铟的性质及分析方法综述

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铟的性质及分析方法综述1. 铟的基本性质表1:铟的基本性质一 士处口 丿元糸符号In原子系数49相对原子质量114.818 g/mol颜色铟是银白色并略带淡蓝色的金属熔点156.61C沸点2080 C密度7.30 g/cm 3,导电性比铜的五分之四的导电性低机械性能铟的可塑性强,有延展性,可压成片。金属铟主要用于制造低熔合金、轴承合金、半导体、电光源等的原料。同位素In113、 In115金属稳定性金属铟能在空气中燃烧,性质酷似铝。所属族系位于第五周期第III主族。化学活性铟的化学性质与铁近似,原子半径与镉、汞、锡近似。铟和锌、铁常在一起形成类质同象物。 铟在空气中是稳定的,加热到熔点 以上是,即氧化成In203,致密铟在沸水及一些碱溶液实际上不受腐蚀。铟粉级海绵铟在水中,当有氧存在时会氧化成氧化铟。铟可以溶于各种浓度的硫酸、盐酸及硝酸等无机酸内,而随着铟的纯度增加,它与空气及与酸作用的速度大大地降低,与酸作用时, 随着酸度的加大及加热则溶解加快。化合价铟可形成一价、二价、三价的化合物。不过,只有三价化合物是稳定的,并最具代表性,在水溶液中,则只存在三价的铟化合物。氧化物铟的主要化合物有InO、InO、InOIn 0是黄色不溶于水的物质,当铟在空气中氧化或In(OH)焙烧即得InO。在750800C下 23223323的In 0不溶于酸,而未In 0煅烧过的能溶于酸,但不溶于碱,当加热到850C是它能分解生成In 0 o InO是灰色的,In 0是黑色2 32 33 42的,在空气中加热很易氧化,和水或酸作用会发生歧化反应。卤化物三氯化铟(InCl )是无色易挥发的化合物,氧化铟和金属铟在盐酸中溶解后,皆可获得氯化铟溶液,三氯化铟在空气中不会冒烟, 当加热到498C时,其蒸气压达到一个大气压,在加压情况下,586C时即熔化,将三氯化铟在空气中加热会与氧作用生成氯氧化铟 (InOCl) o不存在低价的氟化合物,三价铟的卤化物皆易溶于水。硫化物铟和硫可生成硫化物,如将硫化氢通入中性或弱酸性(醋酸)铟盐溶液中,就会析出黄色的硫化铟(InS )沉淀。将沉淀与硫酸煮 沸,这个硫化物就会逐渐变成更稳定的红色变体。自0.030.05N盐酸溶液中,沉淀硫化铟。可使铟与铁、铝、镓等元素分离。盐类硫酸铟In(SO )可用硫酸中和氢氧化铟或碳酸铟,或InO将或金属溶解于热的硫酸制成,在中性溶液中结晶析出,五水化合物4 323In (SO )35H0,在100120C时慢慢脱水而成为无水盐。硫酸铟为白色为固体,能溶解于水。242随着硫酸浓度和温度的不冋,自酸溶液中,可析出In (S04) 10H0、In (SO )6H 0或酸式盐In (SO )5H S 07H 023224 3224 3242资源情况铟在地壳中的丰度为0.1X10-6,且没有独立的矿床,多伴生在锌、铅、铝等矿中,主要富集于硫化矿,特别是闪锌矿内。世界 铟探明储量中约17.7%集中分布在美国,18.4%分布在加拿大,日本和秘鲁各占约4%。中国铟储量居世界第一,约占世界50%左 右,主要分布在铅锌矿床和铜多金属矿床中,保有储量为 13014 t,分布15个省区,主要集中在云南(占全国铟总储量的 40% )、广西(31.4% )、内蒙古(8.2%)、青海(7.8% )、广东(7%)。云南是我国目前探明铟伴生矿资源储藏最丰富的地区。冶炼制备铟的提取工艺以萃取-电解法为主,这也是现今世界上铟生产的主流工艺技术。其原则工艺流程是:含铟原料一富集一化学溶 解一净化一萃取一反萃取一锌(铝)置换一海绵铟一电解精炼一精铟。世界上铟产量的90%来自铅锌冶炼厂的副产物。铟的冶炼回收方法主要是从铜、铅、锌的冶炼浮渣、熔渣及阳极泥中通过富集加以回收。根据回收原料的来源及含铟量的差别,应用 不冋的提取工艺,达到最佳配置和最大收益。常用的工艺技术有氧化造渣、金属置换、电解富集、酸浸萃取、萃取电解、离子 交换、电解精炼等。当前较为广泛应用的是溶剂萃取法,它是一种高效分离提取工艺。离子交换法用于铟的回收,还未见工业 化的报导。在从较难挥发的锡和铜内分离铟的过程中,铟多数集中在烟道灰和浮渣内。在挥发性的锌和镉中分离时,铟则富集 于炉渣及滤渣内。在ISP炼铅锌工艺中,精矿中的铟较大部分富集于粗锌精馏工序产出的粗铅中,回收富铟粗铅的铟,一直米用碱煮提铟工艺, 存在生产能力小、生产成本高、金属回收率低等缺点。为了简化铟的提取流程,降低生产成本,提高金属回收率,针对原有的提铟生产工艺,本项目通过条件试验、循环实验及综合 试验,研究开发了“富铟粗铅电解一铅电解液萃铟”提取工艺,确定了新工艺的最佳工艺参数。工艺流程为:粗铅熔化铸成极 板,装入电解槽通电进行电解,阳极中的铟溶解进入电解液,当铟富集到一定浓度后,抽出电解液进行萃取、反萃,富铟反萃 液经pH调节、置换、压团熔铸后得到粗铟。用途铟是一种多用途的金属,且随着科技的进步其应用范围在不断扩大,特别是在高科技领域。目前,铟的最大应用领域是用作功能材料, 主要是以铟一锡氧化物(ITO)的形式做透明电极,用作平面显示器,广泛用于电子信息产业作薄膜晶体管、液晶显示器、等离子显示 器等。冋时ITO涂层广泛用于一些热反射场合,如低压钠灯、飞机和牵引车档风板的去雾剂和防冻剂。其次,铟可作为III-V族化合 物半导体材料用于电子工业,如用作锗及其晶体管的掺杂剂和接触剂。锑化铟和砷化铟用于红外探测、光磁器件、磁致电阻器及太 阳能转换器等;磷化铟用于微波通讯、光纤通讯中的激光光源和太阳能电池材料;硒铟铜多晶薄膜用于制造太阳能电池。另外,银 铅铟合金可制造高速航空发动机的轴承;铟-锡合金可作真空密封材料和低熔点合金接点材料,作玻璃与玻璃或玻璃与金属的粘结 剂;低熔点合金(如伍德合金)中加入铟可以降低其熔点;金、钯、银、铜同铟组成的合金可用来制作假牙和装饰品;在电池的负极 材料中添加铟可起防腐的作用。2. 铟的试样分解方法表 2:铟的试样分解方法比较序号铟试样分解方法方法原理特点1酸溶法铜、铅、锌等有色金属矿石和铁、锰等黑色金属矿石,一般 可用盐酸、硝酸和王水分解,如含二氧化硅较咼,应加少量 氢氟酸帮助溶解,之后用硫酸除去氢氟酸。含铟的氢氟酸、氢溴酸或硝酸溶液即使蒸发至干,铟也不会 挥发损失。干涸物能完全溶解于水。含铟的盐酸溶液蒸干后,其干涸物不能进行灼烧,以免氯化 铟挥发。氢氧化铟经高温灼烧,也可能造成一些挥发损失。 因此试样含有机物需要预先灼烧时,只能于瓷坩埚中在550 600C进行,冷却后再移入铂坩埚中加酸溶解。如果进行铟、镓连续测,用盐酸、王水分解试样时,应在低 温进行(水浴或蒸汽浴),以免氯化镓挥发损失。如需灼烧, 也应加盖一薄层碳酸钠。硅酸盐矿物用氢氟酸和硫酸分解,不溶残渣再用焦酸钾熔 融。在酸熔法中需注意:铟的三氯化物在高温下(400C)易挥发。2熔融法碱熔分解对所有试样都合适。当加水提取熔融物时,有EDTA、三乙醇胺、过氧化氢存在的情况,只有 稀土元素、钍、钪、镁等少数元素与铟一起以氢氧化物形式定量沉淀, 可以除去大部分伴生矿物。3微波消解法微波加热和高压消解罐技术结合而成的增压微波消解法,即 在密闭的容器中通过微波加热使样品在较咼的压力和温度下 进行消解。这一方法兼具微波加热和高压消解罐技术两者的 优点。微波技术作为一项新兴的分析应用技术,在样品预处 理中由增压微波熔样到常压聚集微波熔样,其实用性大大增 强,且操作简便快速,可应用于样品消解、萃取、合成等方 面。具有加热快、消解能力强、消耗试剂少、空白值低、可避免挥发损失和 试样的沾污等优点;但取样量也不能太大(0.10.2 g),操作相对麻 烦。3. 铟的分离、富集方法铟的分离和预富集常采用溶剂萃取、离子交换与吸附、液膜分离、沉淀分离等方法。表 3:铟的分离、富集方法比较序号分离、富集方法原理特点1溶剂萃取法卤化物萃取矿石中铟的含量甚微,实际工作中常以溶剂萃 取法进行富集。应用卤化物萃取,可使铟与许多元 素分离。许多含氧有机溶剂都能很好地萃取碘化 铟,而溴化铟次之,氯化铟最差。在6mol/LHCl 中,乙醚经两次萃取能定量地萃取嫁、铁,金、 铊、锑、钼等也被一起萃取,而铟不能被萃取。在氢溴酸介质中,用乙醚或乙酸丁酯萃取铟是 经常采用的方法非有机溶剂萃取在25mL体积中,pH2.6-4.6,用5mL (3+7)Tween80 和20g (NH) SO 萃取 In3+,可实现对 In3+424与Al 3+等离子的定量分离优点:操作简便、快速、选择性强,回收率高,杂质 污染少,萃取体系选择灵活,萃取剂更迭快速,易实 现机械化和自动化;缺点:萃取剂价格大多数较昂贵,多为易挥发、易燃和 有毒物质,环境污染大。P、P萃取分离204207在调节到一定的酸度时,铟能被P、P完全204207萃取,从而分离Zn、Cu、Cd、As、Sb、As、Na等金 属。N萃取分离503在2.6-2.8mol/LHCl中,铟可被定量萃取,用 lmol/LHCl反萃取铟,0.1mol/LHCl反萃取锡,工 业上可用于铟锡分离苯并T5-冠-5萃取分离在lmol/LKI-0.04mol/L抗坏血酸存在下, 0.01mol/L苯并-15-冠-5可完全萃取In3+。 0.02mol/LHCl 反萃取5min,100倍Zn2+、Ni2+、 Mg2+、Fe2+、,50倍Cr3+,基本上不十扰In3+的PAR光 度法测定。N1 923萃取分离在此萃取体系下,A13+、Zn2+、Cd2+、Fe2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、As3+等不被萃取,碱土金属和碱 金属也不能被萃取。3mol/LH SO可完全反萃取In。242离子交换与吸附法阳离子交换树脂分离富集铟在pH1-pH3的盐酸介质中能定量吸附在阳离子交换 树脂上,在含有脂肪醇、丙酮等有机溶剂的盐酸溶液 中,分配系数增大,可与许多元素分离。优点:吸附剂化学稳定性好、价廉,操作简单、快 速,消化处理容易,换机污染小,回收率咼;分离效 率高,环境污染小,树脂具再生能力;巯基棉分离富集在pH4.0时,巯基棉可定量富集痕量In3+,饱和吸附量为181ug/g, In3+可被0.8mol/L硝酸定量洗 脱。缺点:吸附容量较低,抗干扰能力较差;过程繁琐、 耗时,样品易污染及损失。巯基葡取糖凝胶分离富集巯基匍取糖凝胶在pH5. 0以上时,In3+可定量吸附, l.Omol/L盐酸可定量洗脱。色谱分离利用铟在不冋浓度的HBr中被定量吸附,从而达到与 其它金属分离作用。3液膜分离法以P291为流动载体液膜富集铟优点:低消耗,低成本,咼选择性,咼效。浓缩倍数高,操作简单;缺点:膜分离技术的研究与应用还不成熟。4沉淀分离法单宁沉淀分离在草酸存在下的微酸性盐酸介质中(甲基红刚呈红 色),锡、锑、铋可被单宁沉淀分离,铟留于滤液 中,用氢氧化铵中和并补充一些单宁可沉淀回收铟。优点:装置简单、操作简便、费用低,可快速处理大批试样;缺点:耗时,选择性差,分离不完全。氢氧化铟沉淀分离分离大量铅,可将它们的硝酸盐溶液用稀氢氧化铵中 和至出现策弱浑浊,加入大量乙酸铵溶解铅,然后加 入适量六次甲基四胺并煮沸,铟以氢氧化铟沉淀析 出。必要时用硝酸溶解沉淀,重复沉淀一次。在沸腾的含有硝酸铵的溶液中,小心滴加氢氧化铵至 甲基红指示剂刚变橙色,氢氧化铟沉淀即析出,可与 Cd、Zn、Cu、Ni、Co、Mn分离。必要时用硝酸溶解 沉淀,重复沉淀一次。硫化沉淀分离于0.025mol/LHCl中,不断通入硫化氢并加热至 70C并保湿2h,则In2S3沉淀即析出,可与Mn、 Al、Fe分离。或在氨性酒石酸盐介质中,以铍为载 体用磷酸盐将铟沉淀,也可与Mn、Al、Fe分离。铟、锡最佳分离条件,以H2S为沉淀剂,温度 50C,反应时间20min,在lmol/L硫酸中,锡完全 沉淀,从而分离。其它在微酸性冷溶液中,可用锌屑还原沉淀单质铟,镓因不被还原而得到分离。溶液需保持微酸性,以免镓生 成碱式盐沉淀,最好是用乙醚萃取氯化镓,铟不被萃 取。当碘化物存在时,痕量铟可与次甲基蓝等碱性染料生 成沉淀,可与一些金属分离。在盐酸介质中,可用蒸馏法将铟与砷分离。用碘化钾 还原五价砷至三价砷,蒸发至干,反复加盐酸、蒸干 至砷完全挥发为此。4. 铟的测定方法及干扰表5:铟的测定方法比较序号测定方法原理特点1光度法萃取分离-罗丹明B光度法Inl4-配阴离子与罗丹明B价阳离子(RH+)缔合成碘铟酸-罗丹 明B缔合物,被萃入环己烷-乙酸丁酯(2+1)或苯中,使有机层 呈现玫瑰红色。在EDTA-三乙醇胺、硫代甘醇酸-硫脲-碘化钾的 还原和掩蔽下,反应具有较咼的选择性。于波长565nm处光度法 测定铟。显色快速,配合物稳定时间长,但有机溶 剂毒性较大。操作简单,灵敏度咼,选择性好,邻氯苯基荧光酮分光光度法邻氯苯基荧光酮(ClPF)属于荧光酮的衍生物,在溴化十六烷 基三甲铵(CTMAB)活性剂存在下,可与铟1( III )形成紫红色络合 物,于575nm处光度法测定4, 5-一溴苯基荧光酮分光光度法测定铟(III)在pH 4.4的醋酸醋酸钠缓冲溶液中,在溴代十六烷基吡啶微 乳液(CPB)存在下,铟(III)与试剂形成1: 4的紫红色配合物。于577 nm波长处光度法测定7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-曲拉通X -100双波 长分光光度法选用7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉5-磺酸(HPAHQS)为显色剂,曲 拉通X -100增溶增稳,建立了分光光度法测铟的新体系,选用 双峰双波长法测定萃取分离-乙基罗丹明B光试样经盐酸-硝酸-硫酸分解,在5mo1/LHBr中,用硫代硫酸钠还度法原,乙酸丁酯萃取分享铟,再用6mol/LHCl反萃取,蒸干。在 5mol/LHBr中,铟和乙基罗丹明B生成玫瑰红色配合物,用苯萃 取,于波长560nm处光度法测定。磷酸三丁酯(TBP)萃取分 离-水杨基荧光酮光度法试样经王水分解,于0.8mol/LHBr溶液中,用磷酸三丁酯萃取色 谱柱富集铟,与三价铁、二价锰、铜、铅、锌、镍、钙、镁、铝 等兀素分享。铟水杨基火光酮的配位反应,加进溴化十八烷基 三甲基铵具有最强的胶束增敏作用,摩尔吸光系数可达1.8X 105, pH在4-7范围内均能显色完全。由于阳离子表面活性剂端 电荷的作用,水杨基荧光酮与配合物的最大吸收峰产生红移;半 峰宽变窄、灵敏度提咼,且三兀配合物峰咼与SF-表面活性剂胶 束化合物峰高成正消长关系。配合物组成为In: SF: CTMSB=1: 2: 3.配合物10min显色兀全,12h内稳定。于波长570nm处借 以进行光度法测定。2极谱法沉淀分离-溴化钾-盐酸底液极谱法试样用盐酸、硝酸分解,在EDTA-三乙醇胺的强碱性溶液中,使 铟和镁共沉淀,与溶液中铜、铅、镉和锡分离。用盐酸溶解铟、 镁的氢氧化物,在0.58mol/L盐酸-1mol/LKBr底注中进行铟的 方波极谱测定。有机溶剂毒性较大,测定速度慢,步骤较繁琐乙醇丁酯萃取-盐酸羟胺底液极谱法试样经盐酸、硝酸溶解,在5mol/LHBr的溶液中,用乙酸丁酯萃 取铟,以6mol/L盐酸反萃取,使铟与铁、铜、铅、镉、硒、 钼、钒和铊等干扰元素分离。在150g/L盐酸羟胺底液中进行铟 的方波极谱测定。乙醇丁酯萃取-氯化铵-乙酸铵-铜铁试剂底液极谱法试样酸溶后,用乙酸丁酯卒取,盐酸反卒取后,蒸干,稀盐酸溶 解,在0.1mol/L氯化铵-0.02mol/L乙酸铵-0.001mol/L铜铁试 剂溶液中,铟产生灵敏的吸附波进行极谱测定乙醇酯萃取-氯化钾-茜互 s-乙酸钠底液极谱法试样经盐酸、硝酸分解,在6mol/LHBr中,以乙酸丁酯萃取分离 共存离子,用水相反萃取铟、镓,加氯化钾溶液少许,10滴硝 酸,低温蒸干,水溶解盐类。在0.26mol/L氯化钾-0.08mol/L 乙酸钠-0.0001mol/L茜素S底液中极谱测定铟。N-苯甲酰苯胲-磺基水杨酸试样用王水或碱分解。分取部分试液,蒸干,转为6mol/LHBr介 质,在分液漏斗中,用乙酸丁酯萃取镓、铟,再用水反萃取,水底液极谱法相低温蒸干,调节成测定铟的底液介质测定铟。3原子吸收法乙酸丁酯萃取分离-石墨炉原子吸收光谱法试样经硝酸-氢氟酸-硫酸分解后,在氢溴酸介质中,滴加三氯化 铁还原三价铁等兀素,用乙酸丁酯萃取铟、镓、铊,分离杂质元 素。用硝酸将有机试剂破坏后,在(1+49)硝酸介质中,用钒作 基体改进剂,在波长303.9nm处,用无火焰原子吸收光谱法测定 铟。在同一试样中,可进行镓、铊的连测。测定速度快,还可进行连续测定。微波消解-火焰原子吸收光谱法试样经氟化铵-王水微波消解后,于原子吸收上测定铟量甲基异丁酮萃取分离-原子吸收光谱法试样经盐酸、氟化铵、硝酸分解。在硫酸溴化钾介质中,有一 定量三价铁存在下,用甲基异丁酮萃取铟和铊,与共存兀素分 离。有机相用原子吸收光谱连续测定铟和铊量。4滴定法盐酸浸出-EDTA滴定法试样经盐酸浸出液后,分取一定量的含铟浸出液,用稀盐酸或稀 氨水调节pH为2.5-3.0,加入2mL冰醋酸和2至4滴的XO指示 剂,在30-50C时,用EDTA标准溶液进行滴定,颜色由玫瑰红 变为亮黄色。操作简易硫酸浸出-乙酸丁酯萃取-EDTA滴定法试样经硫酸浸取后,加入KI,用乙酸丁酯卒取出铟后用水相反 萃取,反萃液加入2mL冰醋酸和2至4滴的XO指示剂,在30- 50C时,用EDTA标准溶液进行滴定,颜色由玫瑰红变为亮黄 色。对于矿渣中铟的测定较为简易,结果准确。5等离子体发射光谱法ICP-AES 法试样经硝酸-盐酸-氢氟酸-硫酸蒸至烟尽后,加盐酸蒸干,加铁 溶液与盐酸再次蒸干,滴加盐酸润湿,加硫酸溶解盐类,加0.1g尿素、0.8mLKBr混匀。用甲基异丁基酮萃取。在ICP-AES 上测有机相中的铟操作复杂,溶样速度慢。目前还有采用等离子体发射质谱法对铟进行检测。五、应用铟在原子吸收上具有不小的吸光强度及良好的稳定性,采用乙酸丁酯分离富集方式,能对铟进行快速测定。在样品组成并不复杂的情况下,可直接采用王水溶解试样,在原子吸收光谱仪或等原子体发射光谱仪上测定铟的结果参考资料书籍:1. 岩石矿物分析第四版第三分册,P519-5362现代难熔金属和稀散金属分析,P235-249学术论文:1. EDTA 滴定法中酒石酸钾钠用量对铟分析的影响2. EDTA 络合滴定法测定锡铋铟合金中的铟3. EDTA 直接容量法测定海绵铟中铟量的研究4. ICP-OES 法测定地质样品中的铟5. D113弱酸性树脂对铟(III)的吸附性能6. 7- (1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-曲拉通X-100双波长分光光度法测铟7. 4, 5-二溴苯基荧光酮分光光度法测定铟(III)8. 4-(5-氯-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯分光光度法测定微量铟9. ICP-OES 法测定铝-锌-铟合金中铟、镁、钛、铁、硅合金元素的含量10.11.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.24.25.26.N503 萃取分离铁铟的研究P350 反相萃取柱色层分离铟及矿石中微量铟的测定 不同含量铟的分析方法综述超纯铟的制备从含铟氧化锌烟尘中回收铟 从锡电尘中提取铟等有价金属的试验研究从锌渣中提取铟的工艺研究 从冶炼烟尘中回收铟的产业化技术研究 碘化钾-甲基异丁基甲酮萃取-平台石墨炉原子吸收法测定地质样品中的铟和铊 电感耦合等离子体发射光谱法测定锌精矿中的铟丁基罗丹明B荧光光度法测定微量铟顶吹烟化法在回收铟中的应用废弃LCD的处理及其铟的回收技术分光光度法测定铟新进展分离富集金属铟的方法进展高纯铟生产技术改进探索共沉淀法净化铟电解液的研究27. 含钢物料冶金分析的探讨28. 含钢锡烟尘硫酸氧压浸出提钢试验29. 火焰原子吸收法测定铅泥中的钢30. 火焰原子吸收法测定铅冶炼渣中低含量钢31. 火焰原子吸收分光光度法测定尾砂矿中的微量钢32. 火焰原子吸收光谱法测定高炉尘中钢33. 基夫塞特工艺中钢的富集规律和机理探讨34. 极谱分析法测定钢方法研究35. 金属及合金中钢的光度分析36. 金属钢促进的各类反应37. 矿冶物料中钢的光度分析38. 蓝色发光纳米硫化钢的合成及表征39. 邻氯苯基荧光酮分光光度法测定微量钢40. 麟酸酯螯合纤维富集ICPAES测定微量镣和钢41. 岭回归原子吸收光谱法同时测定钻和钢42. 罗丹明B光度法测定高温合金中的痕量钢43. 猛铁炼制烟尘中钢的测定44. 铅灰中钢的原子吸收分光光度法测定45. 熔盐电解法制备高纯钢46. 湿法炼锌浸出液中钢的结晶紫光度法测定47. 湿法提钢过程中铁的行为及控制方法48. 四水合三氯化钢的脫水过程分析49. 酸浸萃取EDTA滴定法测定含钢矿渣中的微量钢50. 铁矶法从富钢高铁硫化锌精矿加压浸出液中沉钢研究51. 微乳液增敏-4, 5-二漠苯基荧光酮光度法测定钢的研究52. 硝化改性浸渍树脂吸萃钢(III)的研究53. 阳离子交换纤维对钢的吸附解吸性能54. 氧压酸浸法从脫锌氧化硬锌渣中选择性浸出错和钢55. 乙醇-硫氧酸钱-硫酸钱体系绿色析相萃取分离钢56. 钢的光度分析新进展57. 钢的应用现状及发展前景58. 钢的资源、应用与分离回收技术研究进展59. 钢深加工及应用浅谈60. 钢铁渣还原挥发试验研究61. 钢在光伏中的应用62. 钢资源现状与发展探讨63. 优化工艺提高钢的回收64. 乙醇增强-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中镣钢铠错确65. 平台石墨炉原子吸收光谱法测定痕量钢66. 微波消解-火焰原子吸收光谱法测定烟灰中的钢67. 石墨探针一原子吸收光谱法测定人发中痕量钢的研究68. 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