常见苯萘蒽醌中间体 及其合成

、重要的苯系中间体(20个，教材1P30列出了 17个)一取代物：(5个)苯酚氯苯(4)硝基苯(1)苯胺苯磺酸二取代物：(10个)间-苯二胺(7)对-硝基苯胺(8)间-硝基苯胺(9)邻-硝基苯胺(10)对-氯苯胺NH2NO 2NO2Cl(11)邻-(12)邻-(13)对-甲氧基苯胺(14)对-氨基苯磺酸(15)邻-氨基苯甲酸羟基苯胺甲氧基苯胺SO3H(16)对-羟基，间-氨基苯磺酸(18)HOso3h2(20)邻-X基联苯胺X=H ,C1,O CH 3(17)对-甲氧基，间-氨基苯磺酸对-硝基， 邻-氨基苯甲醚_ NH2H3CO INO 2(19)间-硝基，邻-氨基苯磺酸OCH3三取代物：(5个)可以看出，氨基取代物显现突出地位，是最重要的中料。二重要的萘系中间体个，教材1P32中未列出)1、萘酚及其磺酸(8个)1-蔡酚2-蔡酚(3) G -酸R -酸(5) L-酸SO3H(8) B ON酸OHCOOH(7)二羟酸OHHO3SOH2、萘胺及其磺酸(19个)1-萘胺(10) 2-萘胺(11)迫位酸(12)劳氏酸(13)克利夫酸NH2HO(14) C -酸(16) HSO3HHO 3SNH2HO(15)T -酸H-酸HHH2SO3HHO 3SSO3HHO 3SSO3HHO 3S(17) K-H(18) S-酸(19) SS-酸(21) 2D(22) Mso3hso3h(23)加买酸H2SO 3H(20) Y 酸：i nh2HNH2SO3HHO 3SHO 3SSO3HOHHO 3SH2HO 3SHO3S酸(24) J-OHiNH2SO3H(26)苯基J酸OHHO 3S 1三恵酿的制备1、蒽氧化法(合成本体AQ)Or,VrOAQ本体2、邻-苯二甲酸酐法(合成取代AQ)HiOHNH(27)吐氏酸(煤焦油中含1.5%的蔥)3,OI. IC OOO OHO3Hnh2卤代AQ甲基AQ苯系中间体的合成途径分馏提取gFeClO杂环HNOHClNO 2H2SONO2JO煤焦油烟煤NH4OH -取代缩合成环240 CN（C0（CH 3）2或NH或 N杂环NHNH2或15%或NO 2NO 2FeHClOH或NH2NO2NH2NO22或NH 丿 OH2NO2：l或3NO2CH 3NO：lClNH NHNOSO3HSO3HNO23NO2reCH 3NH2HCl2或HClH+分子重排SO_HSO3HNH2H2NCH 3NH2NH2ClFeHClNH2SO3HreHCl-3NH2SO3HNH2苯系中间体小结:1、认识苯系20个重要中间体，结合有机化学了解其制备方法和反应规律;2、以苯胺、苯酚起始，分别能合成N、O、S等杂环中间体；3、侧重了解氨基中间体的制备、反应和用途。萘系中间体的合成途径分馏提取煤焦油HNO H SO.32 兀35-50 0C2Fc,HCl60 0C2403H94%H2SO4165 0CI SOH03SNaOHH2SO4-SO3165 0CtNOf SO3HS03Hh1-萘酚AHS NaCH周位酸35-50 0CO HS NaCH1,6-克利夫酸NO35-50 0CHHNO 3H2SONa S NaOHso3hNa S NaOH -03H03HSO3HS03H焦化烟煤N02NH2NH2HNO 3屮0HH03S 02N:：-OH270-290 0C-12C)0%125 0COHHT/HPH SO2一HNO3,H2SO460 0CHO3S03HOH萘系中间体小结60oC0HS03Hnw酸-| SO3H ho 3sFo,HCl S03HH2N SO3H0劳氏酸SO3HNaO 3SNAOH1,7-克利夫酸h2n soH-酸3NaHOH BachuiLNH 2 60%bNAOH 210 0C：-NH2HO 3SHO3SDachcRER : 03H1NH2吐氏酸BON酸COOHNH2S03H60 0CHO3S58% NOH205 0C0H2SO3HH03S：iNH2OHJ-酸1、萘系中间体往往从磺化开始，占了极大一部分；2、识别27种重要萘系中间体和其中12种的合成，特别是萘磺酸类的合成;3、掌握合成中用到的有机人名反应。蒽醌系中间体的合成途径1、由蒽醌本体起始：O V O22 尸T分馏提取 一煤焦油2c2(I2,H2SO4)用于还原染料ClClNOpNT,、ONT NT,、C1O185 CY SO込H2Nh s,so135 C用于还原、酸性染料oh茜素，用于媒染染料ClHCl,NaClO用于还原染料NH / oh4HAsO ,200 C34NH2用于还原染料OHCa(OH)180 CH2SO4.SOHgSO 4,135 CO3H130 ClH2SO4SO3HgSO 4,120 C另外还有：B250 CHCl,NaClO100 CH2so3hHOOqHnh 丿 ohHAsO ,200 C34SO3HO Br用于活性与酸性染料人e+O BrO3HSO3用于分散与酸性染料2、由甲基蒽醌起始:O3、苯嵌AQ的合成:H O - 2O用于还原染料O 苯嵌蔥酮经溴化可得3-溴苯嵌蔥酮，是还原染料重要的中间体。上述列举的十几种蔥醌系中间体为常见的重要中间体。蔥醌系中间体一般价格比较昂 贵，常用于较为高档染料的生产。AQ系中间体小结：1、AQ的制备二法；2、还原/分散染料的常用中料，以磺化、硝化、卤化起始合成AQ中间体;3、定位磺化（a位）的Hg污染问题及不可回避的中间体需求。