当归中33种禁用农药及其单体残留量的测定

当归中33种禁用农药及其单体残留的测定当归属于根茎类药材，是最常用的中药之一。使用乙腊对当归试样进行 均质提取，经盐 析、离心后，将上清液浓缩、定容，即可对当归中的农 药残留进行测定。本方法参考2020版中国药典2341通则农药残留量测定法新增第五法药 材及饮片（植物类）中禁用农药多残留测定法公示稿中的直接提取法，采用睿 科AH-30全自动均质器进行提取，提取液用MPE高通量真空平行浓缩仪进行浓缩。 在20 ug/kg的加标水平下LCMSMS法中30种化合物的回收率在81.3-115.7%之 间；在40 ug/kg的加标水平下GCMSMS法中33种化合物的回收率在82.5-108.2% 之间，满足禁用农药的检测要求。该方法操作方便、提取和浓缩效率高、回收率好，可作为当归中多种农残前 处理和分析检测的有效解决方案。01仪器、试剂1仪器Raykol AH-30全自动均质器Raykol MPE-16高通量真空平行浓缩仪Agilent 1290+6470高效液相色谱/质谱联用仪Agilent 7890B+7000D气相色谱/质谱联用仪2试剂乙腊：HPLC级GCMSMS法33种农药混合标准储备液：40 ug/mLLCMSMS法30种农药混合标准储备液：20 ug/mLGCMSMS法内标使用液：磷酸三苯酯0.1 ug/mL02样品前处理1 准确称取5 g试样（精确至0.01 g ）于100 mL离心管中，加入1 g氯化钠后立即摇散，加入50 mL乙腊2 用Raykol AH-30全自动均质器在12000转/分钟的搅拌速度下 均质2 min，转速4000 r/min 下离心5 minAH-30全自动均质器参数设置3 将上清液倒入浓缩杯中，残渣再加入50 mL乙腊，继续均质1min，离心 5 min4 合并两次提取液，在Raykol MPE-16高通量真空平行浓缩仪中 浓缩至35 mLMPE-16高通量真空平行浓缩仪MPE-16高通量真空平行浓缩仪参数设置口标.当而目标5 放冷的样液转移至10 mL容量瓶中，用乙腊多次润洗浓缩杯并 转移至容量瓶中，最终用乙腊定容至刻度。6 精确移取1 mL上述定容液，精密加入0.3 mL水后过0.22 u m 滤膜，上高效液相色谱/串联质谱仪测定7 精确移取1 mL上述定容液，精密加入0.3 mL磷酸三苯酯内标 溶液，过0.22 u m滤膜后，上气相色谱/串联质谱仪测定03检测条件气质联用色谱图图-1 33种禁用农药标准品的总离子流图（1 ug/mL）液质联用色谱图图-2 30种禁用农药标准品的总离子流图（1 ug/mL）04样品测试基质加标回收实验在当归样品中添加浓度为40 ug/kg的33种农药（GCMSMS）和20 ug/kg 的30种农药（LCMSMS）进行加标回收验证，使用上述样品前处理方法，最后分 别经GCMSMS和LCMSMS检测，平均回收率和RSD结果如下所示。表-1 GCMSMS法33种化合物的平均回收率和相对标准偏差（n=3）化合物回收卷（）平均回收率微）RSD (%)样品I样品2样品5内吸鳏88.891.&94.191.62.988.291.594.091.33.2的疽88-691,99031.8甲井磷89.691.692.591.31.7治螟磷舛554.992390.65.5fl-BHC88.884.0903S7J3.S特硫瞬88.39D.7$2.49G.523汹91.692.091.40.8久效疏93 S88.989.090.63.1艾氏削89 JM-691.290.4Mp-BHCK.592.593.392.11.6甲基封硫磷9CL79S.996.493.73.16-BHC91.75KJ.193.59L8J .8三疑杀蜗葬表-2 LCMSMS 92 6法30种化合，94.9物的平均回收89.9率和相对标9方M准偏差（n=3）2.7Sift奉平均刖牵理HSD(%)脚脚31涕正威亚确93.616.659515或14l.tiO潺灭威阻96.401D05E96.2$97.S22.(51久效满91.9196.999422心7zss采虫躲M.7198.0295.7196.151.763轻基克百威95.61101.43再3697.473J2硫环瓒?4.4998.6495.859&332.20涕灭威415.781L3.S9115 45115.01诚苯线勰丑瑚97.63102.049019S.S62.S!用样瞬艮106.1899.S21。泌103.8213.35礴胺95.77, 99 一 2395.75斑一以,2.07甲磺隆.100.24101.085)61299.15I2.68苯线跚100.901Q5.73101.46102.702.57克百威92.059S.6595.1296.611.52氯礴隆92.SS96.0703 70943,顷胺苯磺隆97.8S101.7198.889.49|2.0G用拌磷亚根933S,9烦93.8796.98242内吸麟92.006.7*93 07514.611乏交特丁晓磷亚砸93.749J.5S舛.勇现一萎.0.58次聘硫碉S1.77热如81.S782.06OJS苯线瓣91.5793 一 9392.00庭成1.25梁线满87.4以一花95 51如一 914柄特丁硫磷确88.9192.21932551.462.48氯哇碉85.85*6 9987.83S6.S91.1485.6584.24S5.O084.960.B3喉毒琐83.81S2.00S3.S2.951.05用基舁柳磷,1OO4T10132跆398.44I4.34地虫硫襦S3.3284J2684.3&33.990.9治娜S1.2SS2.Q4B4.&0S2.7112.24甲样勰S6.1S96.2Q8.27Sfi.220.K甲胺磷S7.2C?1.93船,51S7.36:4 一*05总结分取上清液时为防止下层残渣倒入浓缩杯中，可在浓缩杯上放置漏斗，用乙 腊润湿的滤纸将上清液过滤于杯中，用乙腊润洗滤纸。在减压浓缩过程中需控制好温度和压力以防止部分化合物分解和损失，温度 不能超过40C，压力不要低于100 mbar。06解决方案优势本解决方案操作方便、提取和浓缩效率高、回收率好。AH-30全自动均质器 可自动进行中药样品的均质，且具备刀头清洗，无需人员值守，避免有机溶剂毒 害，操作简单、便捷；MPE真空平行浓缩仪采用数字型的真空控制系统，能精确、 实时地检测真空度，避免样液中目标物在过低真空度下损失，同时采用水浴加热 和平稳的圆周震荡模式，保证样品的平行性和可靠性。真正实现中药样品的大批 量高效快速的前处理。