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第第 9 章章 硫及其化合物硫及其化合物l考点考点24 硫及其化合物硫及其化合物l考点考点25 氧族元素及氧族元素及O3、H2O2的的 性质与用途性质与用途l考点考点24 硫及其化合物硫及其化合物考法考法1 SO2、CO2的鉴别与检验的鉴别与检验考法考法2 硫及其化合物的转化关系硫及其化合物的转化关系u1.1.硫单质硫单质(1)(1)物理性质物理性质(2)(2)化学性质化学性质u2.2.二氧化硫二氧化硫(2)(2)化学性质化学性质(1)(1)物理性质物理性质【注意】【注意】SO2不不能漂白紫色石蕊能漂白紫色石蕊溶液，紫色石蕊溶液，紫色石蕊溶液通入溶液通入SO2变变红色。红色。无色有刺激性气味的无色有刺激性气味的有毒有毒气体，密度比空气大，能气体，密度比空气大，能溶于水，易液化。溶于水，易液化。u3.3.三氧化硫三氧化硫在标准状况下，三氧化硫是一种无色、易挥发的在标准状况下，三氧化硫是一种无色、易挥发的固体固体，能与，能与水剧烈反应生成硫酸，并放出大量的热，也能溶解在浓硫酸水剧烈反应生成硫酸，并放出大量的热，也能溶解在浓硫酸中形成发烟硫酸。中形成发烟硫酸。SOSO3 3是酸性氧化物，它与碱性氧化物或碱都是酸性氧化物，它与碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。能反应生成硫酸盐。SO3(l)H2O(l)=H2SO4(l)H88 kJ/molSO3CaO=CaSO4SO32NaOH=Na2SO4H2O【注意】【注意】标准状况下，标准状况下，SO3为固态，为固态，1 mol SO3的体积不为的体积不为22.4 L。u4 4硫化氢硫化氢（1 1）物理性质）物理性质具有臭具有臭鸡蛋气味的有毒气体鸡蛋气味的有毒气体，密度比空气大，能溶于水。，密度比空气大，能溶于水。【注意】除了【注意】除了Na、K、NH4之外，一般的金之外，一般的金属硫化物都为沉淀，如属硫化物都为沉淀，如FeS、CuS。弱酸性：弱酸性：H H2 2S S的水溶液是氢硫酸的水溶液是氢硫酸,不稳定性：不稳定性：还原性：还原性：（2 2）化学性质）化学性质u5 5硫酸硫酸(1)(1)物理性质物理性质纯硫酸是无色、黏稠的油状液体，沸点高，难挥发。纯硫酸是无色、黏稠的油状液体，沸点高，难挥发。(2)(2)浓硫酸的特性浓硫酸的特性吸水性：浓硫酸具有吸水性，可干燥酸性或中性气体，如吸水性：浓硫酸具有吸水性，可干燥酸性或中性气体，如H H2 2、O O2 2、HClHCl、ClCl2 2、COCO、COCO2 2、SOSO2 2、CHCH4 4等，不能干燥等，不能干燥H H2 2S S、HIHI等还原性气体以及碱性气体等还原性气体以及碱性气体NHNH3 3。脱水性：浓硫酸能够将许多有机物脱水性：浓硫酸能够将许多有机物(特别是糖类特别是糖类)中的氢、中的氢、氧原子按照水分子中氢、氧原子个数比氧原子按照水分子中氢、氧原子个数比2121夺取出来。如浓夺取出来。如浓硫酸可使纸张炭化。硫酸可使纸张炭化。【注意】由【注意】由“量变量变”引起的引起的“质变质变”，金属，金属(如铜、铁、锌、铝等如铜、铁、锌、铝等)与与浓浓H H2 2SOSO4 4反应时，要动态地看待反应过程，注意反应时，要动态地看待反应过程，注意H H2 2SOSO4 4浓度的变化对反应浓度的变化对反应的影响：开始阶段是浓的影响：开始阶段是浓H H2 2SOSO4 4反应，产生反应，产生SOSO2 2气体，但随着反应的进行，气体，但随着反应的进行，硫酸的浓度逐渐减小，最后变成稀硫酸，稀硫酸与硫酸的浓度逐渐减小，最后变成稀硫酸，稀硫酸与CuCu不反应，与铁、不反应，与铁、锌、铝等反应生成锌、铝等反应生成H H2 2，而不是，而不是SOSO2 2。强氧化性：常温下铁、铝在浓硫酸中发生钝化。加热时，强氧化性：常温下铁、铝在浓硫酸中发生钝化。加热时，浓硫酸可以与除金、铂之外的所有金属、非金属单质以及其浓硫酸可以与除金、铂之外的所有金属、非金属单质以及其他还原性物质反应，如：他还原性物质反应，如：Cu2H2SO4(浓浓)CuSO4SO22H2O(硫酸表现出了强氧化性和酸性硫酸表现出了强氧化性和酸性)，C2H2SO4(浓浓)CO22SO22H2O，H2SH2SO4(浓浓)=SSO22H2O，2HIH2SO4(浓浓)=I2SO22H2O。u5 5硫酸硫酸(2)(2)浓硫酸的特性浓硫酸的特性(3)(3)浓硫酸和稀硫酸的区别浓硫酸和稀硫酸的区别u5 5硫酸硫酸u6.SO42-和和SO32-的检验的检验(1)(1)的检验的检验原理：原理：BaBa2+2+SO+SO4 42-2-=BaSO=BaSO4 4(白色沉淀白色沉淀)。方法：取试样少许方法：取试样少许,先滴加先滴加稀盐酸稀盐酸无明显现象无明显现象(排除排除COCO3 32-2-、SOSO3 32-2-、AgAg+等离子的干扰等离子的干扰),),滴加滴加BaClBaCl2 2溶液溶液,若产生白色沉淀若产生白色沉淀,则含有则含有SOSO4 42-2-。24SO【注意】【注意】Ag干扰：先用盐酸酸化能排除干扰：先用盐酸酸化能排除Ag的干扰，因的干扰，因为为AgCl=AgCl。CO32、SO32、PO43干扰：因为干扰：因为BaCO3、BaSO3、Ba3(PO4)2也是白色沉淀，与也是白色沉淀，与BaSO4白色沉淀所不同的是这白色沉淀所不同的是这些沉淀能溶于强酸。因此检验些沉淀能溶于强酸。因此检验SO42时，必须用盐酸酸化时，必须用盐酸酸化(不能用不能用HNO3酸化，因为酸化，因为SO32会被会被HNO3氧化氧化)。不能选用不能选用Ba(NO3)2溶液：因为在酸性条件下，溶液：因为在酸性条件下，SO32、HSO3、SO2等会被溶液中的等会被溶液中的NO3氧化为氧化为SO42，从而干扰，从而干扰原溶液中原溶液中SO42的检验的检验。u6.SO42-和和SO32-的检验的检验原理：原理：SO32-+2H+=SO2+H2O；Ba2+SO32-=BaSO3,BaSO3+2H+=Ba2+H2O+SO2。方法：加入方法：加入BaCl2溶液生成白色沉淀溶液生成白色沉淀,再加入稀盐酸再加入稀盐酸,沉淀溶沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体解并产生具有刺激性气味的气体,则含有则含有SO32-。(2)SO3 2-的检验的检验【注意】因【注意】因HSO3与与BaCl2不反应，故先加入不反应，故先加入BaCl2溶液溶液产生白色沉淀可确定不含产生白色沉淀可确定不含HSO3。u7.重要的硫酸盐重要的硫酸盐考法考法1SO2、CO2的鉴别与检验的鉴别与检验1SO2和和CO2的鉴别的鉴别(1)用用品红溶液品红溶液，能使品红溶液褪色的是，能使品红溶液褪色的是SO2，不能使，不能使品红溶品红溶液褪色的是液褪色的是CO2。(2)用用氢硫酸氢硫酸，出现浑浊的是，出现浑浊的是SO2，无明显现象的是，无明显现象的是CO2。(3)用酸性高锰酸钾溶液，能使溶液用酸性高锰酸钾溶液，能使溶液紫红色褪去的是紫红色褪去的是SO2，无，无明显现象的是明显现象的是CO2。(4)用溴水，能使用溴水，能使橙色褪去的是橙色褪去的是SO2，无明显现象的是，无明显现象的是CO2。考法考法1SO2、CO2的鉴别与检验的鉴别与检验1SO2和和CO2的鉴别的鉴别(5)用硝酸酸化的硝酸钡溶液，产生白色沉淀的用硝酸酸化的硝酸钡溶液，产生白色沉淀的是是SO2，无明显现象的是，无明显现象的是CO2。(6)用用FeCl3溶液，能使溶液，能使溶液由棕黄色变为浅绿色溶液由棕黄色变为浅绿色的是的是SO2，无明显现象的是，无明显现象的是CO2。(7)碘水碘水(含淀粉含淀粉)：能使：能使蓝色褪去的是蓝色褪去的是SO2，无明，无明显现象的是显现象的是CO2。【注意】【注意】SO2与与CO2的鉴别主要是利用的鉴别主要是利用SO2的氧化性和的氧化性和还原性。还原性。2.2.检验检验SOSO2 2和和COCO2 2混合气体中存在混合气体中存在COCO2 2的一般流程的一般流程SO2和和CO2都可使澄清石灰水变浑浊，若通入的气体过量，沉都可使澄清石灰水变浑浊，若通入的气体过量，沉淀都可以溶解消失，检验淀都可以溶解消失，检验SO2和和CO2混合气体中存在混合气体中存在CO2的一的一般流程如下：般流程如下：2.2.检验检验SOSO2 2和和COCO2 2混合气体中存在混合气体中存在COCO2 2的一般流程的一般流程【注意】有时为简化装置，可将除去【注意】有时为简化装置，可将除去SO2和检验和检验SO2是否除尽是否除尽合并为一个装置，用较浓的酸性合并为一个装置，用较浓的酸性KMnO4溶液，现象是酸性溶液，现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。溶液颜色变浅。考法考法2 2硫及其化合物的转化关系硫及其化合物的转化关系1.1.硫及其化合物的相互转化关系图硫及其化合物的相互转化关系图2.2.物质的转化关系物质的转化关系(1)硫元素的化合价一般升高或降低到其相邻的价硫元素的化合价一般升高或降低到其相邻的价态。如：态。如：(2)相邻价态的微粒不发生氧化还原反应相邻价态的微粒不发生氧化还原反应。如。如S和和H2S、S和和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。考法考法2 2硫及其化合物的转化关系硫及其化合物的转化关系2.2.物质的转化关系物质的转化关系考法考法2 2硫及其化合物的转化关系硫及其化合物的转化关系(3)含硫物质的连续氧化含硫物质的连续氧化3.3.硫的化合物间的转化硫的化合物间的转化SOSO2 2、SOSO3 3是酸性氧化物，是酸性氧化物，H H2 2SOSO3 3、H H2 2SOSO4 4是各自对应是各自对应的酸，熟悉物质的类别可以帮助我们理解它们的性的酸，熟悉物质的类别可以帮助我们理解它们的性质。相同价态的不同含硫化合物间是通过酸碱反应质。相同价态的不同含硫化合物间是通过酸碱反应规律联系在一起的。如：规律联系在一起的。如：考法考法2 2硫及其化合物的转化关系硫及其化合物的转化关系例1例1 【解析】(1)装置A中仪器X的名称是长颈漏斗；由于SO2易溶于水，稀硫酸中含水较多，SO2的溶解度较大，故常用较浓的硫酸制取SO2。装置A用于制取SO2，装置B用于干燥SO2；装置C用于收集SO2，由于SO2的密度大于空气，故要采用向上排空气法收集SO2，气体要从长导管（e）通入；装置D用于吸收SO2尾气，防止污染空气，故装置连接顺序为abcedf。(2)利用品红试液检验SO2，利用溴水或酸性KMnO4溶液检验乙烯，由于SO2具有强还原性，也可使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故应先除去SO2再检验乙烯，故A中试剂为品红试液，用于检验SO2；B中试剂为NaOH溶液，用于除去SO2；C中试剂为品红试液，用于检验SO2是否完全被除去；D中试剂为溴水或酸性KMnO4溶液，用于检验乙烯。A中品红试液褪色，说明气体中含有SO2，C中品红试液不褪色，D中溴水或酸性KMnO4溶液褪色，则证明气体中含有乙烯。(3)装置C中两导管长度相同，显然其作用是安全瓶，可防止倒吸。装置B中SO2和CuSO4溶液反应生成Cu2SO3CuSO32H2O，结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒得反应的离子方程式为3Cu2+3SO2+6H2O=Cu2SO3CuSO32H2O+8H+SO42-。【答案】(1)长颈漏斗SO2易溶于水，稀硫酸中含水较多abcedf(2)品红试液NaOH溶液品红试液溴水（或酸性KMnO4溶液）(3)安全瓶，防止倒吸 3Cu2+3SO2+6H2O=Cu2SO3CuSO32H2O+8H+SO42-。例1例2l考点考点25 氧族元素及氧族元素及O3、H2O2的性质与用的性质与用途途考法考法3 漂白原理及适用范围漂白原理及适用范围氧族元素包括氧族元素包括O、S、Se、Te、Po，其，其相似性相似性和递变性分别如下：和递变性分别如下：u 1氧族元素氧族元素密度比氧气大，在水中的溶解度比氧气大，化学性质比氧气活泼。密度比氧气大，在水中的溶解度比氧气大，化学性质比氧气活泼。不稳定性：不稳定性：强氧化性：强氧化性：Ag、Hg等金属等金属在臭氧中可以被氧化。在臭氧中可以被氧化。O3能使湿润的能使湿润的淀粉淀粉KI试纸变蓝，其反应的化学方程式如下：试纸变蓝，其反应的化学方程式如下：u2O3和和H2O2(1)臭氧臭氧(2)过氧化氢过氧化氢结构结构电子式为电子式为 ，结构式为，结构式为HOOH,H2O2是含有极性键和非极性键的共价化合物。是含有极性键和非极性键的共价化合物。化学性质化学性质a不稳定性不稳定性：加热或光照或加入某些金属离子都能加：加热或光照或加入某些金属离子都能加速速H2O2分解，因此分解，因此H2O2应保存在棕色瓶中并放置在阴凉应保存在棕色瓶中并放置在阴凉处。处。(2)过氧化氢过氧化氢化学性质化学性质b氧化性氧化性：2Fe2H2O22H=2Fe32H2O。在医疗上用质量分数为在医疗上用质量分数为3%的的H2O2作为温和的消毒杀菌剂；在作为温和的消毒杀菌剂；在工业上用于漂白丝、羽毛等织物。工业上用于漂白丝、羽毛等织物。c还原性还原性：H2O2中中1价氧遇强氧化剂可失去电子成为价氧遇强氧化剂可失去电子成为0价氧价氧而被氧化。如：而被氧化。如：2KMnO45H2O23H2SO4=K2SO42MnSO45O28H2O。(1)酸雨的形成原理酸雨的形成原理 硫酸型酸雨的形成过程：硫酸型酸雨的形成过程：(2)酸雨的危害酸雨的危害 破坏农作物、森林、草原，使湖泊和土壤酸化，腐蚀建筑破坏农作物、森林、草原，使湖泊和土壤酸化，腐蚀建筑物等。物等。(3)酸雨的防治酸雨的防治 调整能源结构。调整能源结构。利用物理、化学方法对含硫燃料预先进行脱硫处理，以利用物理、化学方法对含硫燃料预先进行脱硫处理，以降低降低SO2的排放。的排放。对含对含SO2的废气进行处理和回收利用。的废气进行处理和回收利用。u3二氧化硫对环境的影响二氧化硫对环境的影响 工厂烟道气中工厂烟道气中SO2直接排放到空气中会形成酸雨污染环境。利直接排放到空气中会形成酸雨污染环境。利用海水脱硫是一种有效的方法，其工艺流程如图：用海水脱硫是一种有效的方法，其工艺流程如图：(1)常温下，无污染天然海水pH约为8，呈_性。(2)天然海水吸收了含硫烟气后，要用O2进行氧化处理，其反应的化学方程式为_。例4(3)为研究脱硫率与温度、含硫烟气SO2浓度的关系进行了实验，实验结果如下表：则T=_。由表中实验数据可得出的结论是 。例4【解析】(3)根据控制变量的思想，实验变化的是SO2的浓度，所以温度应不变，为298K。由表中数据可得出结论：含硫烟气SO2浓度相同时，温度为298K时脱硫效率高；相同温度时，含硫烟气SO2浓度为400106molL1时脱硫效率高；或温度越低，含硫烟气SO2浓度较低时有利于提高脱硫效率。【答案】(1)碱(或弱碱)(2)2H2SO3O2=2H2SO4(合理即可)(3)298温度越低，含硫烟气SO2浓度较低时有利于提高脱硫效率(合理即可)例4u考法考法3 3 漂白原理及适用范围漂白原理及适用范围1.1.常见的漂白原理类型常见的漂白原理类型(1)(1)强氧化剂型强氧化剂型漂白剂本身是一种强氧化剂，它可以将有色物质破坏掉漂白剂本身是一种强氧化剂，它可以将有色物质破坏掉而使之失去原有的颜色，这种漂白是彻底的、不可逆的。而使之失去原有的颜色，这种漂白是彻底的、不可逆的。(2)(2)加合反应型加合反应型漂白剂与有机色质内部的漂白剂与有机色质内部的“生色团生色团”发生化合发生化合反应，使有色物质失去原有的颜色。但是，如果受热或其他反应，使有色物质失去原有的颜色。但是，如果受热或其他一些因素的影响，漂白剂从有机色质中脱离，使之又恢复原有一些因素的影响，漂白剂从有机色质中脱离，使之又恢复原有颜色，这种漂白是可逆的。颜色，这种漂白是可逆的。(3)(3)吸附作用型吸附作用型有些物质的固体疏松、多孔，具有较大的表面积，可以吸附有些物质的固体疏松、多孔，具有较大的表面积，可以吸附一些有色物质而使之失去原有的颜色，如活性炭、胶体等。一些有色物质而使之失去原有的颜色，如活性炭、胶体等。u考法考法3 3 漂白原理及适用范围漂白原理及适用范围1.1.常见的漂白原理类型常见的漂白原理类型2.2.常见漂白剂的漂白原理及适用范围漂白常见漂白剂的漂白原理及适用范围漂白江西师大附中江西师大附中2018届期中红色溶液届期中红色溶液X中通入气体中通入气体Y，溶液，溶液红色逐渐褪去，下列对红色逐渐褪去，下列对X、Y的推断正确的是（的推断正确的是（）A.若X为品红溶液，则Y一定是Cl2或SO2B.若X为含酚酞的氢氧化钠溶液，则Y可能是SO2C.若X为含KSCN的氯化铁溶液，则Y一定是HID.若X为含硫酸氢钠的石蕊溶液，则Y可能是SO2例3【解析】能使品红溶液褪色的气体可能自身具有漂白性，如SO2等，也可能生成了漂白性物质，如Cl2、Br2等，A错误；NaOH溶液与SO2反应生成Na2SO3或NaHSO3，溶液的碱性减弱，溶液红色逐渐褪去，B正确；能使含KSCN的氯化铁溶液褪色的气体具有还原性，Y可能为HI、H2S、SO2等，C错误；含硫酸氢钠的石蕊溶液显酸性，则气体Y可能具有碱性，如NH3，而SO2显酸性，D错误。B例4后续更加精彩后续更加精彩
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