无机阻燃剂阻燃机理

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资源描述
无机阻燃剂阻燃机理为提高沥青材料的阻燃性能,最初的尝试是采用高分子材料 常用的卤系阻燃剂,尽管卤系阻燃剂具有无可比拟的高效性,但 因其但其在燃烧过程中会生成大量的烟和有毒且具腐蚀性的气 体,对环境和人体不可忽视的危害,而逐渐被束之高阁。因此, 研制无卤、无毒、低烟、高效的环境友好型无机阻燃剂就成为我 国当前阻燃研究的热点之一。无机阻燃剂一般都是靠气相或凝聚相阻燃机理发挥阻燃作 用,其阻燃机理可以归纳为以下几个效应。(1) 无机阻燃剂的“冷却效应” 某些无机阻燃剂,如氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙及层状 双氢氧化物等,在受热时会发生分解,这类分解反应会产生一定 量的水并在分解过程中吸收部分燃烧释放的热量,因此可以有效 降低燃烧材料的表面温度而使聚合物的降解速率减慢,减少可燃 物的产生并有效降低燃烧进程。(2) 无机阻燃剂的“稀释效应”首先由于无机阻燃剂一般填充量较大,稳定性好,不易挥发, 可对固相聚合物进行包裹和稀释,提高了混合体的阻燃性能;其 次多数无机阻燃剂在燃烧过程中由于分解反应等都可释放出 H O、 N 、CO 、 NH 等非可燃性气体,这些气体可以起到稀释聚合 2223物表面可燃性挥发分和氧气浓度的作用而使得燃烧进程无法进 行,起到气相阻燃效果;(3) 无机阻燃剂的“隔断效应”隔断效应属于凝聚相阻燃机理的范畴,凝聚相包括两种:一 种是促进聚合物表面的炭化,形成固态的耐热阻隔层,另一类是 分解生成不挥发的黏稠液体或耐热的固体粉末对沥青进行裹附。 无机阻燃剂的阻燃过程这两类均包括在内。无机阻燃剂的热解产 物可促进聚合物表面的炭化,使聚合物表面迅速脱水炭化形成碳 化层阻隔层隔断聚合物与空气间的气体与热量的交换;另一方面 无机阻燃剂在燃烧温度下会分解生成耐热的固体氧化物粉末或 不挥发的黏稠液体包覆在聚合物表面,这种致密保护层也起到了 隔断热和气体交换的作用。(4) 无机阻燃剂的“抑烟效应”无机阻燃剂除在抑制点燃及控制燃烧过程的效果外还具有极 佳的抑烟效应,这是由于金属氢氧化物等无机阻燃剂阻燃作用在 燃烧发生后主要以吸收或隔离空气控制燃烧进程为主,燃烧进程 进行缓慢且阻燃剂分解所释放的水汽可以稀释或吸收大量烟气, 故具有较好的消烟作用;而目前常用作消烟剂的无机钼类化合物 的抑烟是通过 Lewis 酸机理的催化原理,使聚合物在燃烧时不能 通过环化反应生成芳香族环状结构,而此环状结构化合物是烟的 主要组成部分。由无机阻燃剂阻燃机理便可以大胆推测,目前许多研究提及 的纳米剂无机阻燃剂在一定程度上或可有效的改善阻燃混合物 的物理性能和混合的均匀性,但并不能大幅度的提高聚合物的阻 燃性能。因为无机阻燃剂主要依靠受热分解产生水蒸气降低燃烧 物温度并稀释可燃物气体,最后形成阻燃耐热阻隔层来阻燃。纳 米级阻燃剂虽有效的降低了无机阻燃剂的分解温度,生成阻隔层 较为紧密在一定程度上提高了阻燃效果,但究其阻燃机理并无本 质上的差别,因此认为不改变阻燃剂本身在较大的添加量下,其 粒径大小与阻燃性能相关性不会太大。阻燃机理使人们对聚合物 材料的燃烧过程和阻燃剂有了更深刻的认识,对于其在沥青聚合 物燃烧过程中发挥的作用分解更加细化,为科技工作者研制出环 保、高效、廉价的阻燃剂提供了理论支持。
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