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第一节 大分子化合物的结构和摩尔质量,大分子溶液,大分子溶液与溶胶异同点,相同粒径109107m，扩散慢，不能透过半透膜,不同,溶胶 多相，憎液，热力学不稳定，对电解质敏感 渗透压小，粘度小,大分子 单相，亲液，热力学稳定，对电解质不敏感 渗透压大，粘度大,性质,动力性质：扩散，离心沉降，渗透压 光学性质：光散射（不典型） 电学性质：对大分子电解质 流变性质：粘度（溶胶不典型）,一 . 结构特点,大分子化合物是由许多重复出现的结构单元构成的长链分子,链节每个结构单元，其CC单键可旋转，可形成许多构象,链段相邻链节集合组成的独立活动单元,柔顺性 链节，链段活动的灵活性,影响柔顺性因素,内因：链段长短，空间障碍,良溶剂：自由展开，线性 不良溶剂：龟缩成团，如同溶胶,结构描述：近程（主链、一级），远程（二级）,活动性描述：,二大分子化合物平均摩尔质量,大分子化合物每个分子的大小不可能完全一致， 摩尔质量具有统计意义 ，不同的统计方法，其平均值有所差异,1. 数均摩尔质量按分子数N平均,渗透压法测得,2. 质均摩尔质量按分子质量m平均,光散射法测得,二大分子化合物平均摩尔质量,3. z 均摩尔质量按mM平均,超离心沉降法测得,4. 粘均摩尔质量,粘度法测得,关系：,Mn Mm MZ,分散度：,或,不分散时 = 1 分散时 1，值越大，分散度越大,若加入较多低分子，Mn降低较多 若加入较多大分子，Mz增加较多,一般 0 1 则 Mn M Mm,第二节 大分子的溶解特征和非理想性质,一溶解特征和形态,有限溶胀 无限溶胀,2溶剂选择,溶解,极性相近 溶度参数相近 1.5 易溶剂化,线型、无规线团、棒型,3在溶液中形态,1溶解特征,溶胀,二热力学非理想性质,理想溶液p1 = p1*x1 大分子溶液p1 p1*x1,2渗透压正偏差,理想溶液 = cRT 大分子溶液 cRT,理想溶液S混= R(n1ln x1 + n2ln x2)1为溶剂，2为溶质 大分子溶液S混= R(n1lnV1 + n2lnV2)V：体积分数,虽然形式相同，计算值后者可大几百倍，因为混合后，构相,理想溶液H = 0 大分子溶液H可正可负，但变化不大,5混合G负偏差 G=HTS，因S，G,请转下一节,
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