[复习提问]命名：CH3CH（CH3）CH==CH-CH

复习提提问命名： CHH3CH（CCH3）CHH=CCH-CCH3 CHH2=CHHCH22CH2CH（CCH3）CH2=CHH2学习要要求1熟练练掌握炔炔烃的系系统命名名法；2理解解SP杂杂化的特特点，掌掌握CC三键键的组成成、结构构及其特特性。教学重重点掌握炔烃烃的系统统命名法法教学难难点SP杂化化的特点点，CC三键键的组成成第四章 炔烃 炔烃是分分子中含含有碳碳碳叁键的的烃，炔炔烃比相相应的烯烯烃少两两个氢原原子，通通式为 CnH2n-2。4.1 炔烃的的异构和和命名乙炔是最最简单的的炔烃，分分子式为为C2H2，构造造式为HHC CHH。根据杂化化轨道理理论，乙乙炔分子子中的碳碳原子以以sp杂化化方式参参与成键键，两个个碳原子子各以一一条spp杂化轨轨道互相相重叠形形成一个个碳碳键，每每个碳原原子又各各以一个个sp轨道道分别与与一个氢氢原子的的1s 轨道重重叠，各各形成一一个碳氢氢键。此此外，两两个碳原原子还各各有两个个相互垂垂直的未未杂化的的2p轨道，其其对称轴轴彼此平平行，相相互“肩并肩肩”重叠形形成两个个相互垂垂直的键，从从而构成成了碳碳碳叁键。两个键电子子云对称称地分布布在碳碳碳键周围围，呈圆圆筒形。乙炔分子子中键的形形成及电电子云分分布其它炔烃烃中的叁叁键，也也都是由由一个键和两两个键组成成的。现代物理理方法证证明，乙乙炔分子子中所有有原子都都在一条条直线上上，碳碳碳叁键的的键长为为0.112 nnm，比比碳碳双双键的键键长短，这这是由于于两个碳碳原子之之间的电电子云密密度较大大，使两两个碳原原子较之之乙烯更更为靠近近。但叁叁键的键键能只有有8366.8 kJJmoll -11，比三三个键的键键能和（345.6 kJmol -1 3）要小，这主要是因为p轨道是侧面重叠，重叠程度较小所致。乙炔分子子的立体体模型。由于叁叁键的几几何形状状为直线线形，叁叁键碳上上只可能能连有一一个取代代基，因因此炔烃烃不存在在顺反异异构现象象，炔烃烃异构体体的数目目比含相相同碳原原子数目目的烯烃烃少。 Keekulle 模模型 SStuaart模模型乙炔的立立体模型型示意图图4.2 结构炔烃的系系统命名名法与烯烯烃相同同，只是是将“烯”字改为为“炔”字。例例如：CH3CCCH CH33CCCHH3 (CH33)2CHCCCH 丙炔 2-丁丁炔 3-甲甲基-11-丁炔炔分子中同同时含有有双键和和叁键的的化合物物，称为为烯炔类类化合物物。命名名时，选选择包括括双键和和叁键均均在内的的碳链为为主链，编编号时应应遵循最最低系列列原则，书书写时先先烯后炔炔。CH3-CH=CH-CCH CHH2=CHH-CHH=CHH-CCH 33-戊烯烯-1-炔 1,3-己己二烯-5-炔炔双键和叁叁键处在在相同的的位次时时，应使使双键的的编号最最小。CHCC-CHH2-CHH=CHH21-戊烯烯-4-炔（不不叫4-戊烯-1-炔炔 ）4.3 炔烃烃的物理理性质简单炔烃烃的沸点点、熔点点以及相相对密度度，一般般比碳原原子数相相同的烷烷烃和烯烯烃高一一些。这这是由于于炔烃分分子较短短小、细细长，在在液态和和固态中中，分子子可以彼彼此靠得得很近，分分子间的的范德华华作用力力很强。炔烃分分子极性性略比烯烯烃强，不不易溶于于水，而而易溶于于石油醚醚、乙醚醚、苯和和四氯化化碳等有有机溶剂剂中。作业P588 11、2学习要要求掌握炔烃烃的重要要化学性性质及其其应用和和制备方方法教学重重点炔烃的重重要化学学性质4.4 炔烃的的化学性性质炔烃的化化学性质质和烯烃烃相似，也也有加成成、氧化化和聚合合等反应应。这些些反应都都发生在在叁键上上，所以以叁键是是炔烃的的官能团团。但由由于炔烃烃中的键和烯烯烃中的的键在强强度上有有差异，造造成两者者在化学学性质上上有差别别，即炔炔烃的亲亲电加成成反应活活泼性不不如烯烃烃，且炔炔烃叁键键碳上的的氢显示示一定的的酸性。炔烃的主主要化学学反应如如下：1 加成反应应（1）催催化加氢氢 在在常用的的催化剂剂如铂、钯的催催化下，炔炔烃和足足够量的的氢气反反应生成成烷烃，反反应难以以停止在在烯烃阶阶段。如果只希希望得到到烯烃，可可使用活活性较低低的催化化剂。常常用的是是林德拉拉（Liindllar）催催化剂（钯钯附着于于碳酸钙钙上，加加少量醋醋酸铅和和喹啉使使之部分分毒化，从从而降低低催化剂剂的活性性），在在其催化化下，炔炔烃的氢氢化可以以停留在在烯烃阶阶段。这这表明，催催化剂的的活性对对催化加加氢的产产物有决决定性的的影响。部分氢氢化炔烃烃的方法法在合成成上有广广泛的用用途。（2）与与卤素加加成 炔烃也也能和卤卤素（主主要是氯氯和溴）发发生亲电电加成反反应，反反应是分分步进行行的，先先加一分分子卤素素生成二二卤代烯烯，然后后继续加加成得到到四卤代代烷烃。与烯烃一一样，炔炔烃与红红棕色的的溴溶液液反应生生成无色色的溴代代烃，所所以此反反应可用用于炔烃烃的鉴别别。但炔烃与与卤素的的亲电加加成反应应活性比比烯烃小小，反应应速度慢慢。例如如，烯烃烃可使溴溴的四氯氯化碳溶溶液立刻刻褪色，炔炔烃却需需要几分分钟才能能使之褪褪色，乙乙炔甚至至需在光光或三氯氯化铁催催化下才才能加溴溴。所以以当分子子中同时时存在双双键和叁叁键时，首首先进行行的是双双键加成成。例如如在低温温、缓慢慢地加入入溴的条条件下，叁叁键可以以不参与与反应：炔烃的亲亲电加成成不如烯烯烃活泼泼的原因因，是由由于不饱饱和碳原原子的杂杂化状态态不同造造成的。叁键中中的碳原原子为ssp杂化化，与ssp2和sp3杂化相相比，它它含有较较多的ss成分。s成分多多，则成成键电子子更靠近近原子核核，原子子核对成成键电子子的约束束力较大大，所以以叁键的的电子比比双键的的电子难难以极化化。换言言之，ssp杂化化的碳原原子电负负性较强强，不容容易给出出电子与与亲电试试剂结合合，因而而叁键的的亲电加加成反应应比双键键的加成成反应慢慢。不同杂化化态碳原原子的电电负性大大小顺序序为：sspsp2sp3。（3）与与卤化氢氢加成 炔烃烃与烯烃烃一样，可可与卤化化氢加成成，并服服从马氏氏规则。反应是是分两步步进行的的，控制制试剂的的用量可可只进行行一步反反应，生生成卤代代烯烃。 乙炔和和氯化氢氢的加成成要在氯氯化汞催催化下才才能顺利利进行。例如：氯乙烯是是合成聚聚氯乙烯烯塑料的的单体。（4）与与水加成成 在在稀硫酸酸水溶液液中，用用汞盐作作催化剂剂，炔烃烃可以和和水发生生加成反反应。例例如，乙乙炔在110 %硫酸和和5 %硫酸汞汞水溶液液中发生生加成反反应，生生成乙醛醛，这是是工业上上生产乙乙醛的方方法之一一。反应时，首首先是叁叁键与一一分子水水加成，生生成羟基基与双键键碳原子子直接相相连的加加成产物物，称为为烯醇。具有这这种结构构的化合合物很不不稳定，容容易发生生重排，形形成稳定定的羰基基化合物物。炔烃与水水的加成成遵从马马氏规则则，因此此除乙炔炔得到乙乙醛外，其其他炔烃烃与水加加成均得得到酮。由于汞盐盐有剧毒毒，因此此很早已已开始非非汞催化化剂的研研究，并并已取得得很大进进展。2氧化化反应 炔烃可被被高锰酸酸钾等氧氧化剂氧氧化，生生成羧酸酸或二氧氧化碳。反应后高高锰酸钾钾溶液的的紫色消消失，因因此，这这个反应应可用来来检验分分子中是是否存在在叁键。根据所所得氧化化产物的的结构，还还可推知知原炔烃烃的结构构。3聚合合反应乙炔在催催化剂作作用下，也也可以发发生聚合合反应。与烯烃烃不同，它它一般不不聚合成成高聚物物，例如如，在氯氯化亚铜铜和氯化化铵的作作用下，可可以发生生二聚或或三聚作作用。这这种聚合合反应可可以看作作是乙炔炔的自身身加成反反应：乙炔可与与HCNN、RCOOOH等等含有活活泼氢的的化合物物发生加加成反应应，反应应的结果果可以看看作是这这些试剂剂的氢原原子被乙乙烯基（CH2=CH-）所取代，因此这类反应通称为乙烯基化反应。其反应机理不是亲电加成，而是亲核加成。烯烃不能与这些化合物发生加成反应。丙烯腈是是工业上上合成腈腈纶和丁丁腈橡胶胶的重要要单体。补充：天天然橡胶胶和合成成橡胶橡胶是具具有高弹弹性的高高分子化化合物，用用途极为为广泛。20世世纪初，世世界上只只有天然然橡胶，它它主要来来源于野野生的或或人工种种植的橡橡胶树。它的化化学成分分是顺式式或反式式1,44-聚异异戊二烯烯。人们们通常说说的天然然橡胶主主要是指指顺式11,4-聚聚异戊二二烯，它它具有优优良的弹弹性、机机械性能能、抗曲曲挠性、气密性性和绝缘缘性。反反式的橡橡胶各种种性能均均不及顺顺式的。作业 PP58 5、6