 (大 量 氧 抑 制 引 发 剂 产 生 游 离 基 )共 存 的 平 衡 体 系 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 91 它 能 够 在 氧 气 存 在 下 时 以 液 体 状 态 长 期 贮 存 ， 隔 绝空 气 后 可 在 室 温 固 化 成 为 不 溶 不 熔 的 固 体 。n 由 于 粘 合 力 强 、 密 封 效 果 好 、 使 用 方 便 ， 适 合 于 生产 线 使 用 。 目 前 多 作 为 锁 固 密 封 胶 ， 如 用 来 锁 固 间 隙较 大 的 螺 栓 、 做 金 属 与 玻 璃 之 间 的 密 封 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 92 厌 氧 胶 粘 剂 的 种 类 很 多 ， 按 不 同 的 需 要 和 用 途 ， 可以 配 制 成 胶 接 力 、 粘 度 和 硬 度 不 同 的 品 种 ， 而 且 对 于带 油 表 面 也 具 有 较 好 的 胶 接 性 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 93 2.1 丙 烯 酸 酯 厌 氧 胶 粘 剂 的 特 点n 单 组 分 ， 使 用 方 便 。n 低 粘 度 ， 具 有 良 好 的 浸 润 性 ， 特 别 适 用 于 间 隙 在0.1mm以 下 的 缝 隙 的 胶 接 和 密 封 。n 常 温 固 化 ， 采 用 促 进 剂 可 加 速 固 化 。 n 无 溶 剂 ， 挥 发 性 及 毒 性 低 。n 在 空 气 下 的 胶 液 贮 存 期 长 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 94 2.2 丙 烯 酸 酯 厌 氧 胶 粘 剂 的 组 成n 厌 氧 型 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 是 以 甲 基 丙 烯 酸 双 酯 为主 体 配 以 改 性 树 脂 、 引 发 剂 、 促 进 剂 、 稳 定 剂 等 组成 ， 还 可 根 据 需 要 添 加 其 它 助 剂 ， 如 染 料 和 颜 料 、 增稠 剂 、 触 变 剂 等 。 单 体 是 厌 氧 型 丙 烯 酸 酯 胶 粘 剂 的 主 要 成 分 ， 约 占总 配 比 量 的 90%以 上 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 95 n （ 1） 单 体 ： 各 种 分 子 量 的 多 缩 乙 二 醇 甲 基 丙 烯 酸酯 、 环 氧 树 脂 甲 基 丙 烯 酸 酯 、 多 元 醇 甲 基 丙 烯 酸 酯及小 分 子 量 的 聚 氨 酯 丙 烯 酸 酯 。n （ 2） 引 发 剂 ( 5%)： 多 用 有 机 过 氧 化 物n 如 异 丙 苯 过 氧 化 氢 、 过 氧 化 苯 甲 酰 、 叔 丁 基 过 氧化 氢 等 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 96 n （ 3） 促 进 剂 (0.5 5%)： 含 氮 化 合 物 （ N， N-二 甲 基 苯胺 )， 含 硫 化 合 物 (如 四 甲 基 硫 脲 ） ， 肼 类 化 合 物n 助 促 进 剂 ： 亚 胺 和 羧 酸 类n 应 用 最 多 、 效 果 最 好 的 是 邻 苯 磺 酰 亚 胺 (即 糖 精 )。n （ 4） 稳 定 剂 ( 0.01%)： 氧 、 醌 、 酚 、 草 酸 等 。 n （ 5） 增 稠 剂 ： 聚 丙 烯 酸 酯 、 纤 维 素 衍 生 物 等 。n 作 为 商 品 最 早 被 开 发 使 用 的 是 四 甘 醇 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 。 第 二 章 胶 粘 剂 2021-4-21 97 2.3 影 响 厌 氧 胶 粘 剂 性 能 的 主 要 因 素n 由 于 厌 氧 胶 为 单 组 分 ， 胶 液 中 既 有 氧 化 剂 ， 又 有 还 原剂 ， 稳 定 性 更 难 处 理 ， 氧 化 还 原 体 系 必 须 更 加 精 密 。n (1) 过 氧 化 物 引 发 剂 与 促 进 剂 的 配 合 ；n (2)单 体 与 齐 聚 体 的 配 合 ； n (3)稳 定 剂 的 种