烃的衍生物课件

a1第十三章 烃的衍生物第一讲卤代烃第一讲卤代烃a2 考纲要求a3知识框架a4a5a6考点整合a7a8a9a10a11a12a13a14a15a16a17a18要点探究探究点一对卤代烃水解与消去反应的考查探究点一对卤代烃水解与消去反应的考查 a19a20a21探究点二卤代烃在有机合成中的应用的考查探究点二卤代烃在有机合成中的应用的考查 a22常见有机物之间的转化关系常见有机物之间的转化关系CH3CH3CH2CH2CHCHC2H5BrCH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5C2H5ONaC2H5OC2H5水解HBrO2加加H2O2水解水解C2H5OH+H2+H2 Na分子间脱水分子间脱水+HBr消去消去HBr消消去去H2O O2 H2Oa23延伸转化关系举例延伸转化关系举例CHCHCH2CH2CH2BrCH2BrCOOHCOOHCH2OHCH2OH H2 Br2水解水解CHO CHO O2脱脱H2+H2BrBrOHOHBrBrH2Br2水解水解消去消去Br2a24练习练习1 卤代烃的取代反应，实质是带负电卤代烃的取代反应，实质是带负电荷 的 原 子 团 取 代 了 卤 代 烃 中 的 卤 原 子，如荷 的 原 子 团 取 代 了 卤 代 烃 中 的 卤 原 子，如CH3Br+OH-CH3OH+Br-，则下列反应的化，则下列反应的化学方程式中，不正确的是学方程式中，不正确的是()A.CH3CH2Br+NaHS CH3CH2SH+NaBrB.CH3I+CH3ONa CH3OCH3+NaIC.CH3CH2Cl+CH3ONa CH3Cl+CH3CH2ONaD.CH3CH2Cl+CH3CH2ONa(CH3CH2)2O+NaClCa25练习2.没有同分异构体的一组是()C3H7ClC2H5ClC6H5ClC2H4Cl2A.B.C.D.Ba26消去反应消去反应并不是所有的卤代烃都能发生消去反应，只并不是所有的卤代烃都能发生消去反应，只有有与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子氢原子的卤代烃才能发生消去反应。反应条件的卤代烃才能发生消去反应。反应条件是是NaOHNaOH的醇溶液，如：的醇溶液，如：醇醇+NaCl+H2OClCH3CHCH3+NaOH CH2=CHCH3醇醇CH2CH2+NaOH CH2=CHBr+NaBr+H2OBrBrCH2=CHBr+NaOH CHCH+NaBr+H2O醇醇a27注意：仅注意：仅卤代烃卤代烃与与醇醇能发生消去反应。能发生消去反应。消去反应一定生成不饱和化合物。消去反应一定生成不饱和化合物。不能不能发生消去反应的卤代烃有发生消去反应的卤代烃有CH3X、CH3CCH2X、CH3CH3X如如CH3CHXCH2CH3消去可生成两消去可生成两种烯，其中以种烯，其中以2-丁烯为主。丁烯为主。CH2XCH2X可消去生成炔。可消去生成炔。a28a29a30a31含有双键的不同单体间的共聚（混合型）乙丙树脂（乙烯和丙烯共聚），丁苯橡胶（丁二烯和苯乙烯共聚）n n CH CHCHCH2 2+n n CH CH2 2CHCH2 2 CHCHCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2 n 或或 CH CH2 2CHCHCHCH2 2CHCH2 2 n nOO催化剂O催化剂a32加聚反应的特点加聚反应的特点:1 1、单体含不饱和键：、单体含不饱和键：2 2、产物中仅有高聚物，无其它小分子，、产物中仅有高聚物，无其它小分子，3 3、链节和单体的化学组成相同；但结构不同、链节和单体的化学组成相同；但结构不同如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等。如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等。a338 8、显色反应、显色反应 包括包括苯酚遇苯酚遇FeClFeCl3 3溶液显溶液显紫色紫色淀粉遇碘单质显淀粉遇碘单质显蓝色蓝色含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色黄色a34有机反应类型有机反应类型酯化反应拓展酯化反应拓展 一般为一般为羧酸脱羟基，醇脱氢羧酸脱羟基，醇脱氢 类型类型一元羧酸和一元醇反应生成一元酯一元羧酸和一元醇反应生成一元酯二元羧酸和二元醇二元羧酸和二元醇部分酯化生成部分酯化生成一元酯一元酯和和1 1分子分子HH2 2OO，生成生成环状酯环状酯和和2 2分子分子HH2 2OO，生成生成高聚酯高聚酯和（和（2n-1 2n-1）HH2 2OO羟基羧酸自身反应既可以部分酯化生成普羟基羧酸自身反应既可以部分酯化生成普通酯，也可以生成环状酯，还可以生成高通酯，也可以生成环状酯，还可以生成高聚酯。如乳酸分子聚酯。如乳酸分子a35 乙二酸和乙二醇酯化乙二酸和乙二醇酯化+H2O+2H2O+(2n-1)H2OOHHa36（四）反应条件小结（四）反应条件小结1 1、需加热的反应、需加热的反应水浴加热水浴加热：热水浴：热水浴：银镜反应、酯的水解、银镜反应、酯的水解、蔗糖水解、蔗糖水解、控温水浴：控温水浴：制硝基苯（制硝基苯（5050-60-60 直接加热直接加热：制乙烯，酯化反应、与新制氢氧：制乙烯，酯化反应、与新制氢氧 化铜悬浊液反应化铜悬浊液反应2 2、不需要加热的反应、不需要加热的反应 制乙炔、溴苯制乙炔、溴苯a373 3、需要温度计反应、需要温度计反应 水银球插放位置水银球插放位置 （1 1）液面下：液面下：测反应液的温度，如测反应液的温度，如制乙烯制乙烯 （2 2）水浴中水浴中：测反应条件温度，如制测反应条件温度，如制硝基苯硝基苯 （3 3）蒸馏烧瓶支管口略低处蒸馏烧瓶支管口略低处：测产物沸点，如测产物沸点，如石油分馏石油分馏a38 4 4、使用回流装置、使用回流装置 （1 1）简易冷凝管（空气）：）简易冷凝管（空气）：长弯导管：制溴苯长弯导管：制溴苯 长直玻璃管：制硝基苯长直玻璃管：制硝基苯 （2 2）冷凝管（水）：石油分馏）冷凝管（水）：石油分馏a39根据根据反应条件反应条件推断推断官能团或反应类型官能团或反应类型 浓硫酸：浓硫酸：稀酸催化或作反应物的：稀酸催化或作反应物的：NaOH/NaOH/水水 NaOH/NaOH/醇醇 HH2 2/Ni/Ni催化剂催化剂 OO2 2/Cu/Cu或或Ag/Ag/醇醇 醛或酮醛或酮 BrBr2 2/FeBr/FeBr3 3 含苯基的物质发生取代反应含苯基的物质发生取代反应 ClCl2 2、光照、光照 发生在烷基部位发生在烷基部位,如间甲基苯如间甲基苯 NaHCONaHCO3 3酯基酯基的酯化反应、的酯化反应、醇醇的消去反应、的消去反应、醇醇分子间脱分子间脱水、水、苯环苯环的硝化反应的硝化反应酯的水解酯的水解,羧酸盐、苯酚钠的酸化羧酸盐、苯酚钠的酸化a401、乙烯、乙烯化学药品化学药品反应方程式反应方程式注意点及杂质净化注意点及杂质净化CH2-CH2 170 CH2=CH2+H2OH OH无水乙醇（酒精）、浓硫酸无水乙醇（酒精）、浓硫酸药品混合次序药品混合次序：浓硫酸加入到无水乙醇中：浓硫酸加入到无水乙醇中(体积比为体积比为3：1)，边加，边加边振荡，以便散热；边振荡，以便散热；加碎瓷片加碎瓷片，防止暴沸；，防止暴沸；温度：温度：要快速升致要快速升致170，但不能太高；，但不能太高；除杂：除杂：气体中常混有杂质气体中常混有杂质CO2、SO2、乙醚、乙醚及乙醇，可通过碱溶液、水除去；及乙醇，可通过碱溶液、水除去；收集收集：常用排水法收集乙烯：常用排水法收集乙烯温温度计的位置度计的位置：水银球放在反应液中：水银球放在反应液中五、常见的有机实验、有机物分离提纯五、常见的有机实验、有机物分离提纯浓硫酸浓硫酸a41制乙烯制乙烯a422、乙炔、乙炔化学药品化学药品仪器装置仪器装置 教材教材P32反应方程式反应方程式注意点及杂质净化注意点及杂质净化CaC2+2H2O Ca(OH)2+C2H2电石、水（或饱和食盐水）电石、水（或饱和食盐水）如何控制反应速度如何控制反应速度：水要慢慢滴加，可用饱和食盐水：水要慢慢滴加，可用饱和食盐水以减缓反应速率；以减缓反应速率；杂质杂质：气体中常混有磷化氢、硫化：气体中常混有磷化氢、硫化氢，可通过硫酸铜、氢氧化钠溶液除去；氢，可通过硫酸铜、氢氧化钠溶液除去；收集收集：常用：常用排水法收集。排水法收集。a43制乙炔制乙炔a443、溴苯、溴苯化学药品化学药品反应方程式反应方程式注意点及杂质净化注意点及杂质净化苯、液溴（纯溴）、还原铁粉苯、液溴（纯溴）、还原铁粉加药品次序加药品次序：苯、液溴、铁粉；：苯、液溴、铁粉；催化剂：催化剂：实为实为FeBr3；长导管作用长导管作用：冷凝、回流冷凝、回流除杂：除杂：制得的溴苯常溶有溴而呈制得的溴苯常溶有溴而呈褐色褐色，可用稀，可用稀NaOH洗涤洗涤，然后，然后分液分液得纯溴苯。得纯溴苯。a4512制溴苯制溴苯a46实验原理：实验原理：4 4、制硝基苯、制硝基苯+HO-NO2-NO2H2SO4(浓浓)+H2O600C制硝基苯制硝基苯a475、银镜反应、银镜反应化学药品化学药品仪器装置仪器装置反应方程式反应方程式AgNOAgNO3 3 、氨水、氨水 、乙醛、乙醛Ag+NH3H2O =AgOH +NH4+AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2+OH-+2H2O CH3CHO+2Ag(NH3)2+2OH-CH3COO-+NH4+2Ag +3NH3 +H2O注意点注意点银氨溶液的配制银氨溶液的配制：AgNOAgNO3 3溶液溶液中中滴加氨水滴加氨水至沉淀恰好溶解；至沉淀恰好溶解；实验成功的条件实验成功的条件：试管洁净；试管洁净；热水浴热水浴；加热时不可振；加热时不可振荡试管；碱性环境荡试管；碱性环境 ，氨水不能过量，氨水不能过量.（防止生成易爆物）（防止生成易爆物）银镜的处理银镜的处理：用硝酸溶解；：用硝酸溶解；a48银镜反应银镜反应a496、乙醛与新制Cu(OH)Cu(OH)2 2化学药品化学药品：NaOHNaOH溶液、溶液、CuSOCuSO4 4溶液、乙醛溶液、乙醛化学方程式：化学方程式：CHCH3 3CHOCHO2Cu(OH)2Cu(OH)2 2 CHCH3 3COOHCOOHCuCu2 2O OH H2 2O O注意点：注意点：实验成功的关键：实验成功的关键：碱性环境碱性环境 新制新制Cu(OH)Cu(OH)2 2 直接加热煮沸直接加热煮沸a507、乙酸乙酯、乙酸乙酯化学药品化学药品仪器装置仪器装置反应方程式反应方程式注意点及杂质净化注意点及杂质净化无水乙醇、冰醋酸、浓硫酸、无水乙醇、冰醋酸、浓硫酸、饱和碳酸钠溶液饱和碳酸钠溶液CH3COOH+HOCH2CH3 CH3COOC2H5+H2O加入药品的次序加入药品的次序：乙醇、浓硫酸、醋酸：乙醇、浓硫酸、醋酸导管的气体出口位置导管的气体出口位置在饱和碳酸钠溶液液面上在饱和碳酸钠溶液液面上加碎瓷片作用：加碎瓷片作用：防止暴沸；防止暴沸；饱和碳酸钠溶液作用：饱和碳酸钠溶液作用：可除去未反应的乙醇、乙酸，可除去未反应的乙醇、乙酸，并降低乙酸乙并降低乙酸乙 酯的溶解度。酯的溶解度。a51制备乙酸乙酯制备乙酸乙酯a52思考与交流1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入盛水的试管?2.还可以用什么方法鉴别乙烯,这一方法还需要将生成的气体先通入盛水的试管中吗?P42 科学探究科学探究9、溴乙烷消去反应产物的检验、溴乙烷消去反应产物的检验a5310、科科学学探探究究碳酸钠固体碳酸钠固体乙酸溶液乙酸溶液苯酚钠溶液苯酚钠溶液酸性：酸性：Na2CO3+2CH3COOH 2CH3COONa+CO2+H2O乙酸乙酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚a54分离、提纯分离、提纯1 1、物理方法：根据不同物质的物理性质差异，、物理方法：根据不同物质的物理性质差异，采用过滤、洗气、分液、采用过滤、洗气、分液、萃取后分液、蒸馏等方法。萃取后分液、蒸馏等方法。2 2、化学方法：、化学方法：一般是加入或通过某种试剂进行化学反应。一般是加入或通过某种试剂进行化学反应。a55常见有机物的检验与鉴别常见有机物的检验与鉴别1 1、溴水、溴水（1 1）不褪色不褪色：烷烃、苯及苯的同系物、羧酸、酯：烷烃、苯及苯的同系物、羧酸、酯（2 2）褪色褪色：含碳碳双键、碳碳叁键和还原性物质：含碳碳双键、碳碳叁键和还原性物质 (醛）醛）（3 3）产生沉淀产生沉淀：苯酚：苯酚注意区分：注意区分：溴水褪色溴水褪色：发生加成、取代、氧化还原反应：发生加成、取代、氧化还原反应 萃取萃取：C4C4烷烃、汽油、苯及苯的同系物、烷烃、汽油、苯及苯的同系物、R-XR-X、酯、酯a56（1 1）不褪色不褪色：烷烃、苯、羧酸、酯：烷烃、苯、羧酸、酯（2 2）褪色褪色：含碳碳双键、碳碳叁键、苯的同系物：含碳碳双键、碳碳叁键、苯的同系物 和还原性物质和还原性物质3 3、银氨溶液银氨溶液：CHO CHO（可能是（可能是醛类醛类或或甲酸甲酸、甲酸某酯甲酸某酯或或甲酸盐甲酸盐、葡萄糖葡萄糖、麦芽糖麦芽糖）4 4、新制、新制氢氧化铜氢氧化铜悬浊液悬浊液 （1 1）H H+不加热（不加热（中和中和形成形成蓝色溶液蓝色溶液）（2 2）CHO CHO 加热（加热（氧化氧化产生产生砖红色沉淀砖红色沉淀）5 5、三氯化铁三氯化铁溶液：酚溶液：酚-OH-OH（溶液显（溶液显紫色紫色）2 2、酸性高锰酸钾溶液酸性高锰酸钾溶液结构结构性质性质条件条件审题审题挖掘明挖掘明暗条件暗条件找突找突破口破口综合综合分析分析推导推导结论结论a58RCHCH2卤代烃一元醇一元醛卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯一元羧酸酯一元化合物的合成路线一元化合物的合成路线a59二元化合物的合成路线二元化合物的合成路线CH2CH2CH2XCH2X二元醇二元醛二元醇二元醛 二元羧酸二元羧酸 链酯、环酯、聚酯链酯、环酯、聚酯 a60芳香化合物的合成路线芳香化合物的合成路线ClOHCH3CH2ClCH2OHCHOCOOH芳香酯a61（二）常见有机物之间的转化关系（二）常见有机物之间的转化关系CH3CH3CH2CH2CHCHC2H5BrCH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5C2H5ONaC2H5OC2H5水解HBrO2加加H2O2水解水解C2H5OH+H2+H2 Na分子间脱水分子间脱水+HBr消去消去HBr消消去去H2O O2 H2O