ASTM水中氯离子含量测定标准方法D-512-04

Deignati: D 512-04Standad T Methos for ChlorIon In atr水中氯离子含量测定原则措施1范畴1.1该测试措施合用一般水、废水（仅测试措施C)和盐水中氯离子的拟定。涉及如下三种测试措施：1.2测试措施A， , 和在操作措施D 277-77下有效，仅测试措施还需满足操作规程D 27-8。更多信息参照1,21和29节。13 该原则实验措施没有涉及所有的安全问题,即便要，也应联系实际需要。在实验前拟定合适的安全、健康守则和决定其规章制度合用的局限性是实验者的责任。对于特需危险阐明,见6.1.1。1.4 先前的比色实验措施已经终结。参照附录X1获取历史信息。2. 参照文献3. 术语.定义用于这些实验措施的术语定义，参照术语D 12和D42。. 意义和作用4. 水中氯离子处在管理中,因此必须精确地测量。氯离子对于高压锅炉系统和不锈钢是非常有害的,因此为避免破坏，监测是很重要的。氯离子分析作为一种工具广泛用于估计集中循环，例如应用在冷却塔中。解决水和食品加工工业中的分选液同样需要可靠的氯离子分析措施。. 试剂的纯度.1 试剂的化学级别在所有实验中合用。除非有其他阐明,所有试剂应遵从美国化学界分析性试剂的规范委员会规定，有关规范都可从委员会获得。也许使用其他级别，倘若一方面拟定试剂纯度高得足以容许使用而不用减少拟定的精度。.2 水的纯度-除非另有阐明，参照水应理解为符合规范D 113的型试剂水。其他类型的试剂水也许使用，倘若一方面能拟定水纯度高得足以容许使用而不影响实验措施的精度和偏差。型水在该实验措施中的循环测试时使用。 取样1 按照操作规程D106和D37的规定采集试样。STMHDAERCURIMETIC TRION测试措施-汞液滴定法7. 范畴7.1 该测试措施能用于拟定水中离子,假设干扰可忽视（见小节)。 尽管在研究报告中没有明确阐明,精度表述是假设使用试剂水。在未经实验的地方拟定该测试措施的有效性是分析者的责任。7.3 该测试措施对于氯离子浓度在8.-250m/L的范畴有效。8. 测试措施概要81 将稀释汞滴定液加入一份酸性试样中，该试样为混合二苯偶氮碳酰肼（dihnlcarbazone)-溴苯酚的蓝色批示剂。滴定的最后为蓝-紫罗兰颜色的二苯偶氮碳酰肼(diphelcrbaze)化合物。9. 干扰9.1一般在水中发现的阴离子和阳离子不会干扰测试。锌、铅、镍、亚铁的和二价铬的离子影响溶液和最后颜色,但当显示滴定浓度达到10mgL时不会减少滴定精度。铜容许达到5mg/。在含铬酸盐离子的溶液中滴定需要有背景色的批示剂并先减少浓度在100m/L。三价铁离子在10mL以上必须在滴定前减少其浓度，硫酸盐离子必须被氧化。溴化物和服氟化物将部分和氯离子被滴定。如果大量存在(-mg/L）四铵盐也会影响滴定。深颜色也许也会有影响。.设备1.1 微型滴定管,或5ml,0.01ml的分级间断。11.试剂和材料1. 过氧化氢(3%HO2）。11.对苯二酚溶液(1L)在水中溶解1g纯的对苯二酚并稀释至100l。11.3 汞的硝酸盐溶液，原则（0.025N）在加了.5m浓缩硝酸(HN3,sp gr .42）的0mL酸化水中溶解.830g硝酸汞（Hg（ O3）. H2)。用L的水稀释酸化的硝酸汞溶液。如果有必要，过滤溶液，按照节（见注释1)描述的程序,使原则溶液与原则氯化钠（Na)溶液剧烈反映。注释1114 混合批示剂溶液在75mL的一般酒精(5%)中溶解.5g结晶的二苯偶氮碳酰肼和.05g的蓝色溴苯芬粉末,并用酒精稀释至10mL(注释）。储存在棕色的瓶中并在半年后废弃（注释3)。注释2注释3-1.5 硝酸(3+997）-混合体积的浓缩硝酸（HO3,p g 1.4）和97体积的水。16 pH试纸，宽范畴类型，覆盖从pH1-pH11。1.7 氯化钠溶液,原则(0.025）在600的温度下干燥1小时几克氯化钠(aL）。溶解1.4613g干燥氯化钠在水中,并在25的温度下在容量瓶中稀释至L。1.8氢氧化钠溶液(0g/L）在水中溶解10g氢氧化钠(NaH）并稀释至1L。12程序121 取1体积的试样,这样就不会具有超过20mg的氯离子，如果必要,用大概5m的水稀释试样。在0mL无氯化物的水中测定空白批示剂,试样采用同样的程序。122加5-10滴的批示剂混合溶液，并摇动或是旋转烧瓶。如果蓝-紫罗兰或是红色浮现,在逐滴的加HNO(37）直到颜色变为黄色。加1mL过量的酸。如果在混合批示剂外立即浮现黄色或是橙色形式，逐滴加NaOH溶液(10g/L）直至颜色变为蓝-紫罗兰;然后逐滴的加HO3(3997)直到颜色变为黄色并进一步加1mL过量的酸(注释4)。注释1. 滴定溶液和无色的0.0N g(N O3）溶液直到蓝-紫罗兰颜色，由于通过光线传播观测,持续到所有溶液变色（注释5)。在每种状况中记录滴加Hg（ 3）溶液的毫升量。注释512.4如果铬离子存在铁离子不存在且浓度不不小于100mL，使用二苯偶氮碳酰肼混合批示剂(注释1)并按2节酸化试样,但酸化至p试纸示值为。按12.节滴定溶液，但到橄榄色-紫色时停止。12. 如果铬离子存在铁离子不存在且浓度不小于10mg/L，加2mL新的对苯二酚溶液并按12.2和1.节过程操作测定。12.6 如果三价铁离子存在铬离子存在或是不存在，用涉及不超过2.5g三价铁离子或是三价铁离子加铬离子的试样。加m新的对苯二酚溶液,并按1.和12.3节环节操作测定。12.7 如果硫酸根离子存在，再厄伦美厄瓶里加0.ml的2O2 至50L的试样中并混合1min。然后按122和12.3节环节操作测定。13. 计算13.1 计算氯离子浓度,m/L,在起始试样中如下：氯离子，mg/ =（V1 V2) N 3553/S式中：V1 =滴定试样中消耗的原则Hg(N O3)2溶液，mL，V2 滴定无色溶液中消耗的原则H（N O3)溶液,mL,N = 正常Hg(N O3）2溶液,S = 在12.节中使用的试样,mL。. 精度和偏差.1 精度阐明本实验的精度表达如下:式中：ST = 总的精度，mg/L,SO 单次操作精度，mg/L, = 测定的氯离子浓度。1.2偏差阐明重新得到的氯离子数量如下：14.3 141和14.节中的信息来源于在个实验室进行的一系列测试，涉及7个操作者参与。尽管没有在报告中明确的阐明,模型假设使用型批示剂水。7组数据设立级别在操作规程D 277里描述,没有一种废弃,也没有一种数据指出被拟定为无效。三组试样级别都至少三天有效。最小二乘法用于拟定阐明精度，O为0.743,ST为093。.4 拟定未经实验的水源在本实验中的有效性是实验者的责任。.5 本实验措施的精度和偏差遵从操作规程D777-7，其在协作实验使用。在操作规程D 2777-86中.5节的容许下,精度和偏差数据必须满足D-1实验措施小组委员会的交叉实验研究的规定。EST MEHDB-IVER NTRATE TITRATON实验措施-硝酸银滴定法1 范畴1.1被实验措施重要用于测试水中氯离子含量为5mg/L或更多,和存在颜色或是高浓度的重金属离子致使实验措施A不合用的状况。1.2尽管在研究报告中拟定,精度和偏差阐明是假设使用的型批示剂水。拟定未经实验的水源在本实验中的有效性是实验者的责任。5.3 该实验措施在C浓度为.0-250mg/的范畴有效。. 实验措施概要16.用硝酸银溶液滴定水，调节pH值大概为8.3,用氯化钾批示剂。结束点批示为红砖色的硝酸银颜色。17. 干扰7.1溴化物、碘化物、硫酸盐都随着着氯离子被滴定。如果正磷酸盐和多磷酸盐的浓度分别不小于250和25mg/L就会干扰实验。亚硫酸盐和不同的颜色或是浑浊必须消除。化合物估计在pH(肯定为氢氧化物)也许导致错误。18 试剂18. 过氧化水(30%)（2O2 ）。182 酚酞批示剂溶液（0g/L）按操作规程 200配备。1. 铬酸钾批示剂溶液溶解g铬酸钾（K2GrO4）在10mL水中,加硝酸银(O3）直到浮现轻微红色。加硝酸银溶液后将溶液避光保存至少24h。然后过滤溶液除去沉淀物,并用L水稀释。18.4 原则溶液,硝酸银（0.0）碾碎大概g硝酸银(gNO3）晶体并在0下干燥至恒重。在水中溶解4247碾碎、干燥的硝酸银并稀释至1L。按19节中的程序，原则溶液与原则NCL溶液对比。18.5原则溶液,氯化钠(.05N)按117节配制。1.6氢氧化钠溶液（0g/)按11.8节配制。8.7 硫酸(1+19)小心的将体积浓缩的硫酸(HS4,s g1.8)加到9体积的水中，同步充足混合。9.程序19.倒50或者更少的试样，试样含不超过20也不不不小于0.25的氯离子,将其倒入白色的瓷容量器里（见注释6）。如果硫酸根离子存在，往试样里加0.mL的过氧化水（2O)，混合，并放置1mi。如果有必要，用水稀释至大概0mL。用2SO4,（1)或是OH溶液(0g/L）调节至酚酞试纸批示p值为8.3。注释19.加大概1.0mL的KGrO4批示剂溶液并混合。用25mL的滴定管逐滴加原则AgN3溶液直至试样用黄色灯照或是用黄色目镜看所有为红砖色（或粉红色）。19.3反复191和19.2环节，使用起始试样量的一半,加水稀释至50mL。.4如果在19.3节中滴定原则液的体积是在19.1中消耗原则液的一半，转入计算部分。如果不是，阐明存在明显的干扰,必须做补偿。两者择一地，必须采用另一种措施。20.计算20. 计算起始试样中氯离子的浓度，单位mg/L，如下:氯离子，mg/L =( V1 V2) N 7 906/SV1= 在19.1节中滴定试样消耗的原则AgNO3溶液,mL,2 = 在19.3节中滴定试样消耗的原则O3溶液，L， =原则AgNO溶液的规定浓度，S = 在19.1节中配制的50mL实验溶液中的原始试样体积，mL。.精度和误差11 精度本实验的精度表达如下:ST=0.13X+7So=0.0+0.5式中:ST 总精度,mgL，o = 单次操作精度，mg/L， = 拟定的氯离子浓度。22 误差重新得到的氯离子量如下:21.3 在21.中的数据来源于一系列在六个实验室中的实验,涉及0个操作者参与。尽管在实验报告中没有明确指明,数据来源假设使用型试剂水。十个数据设立级别如操作规程 277种所述，没有废弃的，但一种数据被拟定裁减。三个试样级别至少三天有效。21.4拟定未经实验的水源在本实验中的有效性是实验者的责任。ESTMETHODC-IONSECTIE ELECODE实验措施C离子选择电极法22. 范畴22.1 本实验措施合用于测定自然水、饮用水和废水中氯离子的含量。2.2试样中氯离子含量在2-000mg/L间可用本实验措施。在加离子浓度调节液前通过稀释适量的试样，浓度级别也许超过范畴。22.3 精度和误差阐明中使用反映水且水源选择涉及自然水和废水。决定分析水来源的合用性是分析者的责任。2. 实验措施总结23.氯离子的测定是通过使用氯离子选择电极与双节点长筒型对照电极测定电势。电势读数使用品有广阔度的毫伏刻度酸度计(p计），或是一种能直接显示氯离子浓度的氯离子选择器。23.2 电极法的校准通过在已知的氯离子溶液中校准，在溶液中未知浓度的拟定是通过相似背景判断的。试样和原则液应在相似的温度下。23.3原则液和试样通过离子浓度调节液稀释，这样也减少了像氨水、溴化物、碘化物、氰化物或是硫化物的也许干扰。4.干扰.1 直到硫化物浓度达50mg/L、溴化物或是碘化物浓度达100mg/L、氰化物超过氯离子浓度的百倍、或是氨水浓度达00L都不会干扰实验。25. 仪器设备251 酸度计，宽范畴的毫伏刻度。本实验措施能合用于使用离子选择计。5.2 氯离子选择电极，有对光不敏感的氯化银(AgCL)隔阂。不是所有氯离子选择电极都合用于本实验，由于离子浓度调节液与某些隔阂不兼容。特别是，氯化银/硫化银能被离子浓度调节液氧化。25.3 双节点长筒型参照电极,使用在264节中配制的溶液布满筒外。注释7-2.4 搅拌器、磁铁、镀碳氟化合物的TFE搅动棒。26. 试剂26氯离子浓度调节液(CISA）在800m的水中溶解1.1g溴化钠。加75mL浓缩的硝酸（HNO3,sp. r 1.4)(注释8)。充足搅拌。用水稀释至L。在聚乙烯或是玻璃容器里保存A。注释826.1.1 注意溴化钠是一种强氧化剂,应对的操作。同样注意准备和稀释CSA应在通风良好和遮盖好的地方。26.2 氯化物溶液，备用(100L)在容量瓶中用水溶解1.g氯化纳(在0下至少干燥1。)并稀释至L。2.氯化物溶液,原则(100，10和1mg/L）用可量体积的吸管,转移1,1和.m的备用氯化物溶液分别至1L容积的瓶中并各自用水稀释自1L。64 外填溶液的双节点参照电极用1体积水稀释1体积CIS（26.1)。27.校准2.1 混合等量体积的1000mg/L的氯化物原则溶液和SA试剂。对其他三种原则溶液进行同样的操作。2.2混合等量体积的水和CISA试剂。273 将电极放至27.2节中配制的溶液,充足搅拌3-5分钟，并记录其毫伏读数。该溶液不含多余的氯离子,其电势读数不十分稳定。274 彻底的冲洗电极,将它们放入1mg/LCSA的混合液并充足搅拌。等1-2分钟后记录成果。2.4.1如果在2.和2.节里的读数差值不不小于15mV,则试剂被氯化物污染，将会影响低档别的读数，必须净化试剂。27冲洗电极，将它们放入0mg/L-CISA的混合液并充足搅拌。等分钟后纪录成果。276用m/-CISA的混合液和1000mLSA的混合液反复27.5节环节。7.在半对数曲线纸上绘制校准曲线，观测到的电势（在线性刻度上）相应每使用的原则溶液浓度(在对数刻度上)。注旨在校准里进行体积修正,这样在28节里的分析试样就能直接读取。8. 程序2.混合与CISA试剂等量体积的试样并充足搅拌1-2分钟。28.2 插入电极,等待12分钟,记录读数。2.3 直接从校准曲线上读取试样的氯离子浓度（mgL)。2. 精度和偏差2.1 精度-本实验措施总的和单次操作的精度在它的设计级别里,随着实验数量变化，如图1所示,对于试剂水,如图2，对于选定的水源水。这些水源涉及自然水和废水。29.2 误差从试剂水中重新得到的氯离子数量和选定的水源水都在表1中。29.3表中的资料来源于在5个实验室中的一系列实验,涉及7个操作者参与。7个数据级别按操作规程D 277里的描述，在试剂水中没有任何废弃,在选定水源水中一种被废弃。8个在规定里的离散数据也被废弃。四试样级别持续三天有效,在使用的水中有空值。29.4拟定未经实验的水源在本实验中的有效性是实验者的责任。29.本实验的精度和偏差满足操作规程D 277-7,其在协作实验时使用。在操作规程D 2777-86中1.节的容许下，精度和偏差数据必须满足D-19实验措施小组委员会的交叉实验研究的规定。30. 质量控制3.1 为了保证在这些实验中获得的分析值再实验可信极限里是有效和精确的,当在分析氯离子含量了一下QC(质量控制）程序必须遵守:.2 校准和校精确认30.1 在分析试样前至少分析三组原则工作浓度的氯离子溶液,其中涉及估计的试样浓度,以校准滴定或是仪器。30.22在原则化后校验滴定或是仪器刻度,原则化即通过度析一种刻度原则的原则浓度。读数应在刻度的以内。或者，中档原则浓度应在15%的已知浓度以内。30.3 如果不能校验刻度,重新标定滴定或是仪器。30 实验室资格原始证明30.3.1 如果实验室此前没有完毕过实验，或者如果在测量系统方面有重要变化,如新的分析者、新仪器等等,必须做一份精度和误差的研究以证明实验室的能力。33.对一份来自独立的具有中档氯离子浓度的原则溶液进行7次相似实验分析。溶液来源和化学物必学与用于协作实验研究的溶液相似。每次相似实验必须通过所有分析实验措施涉及任何试样保存和预解决环节。反复实验也许与随机取样。0.33 计算七个值的平均值和原则差并与1.2、21.2和2.2节比较可接受的误差级别。该研究应反复直到新得到的值在42、2、和29.2节里给定的限度里。如果使用浓度而非建议的浓度，应用在F测试和t测试中评估可接受的平均值和原则值,其有关信息参照操作规程D 84。30.4实验室控制试样（LCS)041 为保证明验措施在控制中，每批或是每10个样分析LCS含中档级别浓度的氯离子。如果大多数试样是按批分析,每1个试样分析CS。LS必须进行所有的分析措施环节，涉及试样保存和预解决。L的成果应落在已知浓度的15以内。3.4.2 如果成果不在极限范畴以内，停止试样分析直到问题改正，或者同批次的所有试样必须重分析,或者成果必须满足迹象，表白它们没有落在实验措施的原则性能以内。35 空值措施3.5.1每批此分析一试剂水测试空值。在空值里发现的氯离子浓度应不不小于.5倍最小的刻度原则。如果发现的氯离子浓度在该水平之上,停止分析试样直到污染物消除，一空值表达在该级别或其上没污染，或者成果必须满足迹象，其表白它们没有落在测试措施的原则作用里。306. 源峰值（M）30.6.1为检查在指定的用于实验的试样源中的干扰,每批至少在一种试样上进行M分析，通过一定量已知氯离子浓度的试样形成峰值,并将它用于分析措施。30.2 氯离子的峰值浓度加上背景浓度不能超过最高刻度原则。峰值必须在峰值的试样里产生,也就是2-5倍非峰值试样的分析浓度,或是10-5倍实验措施的探测限度，选大值者。0.按如下方程式计算再发现的峰值百分数：式中:A = 在峰值试样中的分析浓度(g/L）。 = 在非峰值试样中的分析浓度（gL)。C 在峰值溶液中的浓度（m/L)。S= 使用试样的体积（L)。V = 加入体积（L）。30.64 再测得的峰值百分值应落在极限内，基于分析浓度,列于指引D 581中表。如果再测得百分值不在那些极限内，在选定用于峰值实验的试样也许存在干扰。在这些状况下，必须采用如下中的一种补救措施：干扰源必须排除，在所有批中的试样必须用实验措施分析没有受干扰源的影响，或者成果必须满足指标即它们没有落在实验措施的原则作用内。注释9-30.7 反复实验30. 为检查试样分析的精度,每批次反复分析试样。如果氯离子的浓度不不小于5倍措施的探测极限,应进行源峰值反复实验（MSD）。30.7.2计算反复实验的原则差并与采用实验协作研究的精度比较。有关实验的信息参照操作规程D 5847中的6.4。30.7.3 如果成果超过精度极限，该批次必须重新分析或者成果必须满足批示即它们没有落在实验措施原则体现以内。30.8 独立参照材料(IR)08.1 为了校核实验措施产生的数值,至少每季度一次分析一独立参照材料(IR）,提交作为实验室定期试样（如果可行)。IRM的浓度对于选定的措施应为中档级别的浓度。其值必须落在实验室拟定的控制极限以内。31.核心词311 分析;氯离子;电极；滴定计;水