《水质分析实验》讲义

水质分析实验讲义凌琪 伍昌年 王莉 编写安徽建筑大学环境与能源工程学院2017 年 9 月目录实验一 水中颜色测定实验二 水浊度的测定实验三 水电导率的测定实验四 水中六价铬的测定实验五 水中悬浮物测定实验六 水中铜、锌的测定一一原子吸收法实验七 水中氨氮的测定纳氏试剂比色法实验八 COD测定一一重铬酸钾消解法实验九 水中石油类的测定实验十 水中硝基苯的测定液相色谱法实验十一 水中马拉硫磷含量的测定气相色谱法水质分析实验实验报告书写书写顺序实验名称书写要求实验一水中颜色测定1、请班长统一定做能够撰写11个 实验报告的本子2、按“书写顺序”写3、实验报告不要缺项实验二水浊度的测定实验三水电导率的测定实验四水中六价铬的测定实验五水中悬浮物测定实验六水中铜、锌的测定实验七水中氨氮的测定4、尽量参考实验讲义5、要详细说明自己的实验结果6、要元成思考题实验八COD测定实验九水中石油类的测定实验十水中硝基苯的测定实验一水中马拉硫磷含量的测定实验一 水中颜色测定一、实验意义：水的色度是对天然水或处理后的各种水进行颜色定量测定时的指标，天然水 经常显示不同的颜色。腐殖质过多时呈棕黄色，粘土使水呈黄色，硫使水呈浅蓝色。藻类可 以使水呈不同的颜色，如绿色、棕绿色、暗褐色、绿宝石色等。当水体受到工业废水的污染 时也会呈现不同的颜色。这些颜色分为真色与表色。真色是由于水中溶解性物质引起的，也 就是除去水中悬浮物后的颜色，而表色是没有除去水中悬浮物时产生的颜色。这些颜色的定 量程度就是色度。色度是评价感官质量的一个重要指标，饮用水水质标准规定色度不应大于 15 度。pH 值对色度有较大的影响。天然和轻度污染水可用铂钴比色法测定色度，对工业有色废水常用稀释倍数法辅以文字 描述。二、实验目的和要求1、掌握铂钴比色法和稀释倍数法测定水和废水色度方法，以及不同方法所适用的范围。2、预习第二章有关色度的内容，了解色度测定的其他方法及各自特点。三、铂钴比色法1、原理用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列，与水样进行目视比色。每升水中含有 1mg 铂和0.5mg钻时所具有的颜色，称为1度，作为标准色度单位。如水样浑浊，则放置澄清，亦可用离心法或孔径0.45um氯膜过滤以去除悬浮物，但不 能用滤纸过滤，因滤纸可吸附部分融解于水的颜色。2、仪器和试剂（l）50mL具塞比色管:：其刻度线高度应一致。铂钻标准溶液：称取1.246g氯铂酸钾（K2PtCl6）（相当于500mg铂）及l.OOOg氯化钻 （CoCl2 6H2O）（相当于240mg钻），溶于100mL水中，加100mL盐酸，用水定容至lOOOmL。 此溶液色度为 500 度，保存在密塞玻璃瓶中，存放在暗处。3、测定步骤标准色列的配置：向50ml比色管中加入0、0.50、1.00、2.00、3.00、3.50、4.00、4.50、5.00、6.00及7.00mL铂钻标准溶液，用水稀释至标线，混匀。各管的色度依次为0、5、10、20、 30、 35、 40、 45、 50、 60、 70 度。密塞保存。将水样于标准色列进行目视比较。观察时，可将比色管置于白瓷板或白纸上，使广项从管第部向上透过液柱，目光自管口垂直向下观察，记下与水样色度相同的铂钴标准色列的色度。4、计算色度（度）=AX50/B式中：A释后水样相当于铂钻标准色列的色度；B水样的体积，mL。5、注意事项可用重铬酸钾代替氯铂酸钾配置标准色列。方法是：称取0.0437g重铬酸钾和l.OOOg硫酸 钻（COSO4 7H2O）,溶于少量水中，加入0.50mL的硫酸，用水稀释至500mL。此溶液的色 度为500度。不易久存。如果水样品中有泥土或其他分散很细的悬浮物，虽经预处理而得不到透明水样时，则只测 其表色。四、稀释倍数法1、原理将有色工业废水用无色水稀释到接近无色时，纪录稀释倍数，以此表示该水样的色度，并辅以用文字描述颜色性质，如深蓝色、棕黄色等。2、仪器50mL具塞比色管，其标线高度要一致。3、测定步骤取100 150mL澄清水样置于烧杯中，以白色瓷板为背景，观察并描述其颜色种类。分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50mL分别置于50mL比色管中，管底部衬 一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并与蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，纪 录此时的稀释倍数。4、实验结果：铂钻比色法（目视比较）标准曲线分析编号1234567891011标准液加入体积（mL）0.000.501.002.003.003.504.004.505.006.007.00加水至50 mL（50mL比色管）溶液色度05102030354045506070试样中色度测试结果样品编号分析编号取样体积（mL）稀释倍数样品色度平行样色度5、注意事项如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定；如测定水样 的表色，待水样中的大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。如果样品中有泥土或其他分散很细的悬浮物，虽经预处理而得不到透明水样时，则只测 其表色。五、思考题1、水中颜色测定意义？2、黑臭水的颜色测定需要注意什么？实验二 水浊度的测定一、实验意义：浊度是水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。浊度与色度虽然都是水 的光学性质，但它们是有区别的。色度是由水中的溶解物质所引起的，而浊度则是由水中不 溶解物质引起的。浊度是天然水和用水的一项非常重要的水质指标，也是水可能受到污染的重要标志。混 浊的水会妨碍光线向水体中的透射，减少透光层深度，影响水生生物和鱼类的生存，还影响 水体的娱乐用途，如游泳等水上运动。某些工业用水对浊度有一定的要求，如冷却用水为防止结垢和堵塞，浊度不应超过50 100度，造纸工业用水不应超过25度，纺织、漂染用水不应超过5度，半导体集成电路 用水浊度应为0等，这些都是为了保证产品的质量。在自来水厂的设计和运转中，浊度的测定也是处理设备选型和设计的重要参数以及运转 和投药量的重要控制指标。污水和工业废水一般虽不作浊度的测定，但在用化学法处理废水 时，有时也用浊度的测定来控制化学药剂的投加量。二、目的了解并掌握水中浊度测定的意义和方法。三、仪器：GBS-3B型光电式浑浊仪四、工作原理：当光速通过试样时，其光电能量就会被吸收而减弱，光能量减弱程度和浑浊 度之间的比例关系符合比耳定律。五、操作方法1、接通电源开关，打开试样室盖，把注入零浊度的试样槽放入试样室内，合上试样室盖， 使仪器处于调零状态，调节调零旋钮，使显示器为000.00，预热 15 分钟。2、将被测水样置于光路中，稳定后记下显示读数，即为该水样的浑浊度。3、实验结果：试样中浑浊度测试结果：样品编号分析编号取羊体积(mL)稀释倍数样品浑浊度平行样浑浊度4、注意事项1、树叶、木棒、水草等杂质应先从水中除去。2、废水粘度高时，可加24 倍蒸馏水稀释，振荡均匀，待沉淀物下降后再过滤3、也可采用石棉坩埚进行过滤。六、思考题浊度与色度区别？实验三 水电导率的测定一、目的1、了解并掌握水中电导率测定的意义和方法：电导率是以数字表示溶液传导电流的能力。纯水的电导率很小，当水中含有无机酸、碱、 盐或有机带电胶体时，电导率就增加。电导率常用于间接推测水中带电荷物质的总浓度。水 溶液的电导率取决于带电荷物质的性质和浓度、溶液的温度和粘度等。电导率的标准单位是S/m（即西门子/米），一般实际使用单位为mS/m, 常用单位 AS/cm（微西门子/厘米）。单位间的互换为：lmS/m=0.01mS/cm=10AS/cm。新蒸馏水电导率为0.05-0.2 mS/m，存放一段时间后，由于空气中的二氧化碳或氨的 溶入，电导率可上升至0.2-0.4 mS/m；饮用水电导率在5-150 mS/m之间；海水电导率大 约为3000 mS/m：清洁河水电导率为10 mS/m。电导率随温度变化而变化，温度每升高1C, 电导率增加约2%,通常规定25C为测定电导率的标准温度。水中可溶性盐类大多以水合离子状态存在，在外加电场的作用下，水溶液传导电流的能 力用电导率来表示。它与水中溶解性盐类有密切的关系，在一定温度下，水中的电导率越低， 表示水的纯度越高。因此广泛用于监测水的质量。水中细菌、悬浮物杂质的非导性物质和非 离子状态的杂质对水纯度的影响不能检测。2、学会电导率仪的使用方法。二、仪器：DDS-IIA型电导率仪三、操作方法：1、未开电源前，观察电表指针是否指零。如 指针不在零点，调整电表上的螺丝，使指针 指零。2、插上电源线，开启电源开关，预热仪器（待 仪器指针完全稳定为止），调整校正，调节器 RW3,使仪器的指针在满刻度位置，（指针在1.0）处。3、当使用17量程测量电导率低于100US/CM溶液时，高周低周开关位于低周位置；当 使用8 12量程测量电导率高于100US/CM以上溶液时，高周低周开关置于高周位置。4、如预先不知道被测量电导率值的大小，应先将量程开关置于最大量程档，然后逐步下降， 以防指针被打弯。5、将校正、测量开关位于预测量位置，此时把电表指针指示值乘以来年过程选择开关的量 程值，即为被测溶液的电导率值。6、选择1、3、5、7、9 档时，读数电表上面刻度线数值（0-1.0）；选择2、4、6、8、10档 时，读数电表下面刻度线数值（0-3.0）。四、实验结果：试样中电导率测试结果：样品编号分析编号取样体积（mL）稀释倍数样品电导率平行样电导率五、思考题水电导率测定需要注意哪些？实验四 水中六价铬的测定一、原理：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm,吸光度与浓度关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样 中的三价铬氧化为六价铬再用本法测定。本方法适用于地面水和工业废水中六价格及总铬的测定，使用光程为30mm比色皿，方法最低检出浓度为0.004mg / L,使用光程为10mm比色皿，方法测定上限为l.Omg / L。二、目的1. 掌握分光光度法测定六价铬的原理和方法；2. 学会分光光度法吸收曲线的测绘和测量波长的选择；3. 掌握曲线法的实验技术。三、实验器材1. 分光光度计，比色皿(lcm、3cm)。2. 50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。3. 丙酮。4. (1+1)硫酸溶液：将浓硫酸(P=1.84g/mL)缓缓加入到同体积水中，混匀。5. (1+1)磷酸溶液：将磷酸(P=1.69g/m 1)与等体积水混合。6. 0.2% (m/V)氢氧化钠溶液:称取氢氧化钠1g,溶于新煮沸放冷的500ml水中。7. 氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌(ZnSO4 7H2O) 8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。将以上两溶液混合。8. 4% (m/V)高锰酸钾溶液。9. 铬标准贮备液：称取于120C干燥2h的重铬酸钾(优级纯)0.2829g,用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100卩g六价铬。10. 铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00卩g六价铬。使用当天配制。11. 20%(m/V)尿素溶液。12. 2% (m/V)亚硝酸钠溶液。13. 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼(简称DPC，C13H14N4O) 0.2g，溶于50mL丙 酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶中，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。四、实验步骤1. 水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种 试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除。（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为Cr3+,此时, 调节水样pH值至8,加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标准曲线。2. 标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0、1.00、3.00、5.00、7.00、lO.OOmL 铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL,摇匀。加入2mL 显色剂溶液，摇匀。5T0min后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比， 测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。3. 水样的测定：取适量（含Cr6+少于10ug）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中， 用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得 Cr6+的含量。4. 结果与计算Cr6+（ mg/L）=m/V式中：m从标准曲线上查得的Cr6+量（聘）；V水样的体积（mL）。标准曲线分析编号1234567标准液加入体积（mL）0.000.001.003.005.007.0010.0标准加入量（gg）0.000.001.003.005.007.0010.0吸光度（A）减去空白后吸光度（A）回归方程Y=相关系数R=试样中六价铬测试结果样品编号分析 编 号取样体积（mL）稀释倍数540m 吸光度（A）扣除空白吸光度A测得量（g）样品浓度（mg/L）平行样浓度（mgL）加标量（g）回收量（g）回收率（%）五、注意事项1、本法选用于测定较清洁水中Cr6+的含量，如果水样有色及浑浊时，可采用活性碳吸附法 或沉淀分离法进行预处理。2、所用玻璃仪器要求内壁光滑，不能用铬酸洗液浸泡，可用合成洗涤剂洗后再用浓 H2SO4 洗涤，然后依次用自来水、蒸馏水淋洗干净。六、思考题1、本实验中哪些溶液的量取需要准确？哪些不必要很准确？2、使用分光光度计应注意什么问题？比色皿透光面为什么一定要干净？实验五 水中悬浮物测定滤膜法一、原理：悬浮固体系指剩留在滤料上并于103105C烘至恒重的固体。测定的方法是将 水样通过滤料后，烘干固体残留物及滤料，将所称重量减去滤料重量，即为悬浮固体(不可 滤残渣)。二、实验目的和要求1、掌握悬浮固体的测定方法。2、实验前复习第二章“残渣”的有关内容。三、仪器1、常用实验室仪器。2、全玻璃微孔滤膜过滤器。3、CN CA滤膜孔径0.45微米，直径60毫米。4、吸滤瓶真空泵。5、无齿扁咀镊子。四、测定步骤1、滤膜准备：用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶移入烘箱中于103105C 烘干 0.5 小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量直至两次称 量的重量差W0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确地放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的 漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜并不断吸滤。2、测定：量取充分混合均匀的试样100mL抽吸过滤,使水分全部通过滤膜。再以每次10mL 蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后仔细取出载有悬浮物的滤膜放 在原恒重的称量瓶里移入烘箱中于103105C烘干1小时后移入干燥器中，使冷却到室温， 称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差W0.4mg为止。五、计算悬浮物含量C (mg/L)按下式计算:(A-B) 106V式中：C水中悬浮物浓度，mg/L；A悬浮物+滤膜，g；B滤膜，g；V水样体积，mLo悬浮物测定记录样品编号分析编号取样体积 miL滤膜（g）悬浮物+滤膜（g）样品浓度（mg/L）第1次第2次第3次第4次第1次第2次第3次第4次六、注意事项：1、滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困 难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度， 必要时可增大试样体积。一般以5 10mg 悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。2、关于滤膜的质量：经多次试验比较，以国家海洋局第二研究所生产的滤膜能满足测定要 求。3、GB 1190189中要求将“滤膜放于事先恒重的称量瓶里”，在实际操作中发现这一步骤 可以省略。但滤膜在用前同样需用蒸馏水洗涤，否则在测定地表水悬浮物中会有较大误差。4、关于样品烘干恒重时间：将滤膜第1次烘干时间由1 h可延长至3 h,第2次烘干时间 不变，滤膜经此2次烘干，可达到恒重，可以加快分析过程。七、思考题悬浮物测定应注意问题？（根据实验及查阅文献回答）实验六 水中铜、锌的测定原子吸收法一、实验目的1. 掌握原子吸收分光光度计的工作原理和使用方法。2. 掌握火焰原子吸收光谱法测定铜锌、的原理和方法。二、原理 某些废水中含有各种价态的金属离子，这些含金属离子的废水进入环境后，能对水、土 壤和生态环境造成污染，我国对此类废水中各种金属离子的排放浓度具有严格的限值规定。 测定水中金属离子的浓度可采用多种方法，而火焰原子吸收光谱法测定废水中金属离子浓度 具有干扰少，测定快速的特点。水样被引入火焰原子化器后，经雾化进入空气-乙炔火焰，在适宜的条件下，锌离子和铜离子被原子化，生成的基态原子能吸收待测元素的特征谱线。铜对324.7nm光产生共振吸 收，锌对213.8nm的光产生共振吸收，其吸光度与浓度的关系在一定范围内服从比尔定律, 故采用与标准系列相比较的方法可以测定两种元素在水中的含量。三、实验仪器与试剂（一）仪器1. 原子吸收分光光度计， 2.铜和锌空心阴极灯。（二）试剂 除另有说明外，所用试剂均为分析纯试剂。硝酸（优级纯）、高氯酸（优级纯）锌标准贮备液（1g.L-i）、铜标准贮备液（1g.L-i）、含铜、 锌离子的水样四、实验步骤（一）仪器准备 开启原子吸收分光光度计、调整好两种金属的分析线和火焰类型及其他测试条件。（二）样品的预处理取 100mL 水样放入 200mL 烧杯中，加入 5mL 硝酸，在电热板上加热消解（不要沸腾）。蒸至10mL左右，加入5mL硝酸和2mL高氯酸继续消解至剩余1mL左右。若消解不完全， 继续加入5mL硝酸和2mL高氯酸，再次蒸至剩余1mL左右。取下冷却，加水溶解残渣， 用水定容至 100mL。（三）标准溶液配制1. 铜和锌标准溶液：向两只100mL容量瓶中分别移入10.00mL铜标准贮备液和锌标准贮备 液，各加5滴6mol.L-i盐酸，用二次蒸馏水稀释至标线，此为铜和锌标准贮备溶液。2. 锌标准系列溶液:向5只lOOmL容量瓶分别移入0.50mL、l.OOmL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、 锌标准溶液，用二次蒸馏水稀释至标线，此为锌标准系列溶液。3. 铜标准系列溶液:向5只lOOmL容量瓶分别移入1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、 铜标准溶液，用二次蒸馏水稀释至标线，此为铜标准系列溶液。四、吸光度测定1. 将仪器调整到最佳工作状态，首先将铜空心阴极灯置于光路，锌空心阴极灯设为预热状态， 点燃火焰。2. 按照由稀至浓的顺序分别吸喷铜标准系列溶液，记录其吸光度。喷二次蒸馏水洗涤，然后 吸入样品溶液，记录其吸光度。3. 将锌空心阴极灯调入光路，将仪器调为锌的测试参数，按步骤（2）测定锌标准系列溶液 和样品溶液的吸光度。五、实验结果与数据处理根据测得的标准系列溶液你的吸光度绘制标准曲线或用最小二乘法计算回归方程，根据 样品的吸光度分别从各自的标准曲线上查出或用回归方程计算出样品中铜和锌的含量。 标准曲线分析编号123456标准液加入体积（mL）0.001.002.003.004.005.00铜标准系列浓度c （mg.L-1）0.001.002.003.004.005.00吸光度（A）减去空白后吸光度（A）回归方程A=相关系数R=试样中铜结果标准曲线分析编号123456标准液加入体积（mL）0.000.501.001.502.002.50锌标准系列浓度c （mg.L-1）0.000.501.001.502.002.50吸光度（A）减去空白后吸光度（A）回归方程Y=相关系数R=试样中锌结果六、思考与讨论1. 简述原子吸收光谱法的原理和分析过程。2. 分析影响测定结果准确度的因素。3. 分析原子吸收光谱法与分光光度法的相同点和主要区别实验七 水中氨氮的测定纳氏比色法一、实验目的1、掌握氨氮测定最常用的方法纳氏试剂比色法。2、复习第二章含氮化合物测定的有关内容。二、实验原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量成 正比，通常可在波长410-425nm范围内测其吸光度，计算其含量。本法最低检出浓度为0.025mg/L (光度法)，测定上限为2mg/L。三、实验器材1、仪器：可见光分光光度计，分析天平等。2、玻璃器皿：50mL具塞比色管，玻璃比色皿(2cm),移液管，容量瓶等。3、试剂：(1) 无氨水。可选用下列方法之一进行制备： 蒸馏法：每升蒸馏水中加O.lmL硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL初馏 液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。(2) lmol/L盐酸溶液。(3) 1mol/L 氢氧化纳溶液。(4) 轻质氧化镁(MgO):将氧化镁在500下加热，以除去碳酸盐。(5) 0.05%溴百里酚蓝指示液(pH6.07.6)。(6) 防沫剂：如石蜡碎片。(7) 吸收液：硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。(8) 纳氏试剂。可选择下列方法之一制备： 称取20g碘化钾溶于约100mL水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞(HgCl2)结 晶粉末(约10g)，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅 拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL，冷却至室温后，将上述溶液徐徐注入 氢氧化钾溶液中，用水稀释至400mL，混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞 保存。 称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧 化钠溶液中。用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。(9) 酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC4H4O64H2O)溶于100mL水中，力口 热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。本实验中酒石酸钾钠溶液为掩蔽剂，(10) 铵标准贮备溶液：称取3.819g经100C干燥过的氯化铵(NH4C1 )溶于水中，移入 1000mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(11) 铵标准使用溶液：移取10.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 此溶液每毫升含0.020mg氨氮。四、测定步骤1、水样预处理：取250mL水样(如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL，使氨氮含量 不超过2.5mg)，移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液 调节至 pH7 左右。加入 0.25g 轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端 插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200mL时，停止蒸馏。定容至250mL。采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50mL硼酸溶液为吸收液；采用水扬酸次氯酸盐比 色法时，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。2、标准曲线的绘制：吸取0.00、0.00、0.25、0.50、1.50、2.50和5.00mL铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。 放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量 (ug)对校正吸光度的标准曲线。3、水样的测定(1) 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不超过0.1mg)，加入50mL 比色管中，稀释至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液。以下同标准曲线的绘制。(2) 分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L氢 氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，同标准 曲线步骤测量吸光度。4、空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。五、计算由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量(mg)。氨氮N, mg；L = xqooO式中：m由标准曲线查得的氨氮量（mg）；V水样体积（mL）。标准曲线分析编号1234567标准液加入体积（mL）0.000.000.250.501.502.505.00氨氮标准加入量（pg）0.000.005.0010.0030.0050.00100.00吸光度（A）减去空白后吸光度（A）回归方程Y=相关系数R=试样中氨氮结果样 品 编 号分析编号取样 体积（mL）稀释 倍数吸光度（A）扣除 空白 吸光 度A测得 量（mg）样品 浓度（mg/L）行浓 陀) 平样度心加标 量（聘）收 聘 回量收%) 回率六、注意事项1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉 淀应除去。2、滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。七、思考题：1、酒石酸钾钠溶液在氨氮测定中的作用？2、用纳氏比色法测定氨氮时主要有哪些干扰，如何消除？实验八 化学需氧量的测定重铬酸钾法一、实验目的1、掌握测定化学需氧量的原理和操作方法。 2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法二、实验原理本方法在经典重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵。在强酸性溶 液中，在复合催化剂和高温消解的作用下，使重铬酸钾完全氧化水样中还原性物质。再通过 分光光度计测出被还原六价铬的量，即能确定水样中COD的含量。三、实验器材1、仪器：可见光分光光度计，消解仪，分析天平等。2、玻璃器皿：玻璃比色皿(3cm)、25ml具塞刻度试管，25mlCOD消解管，烧杯等3、试剂：重铬酸钾，邻苯二甲酸氢钾，钼酸铵，硫酸铝钾，硫酸汞，硫酸，硫酸银。(1) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：在105C下将邻苯二甲酸氢钾烘干2h,冷却。在分析 天平上称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾，并将其溶解于烧杯中，再将溶液转移到1000ml的容 量瓶中，稀释至刻度线，摇匀。此储备液COD值为1000 mg/L。配制好的溶液保存在试剂 瓶中。(2) 消化液：在天平上称取10.3g重铬酸钾、20.0g硫酸铝钾、40g钼酸铵和10g硫酸 汞，溶解于80ml浓硫酸中，后定容到400ml,并保存在试剂瓶中。(3) 催化剂：在 500ml 浓硫酸加入 5g 硫酸银，混匀后放置两天，使其完全溶解。四、实验步骤取 7 支具塞刻度试管，准确入加 0.00mL、 0.00mL、 0.20mL、 0.50mL、 1.00mL、 1.50mL、 2.00mL的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，加水至2.00mL。向每支试管中加入0.7mL消化液和 3.5mL催化剂，再将其置入消解装置中150C下消解30min,取出冷却至室温。加入蒸馏水 定容至10mL，静置2h。在波长600nm处，用3cm比色皿进行比色，测吸光度。求出直线 回归方程。水样的测定：取适量混合均匀的水样于具塞刻度试管中，用水稀释至2.00mL，测定方法 同标准溶液。五、结果与计算标准曲线分析编号1234567标准液加入体积（mL）0.000.000.200.501.001.502.00标准加入量（mg/L）0.000.0020.050.0100150200吸光度（A）减去空白后吸光度（A）回归方程Y=相关系数R=试样中化学需氧量结果样 品 编 号分析编号取样 体积 （mL）稀释 倍数吸光 度（A）扣除 空白 吸光 度A测得 量（昭）样品 浓度 （mg/L）平行 样浓 度 （mg/L）加标 量（昭）回收 量（昭）回收 率（）计算公式：化学需氧量CODcr（O2,mg/L）= F xAA / b试中：F稀释倍数；AA 扣空白吸光度；b曲线斜率。六、注意事项1、测定高氯水样时，水样取完后一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂，次序不能颠倒。若 出现沉淀，说明掩蔽剂使用的浓度不够，适当提高掩蔽剂使用浓度。2、对于在COD值50mg/L以上的样品采用比色法进行测定。为了提高分析的精密度与准确 度，在分析低COD值水样时，消解后可以采用滴定法。七、思考题1、COD 与 BOD5 区别？2、COD 测定时为什么要取混合均匀的水样？实验九 水中石油类的测定紫外分光光度法一、实验目的 掌握紫外分光光度法测定废水中油的方法。二、实验器材1、仪器：紫外分光光度计，。2、玻璃器皿：lOOOmL分液漏斗，10nm石英比色皿，50mL容量瓶，G3型25mL玻璃砂芯 漏斗或玻璃三角漏斗等。5、试剂(1) 标准油：用经脱芳烃并重蒸馏过的3060C石油醚，从待测水样中萃取油品，经无水 硫酸钠脱水后过滤。将滤液置于655C水浴上蒸出石油醚，然后置于655C恒温箱内赶尽 残留的石油醚，即得标准油品。(2) 标准油贮备溶液：准确称取标准油品 0.100g 溶于石油醚中，移入 100mL 容量瓶内， 稀释至标线，贮于冰箱中。此溶液每毫升含1.00mg油。(3) 标准油使用溶液：临用前把上述标准油贮备液用石油醚稀释 10 倍，此液每毫升含0.10mg 油。(4) 无水硫酸钠：在300C下烘1h,冷却后装瓶备用。(5) 石油醚(6090C馏分)。脱芳烃石油醚：将 60100 目粗孔微球硅胶和 70120 目中性层析氧化铝(在 150160C活化4h)，在未完全冷却前装入内径25mm (其他规格也可)高750mm的玻璃 柱中。下层硅胶高600mm，上面覆盖50mm厚的氧化铝，将60一90C石油醚通过此柱以脱 除芳烃。收集石油醚于细口瓶中，以水为参比，在 225nm 处测定处理过的石油醚，其透光 率不应小于 80%。(6) 1+1 硫酸。( 7)氯化钠。三、测定步骤1、向 7 个 50mL 容量瓶中，分别加入 0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00 和 25.00mL 标准 油使用溶液，用石油醚(6 90C)稀释至标线。在选定波长处，用10mm石英比色皿，以 石油醚为参比测定吸光度，经空白校正后，绘制标准曲线。2、将已测量体积的水样，仔细移入1000mL分液漏斗中，加入1+1硫酸5mL酸化(若采样 时已酸化,则不需加酸)。加入氯化钠，其量约为水量的2%(m/V)。用15mL石油醚(6090C 馏分）清洗采样瓶后，移入分液漏斗中。充分振摇10s,静置使之分层，将水层移入采样瓶 内。3、将石油醚萃取液通过内铺约5mm厚度无水硫酸钠层的玻璃砂芯漏斗或玻璃三角漏斗，滤 入50mL容量瓶内。4、将水层移回分液漏斗内，用15mL石油醚重复萃取一次，同上操作。然后用10mL石油 醚洗涤漏斗，其洗涤液均收集于同一容量瓶内，并用石油醚稀释至标线。5、在225nm的波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比，测量其吸光度。6、取水样相同体积的纯水，与水样同样操作，进行空白试验，测量吸光度。7、由水样测得的吸光度，减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查出相应的油含量。四、结果与计算标准曲线分析编号12345678标准液加入体积（mL）0.000.002.004.008.0012.0020.0025.00标准加入量（mg）0.000.000.200.400.801.202.002.50吸光度（A）减去空白后吸光度（A）回归方程Y=相关系数R=试样中油结果样 品 编 号分析编号取样 体积（mL）稀释 倍数吸光 度（A）扣除 空白 吸光 度A测得 量（MG）样品 浓度 （mg/L）平行 样浓 度 （mg/L）加标 量（MG）回收 量（MG）回收 率（）计算公式:油（nig式中：m从标准曲线中查出相应油的量（mg）；V水样体积（mL）。五、思考题1、水样及空白测定所使用的石油醚为何应为同一批号？ 2、采样瓶应为清洁玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净，为何不要用肥皂？为何不要用塑桶采集或保存水样？3、分液漏斗的活塞为何不要涂凡士林。实验十 水中硝基苯的测定液相色谱法一、实验目的掌握高效液相色谱的原理及操作步骤。高效液相色谱法分离过程:混合器高压泵进样口色谱柱芒测器溶剂高压输送流动相高效固定相在线检测7 色谱图检测器高灵敏检测器色谱柱多次使用由高效液相色谱法分离过程可以看出系统由、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等 几部分组成。储液器中的流动相被高压泵打入系统，样品溶液经进样器进入流动相，被流动 相载入色谱柱（固定相）内，由于样品溶液中的各组 分在两相中具有不同的分配系数，在两相中做相对运 动时，经过反复多次的吸附一解吸的分配过程，各组 分在移动速度上产生较大差别，被分离成单个组分依 次从柱内流出，通过检测器时，样品浓度被转换成电 信号传送到记录仪。二、实验器材1、仪器：LC1000液相色谱仪。2、其他用品：滤膜、微量进样器。3、试剂：硝基苯标样，甲醇（色谱纯）。三、实验步骤1、开机步骤：打开计算机一打开泵一 按下主机电源开关，进入化学工作站，设置参数*打开氘灯。2、参数设置：流动相=甲醇100%；流速l.OOmLmin-1；进样量20山；检测波长266nm。3、标准溶液的配制：吸取硝基苯标样500吐，用甲醇定容至50mL，再以2倍稀释成浓度系列梯度。4、检测(1) 进样进样系统包括进样口，注射器、六通阀和定量管等，它的作用是把样品有效地送入色谱 柱。进样系统是柱外效应的重要来源之一，为了减少对板高的影响，避免由柱外效应而引起 峰展宽，对进样口要求死体积小，没有死角，能够使样品象塞子一样进入色谱柱。目前，多 采用耐高压、重复性好、操作方便的带定量管的六通阀进样。其结构如图所示：入口山口汁1!_1 ”肄話坏流动相Aul鱼谱柱入口(2) 检测紫外光度检测器(UV)：最小检测量io-9gmL-1,对流量和温度的波动不敏感，可用于梯度洗脱。5、关机步骤：关闭氘火冲洗色谱柱一关 一关闭工作站一关电源。6、结果与计算方法参考实验九气相色谱法测定水中马拉硫磷含量。四、思考题1、为何流动相使用前必须过滤？2、为何不要使用多日存放的蒸馏水？实验十一 水中马拉硫磷的测定气相色谱法气相色谱法是一种简易、快速、高效和灵敏的现代分离分析技术，广泛用于环境保护、 医药卫生、化学化工、外贸、司法等系统的生产、科研和检验部门，也是农药残留量测定不 可或缺的手段。一、实验目的掌握气相色谱法的原理及操作步骤。二、实验器材1、仪器：SP2000气相色谱仪。2、其他用品：微量进样器、容量瓶，移液管等。3、试剂：马拉硫磷标样，无水硫酸钠（分析纯），甲醇（色谱纯）。打开计算机按下主机电源开关，设定三、实验步骤1、开机步骤:开启载气氮气，等压力上升- 参数 *进入工作站。2、参数设置柱温：180C，进样口温度240 r，检测器（FID）温度230 C，载气：高纯氮，尾吹50 mL / min，分流进样，柱流量：1.0mL/ min,柱压 100 kPa。3、测定步骤 标准溶液的配制：吸取马拉硫磷标样0.5mL，用甲醇定容至50mL，再以2倍稀释成浓 度系列梯度。 色谱柱的处理：180 190C的条件下，（通载气20 一 40mL/min）预处理16-20小时。（3）保留时间的测定：在相同色谱条件下，将标准溶液注入，测定保留时间。（4）水样的测定：取水样2aL重复进样3次，求得待测物质的平均峰面积。4、关机步骤设定柱温、进样口和检测器温度至100C以下 闭主机电源关闭计算 关 闭载气。四、结果与计算（1） 常用的几种定量方法A、归一化法：特点及要求：归一化法简便、准确。进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。B、内标法：内标物要满足以下要求：（1）试样中不含有该物质；（2）与被测组分性质比 较接近；（3）不与试样发生化学反应（ 4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W,加入一定量内标物m$。计算式：特点： （1） 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。（2） 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。C 外标法： 外标法也称为标准曲线法（本实验采用的方法）。特点及要求：外标法不使用校正因子，准确性较高，操作条件变化对结果准确性影响较大对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。(2) 记录及数据处理五、思考题1、常用检测器的种类及工作原理？2、色谱分离的原理。