苯胺类化合物的测定

水质苯胺类化合物的测定N-（l-萘基）乙二胺偶氮分光光度法Water quality-Determination of anilineCompounds-Spectrophotometric method withN-（1-naphthyl）ethylenediamineGB 11889891 主题内容与适用范围本标准规定了测定水中苯胺类化合物的N-（l-萘基）乙二胺重氮偶合比色法。本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。试料体积为25mL，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg / L,测 定上限浓度为 1.6mgL。在酸性条件下测定，苯酚含量高于 200mg/ L 时，对本方法有正干扰。2 原理苯胺类化合物在酸性条件下（pHl.52.0）与亚硝酸盐重氮化，再与N（1-萘基）乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为 545nm。3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。3.1 蒸馏水。3.2硫酸氢钾（KHSO ）。43.3无水碳酸钠（Na CO ）。233.4亚硝酸钠（NaNO?, 50g / L :称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100mL（应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存）。3.5氨基磺酸铵（NH4SO3NH2）, 25g/L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100mL（贮 于棕色瓶中，置冰箱内保存）。3.6 N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐，20g/L：称取2gN-（1-萘基）乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100mL（详见附录A）。3.7硫酸标准溶液，浓度c(l / 2迪)K.OSm。1 / L。3.8精密pH试纸0.55.0。5.9苯胺(C6H5NH2)标准贮备液：于25mL容量瓶中加入0.05mol/L硫酸溶液(小呗，称量(称 准至O.OOOlg)，加入35滴苯胺试剂，再称量，用0.05mol /L硫酸溶液(3.7)稀释至标线，摇 匀。计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此为贮备液，置冰箱内保存(可用两个月)。3.10苯胺标准使用溶液:将标准贮备液(3.9)用0.05mol /L硫酸溶液(3.7)稀释成浓度为1.00mL 溶液含苯胺10.0“g的标准使用溶液(临用时配)。注:如果苯胺试剂为无色透明液，可直接称量配制。若试剂颜色发黄，应重新蒸馏或标定苯胺含 量后使用(详见 GB 691化学试剂 苯胺)。4 仪器4.1分光光度计：能在波长545nm处操作，配有光程为10mm的比色皿。4.2 25mL 具塞刻度试管。5 采样与样品5.1 采样采集500mL水样于硬质玻璃瓶中(保存不得超过24h)，若取样后不能及时进行测定，需置4C下 保存(不得超过两周)。5.2 试料制备将水样(5. 1)用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20mL，用硫酸氢钾(3.2)或无水碳酸钠 (3.3)调节pH值为6,作为试料。注：若水样颜色深，可用聚已内酰胺粉末脱色(6.4.1)。颜色不深的水样可不脱色，而以样品溶 液(不加显色剂)为参比溶液。6 分析步骤6.1 校准曲线的绘制取7个25mL具塞刻度试管(4.2)，分别加入苯胺标准使用溶液(3.10)0.0，0.25，0.50，1.00， 2.00，3.00，4.00mL,各加水(3. 1)至10mL。然后按照测定的步骤(6.2)进行操作。以测得的吸光度减去试剂空白试验(零浓度)的吸光度，和对应的苯胺含量绘制校准曲线。6.2 测定吸取试料(5.2)(含苯胺0.530p g)于25mL具塞刻度试管中，加水(3. 1)稀释至10mL,加硫酸氢 钾(3.2)50mg,摇匀(可预先取另一份相同体积的该水样，用招密pH试纸(3.8)控制其pH值为 1.52.0为参考值)。加1滴5%亚硝酸钠溶液(3.4),摇匀，放置3min，加入氨基磺酸铵溶液 (3.5)0.5mL,充分振荡后，放置3min，待气泡除尽(以消除过量的亚硝酸钠对测定的影响)。加 入N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐溶液(3.6)1.0mL，用水稀释至25mL，摇匀，放置30min，于545nm 波长处，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。以试料的吸光度减去空白试验(6.3)的吸光度 (试料和校准曲线发色时间一致即可)，由校准曲线(6.1)上查出相应的苯胺含量。6.3 空白试验按6. 2进行空白试验，用水(3. 1)代替试料，并加入与测定时相同体积的试剂。6.4 去干扰试验6.4.1 脱色污染严重或颜色深的水样，可取水样于比色管中，用硫酸氢钾(3.2)或无水碳酸钠(3.3)调节pH 值为1.52.0,加水样体积一半的聚己内酰胺粉末，加塞摇12min,放置后再摇几次，用中速 滤纸过滤，取滤液进行测定。6.4.2 补偿法对于颜色较浅(或深色时取少量)的水样采用过滤后不加N-(1-萘基)乙二胺溶液(3.6),其余则加 入与测定时相同体积的试剂，以此溶液作参比，消除试料原有色度的影响。7 结果的表示苯胺含量 c(mgL) ，按下式计算：c = m/V式中：m由校准曲线查得的试料中含苯胺量，p g;V试料的体积，mLo8 精密度经9个实验室测定苯胺统一标样(制药废水 1986.7)按 6.2步骤测定结果如下：8.1 重复性苯胺浓度，mg / L实验室内相对标准偏差，8.2 再现性实验室间总相对标准偏差为 2.4。8.3 准确度相对误差为0.2。附录 A 本标准一般说明(参考件)A1显色剂N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，三级品色深，配制时在水浴上温热至清亮时全部溶解，过 滤后贮于棕色瓶中，冰箱保存，不易多配，当溶液浑浊时应重新配制。A2温度对反应的影响比较大，最佳温度在2230C，高于或低于此温度范围可在恒温水浴中 发色或采用同时制作标准曲线的办法(在环境温度多变时，最好采用标样加入法)，以消除温度影 响。A3 文献中指出含酚量高于 200mgL 时对本方法有正干扰。为清除干扰可将废水样进行预蒸 馏，然后按分析步骤(6.2)进行测定。A4确定了酸度条件为C(1 / 2H SO ) = 0.0050.05mol / L硫酸介质发色时间为30min。24A5吸收波长：工业废水中苯胺类化合物相当复杂，苯胺的最大吸收波长为556nm，而其他苯胺 类化合物如：对硝基苯胺吸收波长为545nm，邻氯对硝基苯胺吸收波长为530nm，2,4-二硝基 苯胺吸收波长为520nm，综合考虑废水中苯胺类化合物的特点后，确定吸收波长为545nm。A6 采样的说明：关于(5.1)中指出采样存放不得超过两周，主要考虑到染料废水成分复杂，变化 很大，通过 1983 年北京市组织的对染料厂废水中苯胺类的验证数据：1扒 3扒 4#、5#、6#2#实验室放置苯胺类测定值，mg / L实验室同时进行两周后进行平均值=0.82平均值=0.23由此可知水样贮存时间不可过长。