精细化学品课件

精细化学品第一章第一章 绪绪 论论1-1精细化学品与精细化工 精细化学品（精细化学品（fine chemicals）：）：指具有特定应用性能的、需深度加工的、技术密集高和附加值高的化学品。专用化学品（专用化学品（specialty chemicals）：）：具有特殊功能的小批量化工产品。1-1精细化学品与精细化工 精细化工（精细化工（fine chemical industry）：）：生产精细化学品的工业。精细化学品的特点：种类多、附加值高、精细化学品的特点：种类多、附加值高、工艺复杂、更新快、应用性强等。工艺复杂、更新快、应用性强等。1-精细化工分类年轻工部将精细化工产品分为类（）农药（）染料（）涂料（包括油漆和油墨）（）颜料（）试剂和高纯物（）信息用化学品（）食品和饲料添加剂1-精细化工分类（）粘合剂（）催化剂和各种助剂（）化学药品和日用化学品（）功能高分子材料年后增加：（）化妆品（）精细陶瓷（）表面活性剂1-精细化工的特点、多品种、小批量、综合生产流程和多功能生产装置、技术密集度高、大量采用复配技术、商品性强、投资少、高附加值、高利润1-精细化工发展的重点、传统精细化学品的更新换代、新领域的开发、优先发展的关键技术（）新催化技术（）新分离技术（）增效复配技术（）超细粉体技术（）气雾剂无污染技术1-课程的基本内容及安排、内容、安排1-教材及参考书一、教材：程铸生精细化学品学上海：华东理工大学出版社，2000二、参考书：宋启煌.精细化工工艺学M.北京：化学工业出版社，1996李宗石表面活性剂合成与工艺M.北京：轻工业出版社，1990刘程表面活性剂应用大全M.北京：北京工业大学出版社，1991裘炳毅化妆品应用大全M.广州：华南理工大学出版社，2000阎世翔化妆品科学 M.北京：轻工业出版社，1994武利民.涂料技术基础 M.北京：化学工业出版社，1999武利民.现代涂料配方设计 M.北京：化学工业出版社，2000张兴华水基涂料 M.北京：轻工业出版社，2000 程时远.胶粘剂M.北京：化学工业出版社，2001第二章第二章 表面活性剂表面活性剂-1概述 1930年代发展起来 1950年代随石油化工飞速发展 世界表面活性剂产量：年份 1960 1970 1980 1990产量（万吨）180 320 800 7300-1概述 中国表面活性剂产量：年份 1958 1963 1972 1980 1985 1990 2000产量（万吨）0.57 2.21 5.69 22.5 100 280 900表面活性剂品种结构变化-2表面活性和表面活性剂的概念 表面活性：能使溶剂的表面张力降低的性质 表面活性剂：在浓度很低时，表面张力随浓度急剧降低的物质。表面活性剂的其他性质：润湿、乳化、增容、分散、起泡、消泡、渗透、抗静电、杀菌、凝聚等。-3表面活性剂的分子结构特点与分类 一、表面活性剂的分子结构特点：由极性的亲水基和非极性的憎水基（亲油基）二、表面活性剂的分类 按亲水基的结构分类如下：阴离子型：羧酸盐型、硫酸酯盐型、磷酸盐型、磺酸盐型离子型：阳离子型：伯胺盐型、仲胺盐型、叔胺盐型、季胺盐型 两性离子型:氨基酸型、甜菜碱型、咪唑啉型、氧化胺型 非离子型：多元醇型、聚氧乙烯型 特殊类型：氟表面活性剂、硅表面活性剂、高分子表面活性 剂、生物表面活性剂-4表面活性剂的物化性质1、表面张力：2、临界胶束浓度（CMC）：表面活性剂形成胶束的最低浓度3、表面活性剂的HLB值HLB值：3-6 7-9 8-15 13-15 15-18适用场合：w/o乳化剂 润湿、渗透 o/w乳化剂 洗涤 增容HLB值的加和性：值的加和性：含多种表面活性剂的混合溶液，其含多种表面活性剂的混合溶液，其HLB值值等于各表面活性剂的质量平均数。等于各表面活性剂的质量平均数。-4表面活性剂的物化性质4、胶束和增容 胶束：胶束：表面活性剂溶液超过CMC浓度后，会聚集，形成的分子或离子集合体称胶束。增溶现象：增溶现象：在CMC浓度以上的表面活性剂水溶液中加入难溶解有机物时，可得到透明的水溶液的现象。-4表面活性剂的物化性质 5、表面活性剂的溶解性与温度的关系 克拉夫特点：使离子型表面活性剂溶解度突然增大的温度。浊点：透明非离子型表面活性剂溶液加热变的浑浊的温度。克拉夫特点是表面活性剂使用的温度下限，浊点是表面活性剂使用的温度上限。-5 表面活性剂的应用性能一、润湿和渗透作用 润湿：润湿：固体表面和液体接触时，原来的固-气界面消失，形成新的固-液界面的现象。润湿作用：润湿作用：使某物体润湿或加速润湿的作用。润湿剂：润湿剂：使某物体润湿或加速润湿的表面活性剂。渗透作用：渗透作用：通过表面活性剂来渗透物体内部的作用。润湿角：润湿角：应用：纺织、农药、洗涤等。应用：纺织、农药、洗涤等。-5 表面活性剂的应用性能二、乳化作用 乳化作用：乳化作用：通过表面活性剂来形成稳定乳化体的作用。乳化剂：乳化剂：可明显降低O/W界面张力，形成稳定乳化体的表面活性剂。形成稳定乳化体的条件：形成稳定乳化体的条件：乳化剂的HLB值=被乳化物质的HLB值。乳化体类型：乳化体类型：O/W、W/O、W/O/W、O/W/O等。应用：化妆品、农药、食品、高分子合成、石油、应用：化妆品、农药、食品、高分子合成、石油、感光材料等。感光材料等。-5 表面活性剂的应用性能三、分散作用 分散作用：使固体微粒均匀分散在液体中的作用。分散剂：可起到分散作用的表面活性剂。应用：染料、印染、陶瓷、涂料、超微粉制备、应用：染料、印染、陶瓷、涂料、超微粉制备、农药、药物。农药、药物。-5 表面活性剂的应用性能四、增溶作用 应用：石油生产、洗涤、食品。应用：石油生产、洗涤、食品。五、起泡和消泡作用 起泡应用：选矿、分离、灭火起泡应用：选矿、分离、灭火 消泡应用：造纸、水处理、洗涤剂消泡应用：造纸、水处理、洗涤剂 六、柔软作用 七、抗静电作用 八、杀菌作用 九、防水作用-6 常用表面活性剂的合成一、典型阴离子表面活性剂合成1、高级脂肪酸盐（RCOOM，M=Na、K、NH4、N（CH2CH2OH）3）R越长，饱和度越高，其凝固点越高。优点：温和、安全性好、生物降解性好。优点：温和、安全性好、生物降解性好。缺点：低温溶解度小、抗硬水能力差。缺点：低温溶解度小、抗硬水能力差。用途：肥皂、香皂、液体洗涤剂、乳化剂等。用途：肥皂、香皂、液体洗涤剂、乳化剂等。-6 常用表面活性剂的合成2、磺酸盐（R-SO3M）优点：优异的发泡、去污能力、渗透性及优点：优异的发泡、去污能力、渗透性及分散性。分散性。用途：洗衣粉、液体洗涤剂、工业清洗剂、用途：洗衣粉、液体洗涤剂、工业清洗剂、渗透剂等。渗透剂等。典型产品：典型产品：LAS（直链十二烷基苯磺酸（直链十二烷基苯磺酸钠）、烷基萘基磺酸盐（渗透剂钠）、烷基萘基磺酸盐（渗透剂BX、渗透、渗透剂剂MF、渗透剂、渗透剂CNF、渗透剂、渗透剂JFC等。）等。）-6 常用表面活性剂的合成3、硫酸酯盐（1）烷基硫酸酯盐(RO-SO3M,M=Na、NH4)特点：优异的发泡、去污能力。特点：优异的发泡、去污能力。用途：发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。用途：发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。（2）烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐(R(OCH2CH2)SO3M,M=Na、NH4)特点：优异的发泡、去污能力，抗硬水能力强。特点：优异的发泡、去污能力，抗硬水能力强。用途：发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。用途：发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。（3）主要供应商：狮子、汉高、罗纳谱朗克等。-6 常用表面活性剂的合成4、磷酸酯盐（RO）2POOM，M=Na，K 优点：对酸、碱稳定，刺激性低，易生物优点：对酸、碱稳定，刺激性低，易生物降解，起泡性好，抗静电，抗腐蚀性。降解，起泡性好，抗静电，抗腐蚀性。用途：乳化剂、液体洗涤剂、抗静电剂，用途：乳化剂、液体洗涤剂、抗静电剂，抗蚀剂。抗蚀剂。-6 常用表面活性剂的合成二、典型阳离子表面活性剂合成1、高级胺盐型（RNH2HCl）用途：染色助剂2、低级胺盐型 用途：柔软剂 典型产品：索罗明A、萨帕明A、阿柯维尔等。-6 常用表面活性剂的合成3、季胺盐型R1R2N（CH3）2.Cl 优点：刺激性低，易生物降解，优异的抗优点：刺激性低，易生物降解，优异的抗静电。静电。用途：乳化剂、化妆品、杀菌剂、抗静电用途：乳化剂、化妆品、杀菌剂、抗静电剂。剂。典型产品：典型产品：1831、1231、洁尔灭、新洁尔、洁尔灭、新洁尔灭。灭。-6 常用表面活性剂的合成三、典型两性离子表面活性剂合成1、甜菜碱型R1R2R3NCH2COO-优点：安全性好，刺激性低，易生物降解，优点：安全性好，刺激性低，易生物降解，起泡性好，抗静电。起泡性好，抗静电。用途：化妆品、液洗剂、抗静电剂、柔软用途：化妆品、液洗剂、抗静电剂、柔软剂、染色助剂等。剂、染色助剂等。典型产品：典型产品：BS-12、CAB、羟磺基甜菜碱。、羟磺基甜菜碱。-6 常用表面活性剂的合成三、典型两性离子表面活性剂合成2、咪唑啉型 优点：安全性好，刺激性低，易生物降解，优点：安全性好，刺激性低，易生物降解，起泡性好，抗静电。起泡性好，抗静电。用途：化妆品、液洗剂。用途：化妆品、液洗剂。3、氧化胺型-6 常用表面活性剂的合成四、典型非离子表面活性剂合成1、烷基酚聚氧乙烯醚R-ph-O-（C2H4O）n-H 优点：温和、起泡性好，增溶性强、去污优点：温和、起泡性好，增溶性强、去污力强。力强。缺点：生物降解性较差。缺点：生物降解性较差。用途：起泡剂、乳化剂、洗涤剂、增溶剂。用途：起泡剂、乳化剂、洗涤剂、增溶剂。典型产品：典型产品：OP乳化剂、乳化剂、TX-10。-6 常用表面活性剂的合成2、脂肪醇聚氧乙烯醚R-O-（C2H4O）n-H 优点：温和、乳化力强。优点：温和、乳化力强。用途：乳化剂、洗涤剂。用途：乳化剂、洗涤剂。典型产品：典型产品：AEO系列系列-6 常用表面活性剂的合成3.多元型（1）吐温及司盘优点：安全性高、温和、增溶性强、乳化力优点：安全性高、温和、增溶性强、乳化力强。强。用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂、增溶剂。用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂、增溶剂。典型产品：典型产品：Tween（20、40、60、80）系列、）系列、Span（20、40、60、80）系列。）系列。-6 常用表面活性剂的合成（2）硬脂酸单甘油酯优点：安全性高、温和、乳化力强。优点：安全性高、温和、乳化力强。用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂。用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂。（3）烷基糖苷优点：安全性高、温和、乳化力强、起泡性优点：安全性高、温和、乳化力强、起泡性较好。较好。用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂、液体洗用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂、液体洗涤剂等。涤剂等。-6 常用表面活性剂的合成 3、烷醇酰胺RCON（CH2CH2OH）26501或尼纳尔 优点：安全性高、温和、去污力强、起泡优点：安全性高、温和、去污力强、起泡性好、稳泡性好、增稠性好。性好、稳泡性好、增稠性好。用途：用途：液体洗涤剂、乳化剂、增稠剂等。液体洗涤剂、乳化剂、增稠剂等。-6 常用表面活性剂的合成五、特殊表面活性剂合成1氟表面活性剂2硅表面活性剂 用途：柔软剂、消泡剂等，广泛应用于纺织、化妆品、化用途：柔软剂、消泡剂等，广泛应用于纺织、化妆品、化纤、塑料等领域。纤、塑料等领域。3高分子表面活性剂4生物表面活性剂 N-酰基肌氨酸盐酰基肌氨酸盐 N-酰基谷氨酸盐酰基谷氨酸盐 优点：安全性高、温和、去污力强、起泡性好。优点：安全性高、温和、去污力强、起泡性好。用途：液体洗涤剂。用途：液体洗涤剂。-7 肥皂一、组成：皂基、填料、香精、杀菌剂、色素等。二、生产工艺皂化盐析搅拌+助剂成型干燥包装-7 肥皂三、常见质量问题1、出现针状结晶2、开裂3、软烂四、香皂-8洗衣粉一、洗衣粉中的成分构成 表面活性剂 无机助剂 有机助剂 其他助剂-8洗衣粉1、表面活性剂 作用：润湿、渗透、增溶、乳化、分散等，作用：润湿、渗透、增溶、乳化、分散等，是去除污垢的主要成分。是去除污垢的主要成分。用量：用量：5%30%。常用品种：常用品种：LAS、K12、AES、皂基等。、皂基等。-8洗衣粉2、无机助剂 作用：降低作用：降低CMC、螯合金属离子（软化硬水）、螯合金属离子（软化硬水）、提高污垢悬浮能力，防止再沉积，改善流动性及提高污垢悬浮能力，防止再沉积，改善流动性及颗粒度等助洗作用。颗粒度等助洗作用。常用无机助剂：常用无机助剂：NaCO3、NaSO4、三聚磷酸钠、三聚磷酸钠（STPP）、焦磷酸钠、磷酸钠、硅酸钠、沸石、）、焦磷酸钠、磷酸钠、硅酸钠、沸石、过硼酸钠等。过硼酸钠等。用量：STPP、沸石840%，硅酸钠36%，NaSO4 2045%，NaCO3 1025%。-8洗衣粉3、有机助剂 作用：螯合、抗再沉积。作用：螯合、抗再沉积。常用有机助剂：常用有机助剂：EDTA、NTA、柠檬酸三钠，、柠檬酸三钠，CMC、聚乙二醇、聚乙二醇、PVP、聚乙烯醇等、聚乙烯醇等-8洗衣粉 4、其他助剂 荧光增白剂 酶制剂 柔软剂 杀菌剂 消泡剂 缓蚀剂 香精-8洗衣粉二、生产工艺1、简单吸收法2、干燥混合法3、喷雾干燥法料浆配制过滤脱气喷雾干燥送风干燥包装-8洗衣粉三、配方实例-9 液体洗涤剂一、分类 洗洁精 厨房用重垢洗涤剂 玻璃清洗剂 其他家用清洗剂 工业清洗剂二、液体洗涤剂典型配方第三章第三章 化妆品化妆品3-1概述一、化妆品定义1化妆品定义：化妆品定义：化妆品卫生监督条例规定：化妆品是以涂搽、喷洒或其他类似的方法，散布于人体表面的任何部位（皮肤、毛发、指甲、口唇等），以达到清洁、消除不良异味、护肤、美容和修饰目的的日用化工产品。3-1 概述2化妆品的作用 清洁作用 保护作用 营养作用 美容作用 特殊功能作用：染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等。3-1 概述3化妆品的特点 时代感强，更新快 高度的安全性要求 个人用品3-1 概述二、化妆品的分类1按产品用途可分为：清洁类护理类营养类美容类芳香类特殊用途类：染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等。3-1 概述三、化妆品的安全性1毒性试验：LD502刺激性测试：贴膜法3稳定性测试 耐热、耐寒性：48，24小时；-15，24小时。离心检验4微生物试验：大肠杆菌、绿浓杆菌、金黄色葡萄球菌等不得检出，杂菌100个/克。5重金属：As、Hg、Pb3-1 概述四、化妆品发展概况1化妆品发展的历史 4000千年前，古埃及人就使用化妆品；公元前5世纪公元7世纪。古罗马人已有很多化妆品制造的记载；714世纪芳香化妆品迅速发展：阿拉伯、法国；1416世纪化妆品随着文艺复兴发展而平民化，并且从医药中分离；3-1 概述 1719世纪，有机化工的发展为化妆品工业化奠定了基础；19世纪末，化妆品工业成为独立的工业部门。在中国，3000年前，有使用胭脂（燕支）、香粉的记载；隋唐时期的药王孙思邈千金方 6，收载39个美容配方；明代李时珍本草纲目收入有关美容药物500余种；清道光九年年（1830年），谢宏业创建了谢馥春化妆品作坊；清同治元年（1862年），杭州孔凤春化妆品作坊成立。3-1 概述2化妆品工业现状及发展趋势（1）消费水平逐年提高 世界：1981年300亿美圆；1985年450亿美圆；1991年900亿美圆；2000年，2000亿美圆。中国：1979年1亿元；1991年80亿元；2000年400亿元。（2）产业逐步集中化：1991年居前30名的化妆品公司销售总额达500亿美圆，其中洁利雅68亿，联合利华41亿，PandG41亿，资生堂33亿，雅芳25亿。（3）功能性及特殊化妆品发展迅速（4）高科技成果大量引入。3-2 化妆品原料化妆品原料一、基质原料（一）油质原料 油质原料作用：润肤、保湿、溶解、隔离等，是油质原料作用：润肤、保湿、溶解、隔离等，是 构成乳化体的主体（油相原料）。构成乳化体的主体（油相原料）。1天然油质原料 植物油质原料：橄榄油、杏仁油、蓖麻油、椰子油、霍霍巴油、鳄梨油、可可油、豆油、花生油、棕榈油及棕榈辣、小烛树蜡等。动物油质原料：貂油、海龟油、蛋黄油、羊毛脂、蜂蜡、鲸蜡等。3-2 化妆品原料化妆品原料2半合成油质原料：角鲨烷、羊毛脂衍生物、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯等。3合成油质原料：硅油 3-2 化妆品原料化妆品原料（二）粉质原料1粉质原料在化妆品中作用：遮盖、滑爽、附着、吸收、延展等。2粉质原料用途：广泛用于爽身粉、香粉、粉饼、胭脂、唇膏、眼影等。3-2 化妆品原料化妆品原料3种类 滑石粉 高岭土 膨润土 碳酸钙 碳酸镁 二氧化钛 氧化锌 硬脂酸镁 硬脂酸锌3-2 化妆品原料化妆品原料（三）胶质原料1胶质原料在化妆品中作用：黏合剂、乳状液稳定剂、增稠剂、凝胶剂、成膜剂、保湿剂、稳泡剂、调理剂等。2种类 3-2 化妆品原料化妆品原料（四）溶剂原料 1溶剂原料在化妆品中作用：主要起溶解作用，使制品具有一定的物理性能和剂型。2、主要溶剂 水：醇类：乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇等。酮类：用作指甲油去除剂，有丙酮、丁酮等。醚类：乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等。酯类：乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等。3-2 化妆品原料化妆品原料二、辅助原料1表面活性剂：去污剂、乳化剂、调理剂、稳泡剂等。2香精：赋予化妆品优雅宜人的香味3色素合成色素：包括染料、颜料无机颜料：氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁黄、铬绿等。天然色素：叶绿素、叶红素、姜黄、紫草素、藏红花、胭脂树红、胡萝卜素等。3-2 化妆品原料化妆品原料4防腐剂与抗氧剂（1）防腐剂作用：抑制化妆品中的微生物生长，保证化妆品的质量稳定。（2）主要化妆品防腐剂对羟基苯甲酸酯（尼泊金酯）：有甲酯、乙酯、丙酯、丁酯，一般用甲酯、丙酯复配使用。对霉菌、酵母菌及革兰氏阳性菌效果好，对革兰氏阴性菌较差。卡松（Kathon CG）：广谱抗菌。pH2-9效果好。布罗波尔：广谱抗菌，对革兰氏阴性菌更好。咪唑烷基脲（Germall）：广谱抗菌，对革兰氏阴性菌好。3-2 化妆品原料化妆品原料（3）抗氧剂作用：防止化妆品中油脂成分受到空气、水分、日光等因素的作用而氧化变质（酸败），变色、变味，及由此产生的过氧化物、酸、醛等有害物质对皮肤产生刺激、炎症。3-2 化妆品原料化妆品原料（4）化妆品常用抗氧剂 BHT（二叔丁基对甲酚）BHA（叔丁基对甲醚）没食子酸酯NDGA（去甲二氢愈创酸）维生素E3-2 化妆品原料化妆品原料5 金属螯合剂 EDTA EDTA-2Na。6保湿剂 多元醇：甘油、丙二醇、PEG、三梨醇等。生化天然保湿剂：透明质酸（HA）、PCA-Na 3-2 化妆品原料化妆品原料7营养添加剂（1）植物营养添加剂 人参（增白、抗氧化）灵芝（增白、抗衰老）芦荟（保湿、增白、消炎）当归（增白、抗氧化）花粉（增白、消炎）绞股蓝（增白、抗衰老）沙棘（增白、抗氧化）紫草（消炎、祛斑）月见草（消炎、止痒）等。3-2 化妆品原料化妆品原料（2）动物营养添加剂 胎盘提取液：增白、抗皱、祛斑 蚕丝提取液：增白、护发 蜂产品：增白、抗皱、祛斑3-2 化妆品原料化妆品原料（3）生化添加剂维生素：A（祛斑、增白、促进角质分化、抗炎）、B（营养、促进角质分化）、C（增白、抗氧化）、E（防衰老、增白）酶（SOD）：具有抗衰老、祛斑、防晒、抑制粉刺等作用。胶原蛋白：具有保湿、祛斑、护发等作用。3-2 化妆品原料化妆品原料（3）生化添加剂 弹性蛋白：具有抗皱、嫩肤、护发等作用。表皮生长因子：具有抗皱、嫩肤、去色斑、细胞修复、疤痕修复等作用。果酸：具有保湿、祛斑、抗皱、嫩肤等作用。3-2 化妆品原料化妆品原料8特殊用途添加剂（1）染发剂：染料显色剂（苯二胺类）+染料偶合剂（苯二酚类）+氧化剂（2）卷发剂：巯基乙酸钠（3）脱毛剂：巯基乙酸钙（4）防晒剂紫外线反射剂：氧化锌、二氧化钛紫外线吸收剂：3-2 化妆品原料化妆品原料（5）祛斑增白剂 曲酸及其衍生物 熊果苷 Vit-C及其衍生物 氢醌及其酯3-2 化妆品原料化妆品原料（6）去头屑剂：ZPTOctopirox甘宝素酮康唑等。3-2 化妆品原料化妆品原料（7）皮肤助渗透剂 氮酮 二甲亚砜3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品一、洁肤化妆品 洁肤化妆品可分为卸妆油（膏）、清洁霜、洗面奶、去死皮膏、面膜、剃须膏、沐浴露等。下面我们对使用最为广泛的洗面奶、沐浴露做重点介绍。1洗面奶 洗面奶可分为乳化体型和表面活性剂型两类，又有透明、奶白和珠光等不同外观。其构成主要有：油性基质原料、表面活性剂（乳化剂）、保湿剂、防腐剂及香精等组成。3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品 几种有代表性的洗面奶配方：3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品 O/W或或W/O乳化体配制工艺乳化体配制工艺油相原料加热溶解（75-85）水相原料加热溶解（75-85）香精等乳化均质搅拌降温产品3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品2沐浴露 洁肤化妆品另一类使用非常广泛的是沐浴露，沐浴露可分为皂基型（）和合成表面活性剂型（）两类，又有透明、珠光等不同外观。其构成主要有：皂基、合成表面活性剂、保湿剂、防腐剂及香精等组成。3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品 几种有代表性的沐浴露配方 注意：（注意：（1）加珠光剂的是珠光型的，不加珠光剂加珠光剂的是珠光型的，不加珠光剂的是透明型，一般皂基型须加甘油以增加对皮肤的是透明型，一般皂基型须加甘油以增加对皮肤的滋润。复合型产品中（含皂基）不能用铵盐。的滋润。复合型产品中（含皂基）不能用铵盐。（2）型沐浴露，型沐浴露，pH：5.56.5，型沐浴型沐浴露，露，pH：910，复合型沐浴露，复合型沐浴露pH：8.08.5 3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品二、护肤、养肤化妆品 护肤、养肤化妆品可分为：化妆水、润肤油、润肤霜、润肤乳液、护肤凝胶、按摩霜、粉底霜、抗衰老化妆品、美白化妆品、爽身粉、痱子粉等。护肤、养肤化妆品是化妆品中最重要的组成部分，约占化妆品销售总额的四分之一，其中最具代表性的是润肤霜、润肤乳液。3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品(一)润肤霜、润肤乳液的配方结构 润肤霜、润肤乳液是O/W或W/O型乳化体，油质原料、保湿剂、乳化剂、防腐剂、水是其基本成分。其他成分可根据配方的要求（产品的性质）选择使用。3-3 肤用类化妆品肤用类化妆品 润肤霜、润肤乳液的主要组分润肤霜、润肤乳液的主要组分（二）润肤霜、润肤乳液的一般制造方法（三）润肤霜、润肤乳液的典型配方3-4 发用类化妆品发用类化妆品 发用化妆品是一类用于清洁、护理、美化头发为目的的化妆品，它在化妆品中占有重要地位，其产品繁多，有广阔的消费市场，在中国约占化妆品总销售量的1/3。发用化妆品分洗发化妆品（洗发水）、护发化妆品（发油、发蜡、发乳、局油膏、护发素等）、美发化妆品（发胶、摩丝、者厘水等）。典型的发用化妆品配方 3-5 特殊化妆品特殊化妆品 染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等均属于特殊化妆品，这类化妆品的使用量上升趋势明显，其中祛斑、防晒、染发产品是化妆品发展的热点。按国家要求这类化妆品的生产和销售均须特殊化妆品许可证。1冷烫液 A剂 巯基乙酸（50%溶液）12.8%氨水（28%）2.2%聚氧乙烯氢化蓖麻油 2.0%EDTA 0.2%色素、香精 适量 去离子水 余量B剂 过氧化氢（30%）14%C-14-S 0.5%柠檬酸 适量 去离子水 余量2染发液 A剂 对苯二胺 3.0%间苯二酚 0.5%异丙醇 15%氨水（28%）10%黄原胶 0.3%EDTA 0.2%去离子水 余量 B剂 过氧化氢（30%）20%BHT 0.2%去离子水 余量3脱毛露 巯基乙酸钙 8.0%甘油 5.0%Aerosil200 3.0%香精 0.3%去离子水 余量4防晒乳液配方 油相（%）十六十八醇 2.0 硬脂酸单甘酯 2.5 15#白油 4.0 A6 1.5 尼泊金丙酯 0.1 IPP 2 角鲨烷 3 Uvinul MS40 5 Escolol 557 5 Tio2 3 ZnO 2 水相（%）A25 1.5 丙二醇 4.0 甘油 4.0 尼泊金甲酯 0.1 去离子水 余量 C相（%）香精 0.5 布罗波尔 0.055祛斑霜配方 油相(%)十六-十八醇 2.0 硬脂酸单甘酯 1.8 15#白油 8.0 二甲基硅油 1.5 尼泊金丙酯 0.1 IPP 2 Vc磷酸酯 3 VE 0.5 VA酸 0.05 氮酮 1.0水相(%)烷基磷酸酯钾 1.5 丙二醇 4.0 甘油 4.0 尼泊金甲酯 0.1 曲酸 0.5 熊果苷 2.5 汉生胶 0.2 去离子水 余量第四章 香料(fragaance)4-1概述概述 香料：是一种具有挥发性的芳香物质，具有特殊香料：是一种具有挥发性的芳香物质，具有特殊的令人喜爱的香气。的令人喜爱的香气。人类认识和使用香料已经有几千年的历史了，香料最早是用于宗教和制作木乃伊，古埃及、巴比仑及中国的夏商时期都已使用香料 14世纪就出现了香水“匈牙利水”16世纪人们开始从植物中提取天然香料 19世纪的法国开始生产现代香水4-2 天然香料天然香料 一、动物香料1、动物香料种类、来源及主要成分 麝香(musk)麝香酮（3-甲基环十五酮）海狸香(castrium)海里香素，化学结构不明。龙涎香(ambergris)龙涎香醇（C24H44O）灵猫香(civet)灵猫酮（9环十五酮）、吲哚、甲基吲哚2、动物香料的特点 香味独特 沸点较高，留香好 调和性好，常常用作定香剂 稀有名贵4-2 天然香料天然香料二、植物香料 1、植物香料种类、来源 植物香料有1500余种，主要是从植物的花、果、叶、支干、根、树皮、树脂等提取 2、植物香料的特点：品种繁多 来源广泛 可人工栽培 4-2 天然香料天然香料三、天然香料的提取方法 压榨法 水蒸气蒸馏法（精油）有机溶剂提取法（净油）吸收法（净膏、净香脂）超临界萃取法4-3 合成香料合成香料一、合成香料的分类 碳氢化合物：樟脑精、柠檬烯、二苯甲烷 醇类：脂肪醇（辛烯醇）、萜烯醇（香叶醇、橙花醇）、芳香醇（苯甲醇、-苯乙醇）醛类：烯醛（柠檬醛）、芳香醛（香兰素、乙基香兰素）酮类：脂肪酮（-紫罗兰酮、-紫罗兰酮、-紫罗兰酮）、萜烯酮（1-香芹酮）、大环酮（麝香）4-3 合成香料合成香料 酯类：脂肪酸酯（乙酸芳樟酯）、芳香酸酯（邻氨基苯甲酸甲酯）内酯：-十一酸酯 酚类：丁香子酚 乙缩醛类：二乙缩柠檬醛 含氮化合物：硝基麝香4-3 合成香料合成香料二、合成香料香味和结构的关系4-4 香精和香水香精和香水一、香精的调配 1香精的组成：香精所用的香料包括头香香料、基香香料、定香剂及稀释剂等四部分。（1）头香香料：香精中挥发最快的部分，多为醛类香料。（2）基香香料：香精的主体部分，体现香型特色和香精品位，多为醇类、酯类、酮类和内酯类香料。（3）定香剂：起调和香精中各种香料，调整香精的挥发度，降低挥发速率，延长留香的作用作用。对香精的品位和留香起决定性作用，其本身沸点很高，多为麝香、灵猫香、龙涎香、海狸香、硝基麝香、杂环麝香等。（4）稀释剂：作用：作用：对各种香料进行溶解和稀释，常用乙醇、二苯基二醇、二辛基己二酸酯等。要求：要求：无臭、对香料有良好的溶解作用，稳定性好，安全无毒，价格低廉。4-4 香精和香水香精和香水 2调香步骤：基香调配加入头香加入定香剂加入稀释剂熟化分装4-4 香精和香水香精和香水二、香水 香水要求：香水要求：香味幽雅、自然、留香持久；清澈透明；对皮肤无刺激。1香水的香调 花香型（floral perfume）：它是以模拟天然植物花香，或以此为主香配制而成，往往冠以花名。例如：玫瑰香水 茉莉香水 紫罗兰 晚香玉 风信子 金合欢 薰衣草 4-4 香精和香水香精和香水梦幻型香水（fancyperfume）:它是以某种情调为名的。例如：素心兰（）夜巴黎（）香乃尔五号（）蝶欧小姐（）欢乐（）绿风（）毒药（）沙丘（）4-4 香精和香水香精和香水香水的原料（）香精：是香水的主体，一般含量为（）酒精：是香精的溶剂，对香水的质量也有很大影响，高档香水采用葡萄发酵制造的酒精。（）水：改善香水的透发性，采用新鲜蒸馏水。(4)其他添加剂：香水中往往还加入螯合剂、抗氧剂、成膜剂等辅助成分。4-4 香精和香水香精和香水香水的制造工艺 香精酒精添加剂混合混合陈化冷却过滤调色及酒精度装瓶经典香水类产品配方经典香水类产品配方 配方一（玫瑰香水）玫瑰香精.玫瑰油.玫瑰净油.茉莉净油.灵猫香膏.色素适量乙醇余量 配方二（茉莉香水）茉莉香精.吐鲁香脂.安息香脂.苯乙醇.顺式茉莉酮.色素 适量乙醇 余量 经典香水类产品配方经典香水类产品配方（）古龙水配方柠檬油.橙花油.香柠檬油.迷迭香.万山麝香.色素 适量乙醇 余量（）花露水配方香精乙醇.色素适量蒸馏水余量 第五章 胶粘剂5-1 概概 述述一、胶粘剂的发展概况1胶粘剂的发展简史 5300年前，人类就用水和粘土调合起来把石头等黏结成生活工具 4000年前我国先民就利用生漆作胶粘剂和涂料制作器具 3000年前的西周使用动物胶造船 秦朝就知道用糯米汁与石灰制成灰浆修建长城 1690年荷兰首先创建了生产天然高分子胶粘剂的工厂 1700年英国创建了生产骨胶的工厂 19世纪德国人发明从牛奶中提取酪朊做胶粘剂5-1 概概 述述 1909年Beakeland 发明工业酚醛树脂胶粘剂 1932年出现氯丁橡胶胶粘剂后，合成胶粘剂逐渐超过天然胶粘剂 1950年代出现环氧树脂胶粘剂和聚氨酯胶粘剂 1957年美国Eastman公司发明了氰基丙烯酸酯胶粘剂（快速胶）1960年代出现了热熔胶粘剂 1970年代出现辐射固化热熔胶粘剂 5-1 概概 述述2胶粘剂的品种及科研进展（1）用共聚、掺混、交联等方法改进老产品（2）更新换代产品,如第二代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）第三代丙烯酸酯胶粘剂厌氧胶粘剂氰基丙烯酸酯胶粘剂水基胶粘剂无机胶粘剂（3）节能、特种胶粘剂,如热熔胶粘剂辐射固化热熔胶粘剂 5-1 概概 述述3胶粘剂在国民经济中的作用 随着经济的发展，胶粘剂的需求良将越来越大，建筑、包装、制鞋、纺织、农业、交通、医疗、国防等领域都离不开胶粘剂。1965年世界胶粘剂销售额35亿美圆，1985年110亿美圆，1997年249亿美圆，2004年450亿美圆。我国从1958年开始批量生产胶粘剂，1980年代开始迅速发展，1985年，产量30万吨，1993年，84万吨，2000年200万吨，2004年超过320万吨，产值约200亿元。5-1 概概 述述二、胶粘剂的的分类1按胶的来源分类（1）天然胶粘剂：虫胶 琼胶 淀粉 酪朊 骨胶 天然橡胶（2）合成胶粘剂：5-1 概概 述述2按胶的主要成分分类（1）无机物胶粘剂（2）有机物胶粘剂3按胶的固化方式分类（1）溶剂挥发型胶粘剂（2）化学反应型胶粘剂（3）热熔型胶粘剂5-1 概概 述述4按胶的状态分类（1）溶液（2）乳液（3）膏糊（4）粉末（5）膜状（6）固体 5-1 概概 述述三、胶粘剂工业的发展趋势1天然胶的改性2无溶剂型胶粘剂3新材料的应用4与胶粘剂工业相关的技术发展 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成一、基料 基料即主体高分子材料，是赋予胶粘剂胶粘性的根本成分，分树脂型和橡胶型两大类。基料的主要要求：流变性 极性 结晶性 分子量及其分布 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成 二、固化剂 固化剂又称硬化剂、熟化剂交联剂或硫化剂，其作用是使单体或低聚物变为线型高作用是使单体或低聚物变为线型高聚物或网状体型高聚物。聚物或网状体型高聚物。1种类按作用机理可分为 物理固化 化学固化 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成2固化剂要求（1）最好是无毒、无味、无色的液体；（2）与被固化物反应要平稳，放热少；（3）需高耐热性时，要求反应基团多；（4）需高韧性时，应选择分子链较长的固化剂 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成三、溶剂1溶剂的作用：降低胶粘剂的黏度，提高粘接力（增加胶粘剂的润湿能力和分子活动能力），提高胶粘剂的流平性。2主要种类 脂肪烃 酯类 醇类 酮类 酰胺类 醚类 氯代烃类 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成四、增塑剂1增塑剂作用：降低高分子化合物的玻璃化温度和熔融化温度，改善胶层脆性，增进熔融流动性的物质。2增塑剂种类：按其作用可分为 内增塑剂 外增塑剂 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成3增塑剂的选择（1）极性：（2）持久性：高沸点、高分子量的增塑剂的持久性好（3）分子量及状态：分子量高黏结强度高4常用增塑剂 邻苯二甲酸酯 磷酸酯 己二酸酯 癸二酸酯 5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成五、填料1填料：胶粘剂组分中不与主体材料起化学反应，但可改变其性能，降低成本的固体材料。2填料的作用：减少基料的用量，减低成本，改善机械性能，增加弹性，减低膨胀系数，增加韧性，及介电性能等。3常用填料 矿物粉 氧化物粉 金属粉 纤维5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成六、偶联剂1偶联剂：同时与极性物质和非极性物质产生一定结合力的化合物。2偶联剂特点：同时具有极性和非极性部分的物质。3偶联剂作用（1）增加主体树脂分子本身的分子间作用力，提高胶粘剂的内聚强度。（2）增加主体树脂与被黏结的物体之间的结合力，起架桥的作用。4常用偶联剂 有机铬偶联剂 有机硅偶联剂 钛酸酯偶联剂 多异氰酸酯偶联剂5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成六、偶联剂1偶联剂：同时与极性物质和非极性物质产生一定结合力的化合物。2偶联剂特点：同时具有极性和非极性部分的物质。3偶联剂作用（1）增加主体树脂分子本身的分子间作用力，提高胶粘剂的内聚强度。（2）增加主体树脂与被黏结的物体之间的结合力，起架桥的作用。5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成4常用偶联剂 有机铬偶联剂 有机硅偶联剂 钛酸酯偶联剂 多异氰酸酯偶联剂5-2 胶粘剂的基本组成胶粘剂的基本组成七、其他辅助材料组成 引发剂 促进剂 防老剂 增稠剂 稳定剂 乳化剂 络合剂5-3粘接机理及表面处理技术粘接机理及表面处理技术 为了达到较强的粘接强度，所用的胶粘剂应能扩展到粘接基体的表面，并取代存在于表面的空气或其他附着物，为满足这一要求，必须具备以下条件：（1）液体的接触角为0，或接近于0；（2）粘度要低，即不大于几mPas；（3）能驱除被粘接表面间所夹的空气。5-3粘接机理及表面处理技术粘接机理及表面处理技术 为了满足上述条件，必须考虑以下四个因素：（1）浸润平衡（2）胶粘剂和被粘物体的表面自由能，及胶粘剂和被粘物体表面间的自由能；（3）浸润过程的动力学；（4）粘接操作方法。5-3粘接机理及表面处理技术粘接机理及表面处理技术 二、粘接理论 主要的粘接理论有：1.机械互锁理论 2.扩散理论 3.电子理论 4.吸附理论。5-3粘接机理及表面处理技术粘接机理及表面处理技术二、粘接理论 主要的粘接理论有：1.机械互锁理论 2.扩散理论 3.电子理论 4.吸附理论5-3粘接机理及表面处理技术粘接机理及表面处理技术三、粘接技术 1.粘接斗的设计：关键是受力方向和接头之间的关系。受力的类型：剪切、均匀扯离、不均匀扯离、剥离。粘接斗设计的基本原理：（1）粘接头尽量承受剪切和拉伸负载；（2）保证接面上应力均匀分布；（3）尽量增加接面宽度；（4）接头要美观，表面平整，易于加工。5-3粘接机理及表面处理技术粘接机理及表面处理技术 2.胶粘剂的选择 3.胶接工艺（1）表面处理：表面清洗、机械处理、化学处理；（2）涂胶工艺；（3）固化工艺；（4）补强措施。5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂 反应型胶粘剂是重要的工程/结构胶粘剂，包括：环氧树脂型、聚氨酯型、丙烯酸酯型、有机硅型等 一、环氧树脂型胶粘剂1.重要的环氧树脂型胶粘剂：双酚A型环氧树脂胶粘剂、脂肪型环氧树脂胶粘剂、脂环型环氧树脂胶粘剂等，其中双酚A型环氧树脂胶粘剂约占90%。5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂 2.环氧树脂型胶粘剂的优确点：具有优异的粘接性能，但延伸率低、脆性大，不耐疲劳。3.典型配方（1）室温固化环氧树脂型胶粘剂 环氧树脂E44 30 低分子聚酰胺 5 聚硫橡胶 31 无机填料 34 5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂（2）加热固化环氧树脂型胶粘剂环氧树脂E51 40 咪唑固化剂 5丁腈 35 无机填料 205-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂二、聚氨酯型胶粘剂1.主要类型 多异氰酸酯型 双组分聚氨酯型胶粘剂 单组分聚氨酯型胶粘剂2.聚氨酯型胶粘剂的优确点 粘结强度高 耐低温性能好 硬度高 有脆性5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂3.典型配方：（1）鞋用聚氨酯型胶粘剂 聚己二酸-1，4丁二醇 14 MDI 1.5 丁酮 84.5（2）纸塑复合用聚氨酯型胶粘剂 蓖麻油-TDI改性物（55%）28 甲苯 65 TMP（三羟甲基丙烷）-TDI加成物（65%）7 5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂4.主要用途 绝缘材料 包装材料 复合膜 制鞋胶 密封胶 土木工程 5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂三、丙烯酸酯型胶粘剂1.主要类型 氰基丙烯酸酯型胶粘剂（501、502、504、661等）反应型丙烯酸酯型胶粘剂（FGA、SGA、TGA）2.聚氨酯型胶粘剂的优确点 粘接强度高 耐水性差 氰基丙烯酸酯型胶粘剂适应范围广 反应型丙烯酸酯型胶粘剂有特殊臭味 5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂3.主要用途(1)氰基丙烯酸酯型胶粘剂多功能胶(2)反应型丙烯酸酯型胶粘剂主要用于组装工业 汽车 轮船 电机 机械 路牌 塑料5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂四、有机硅型胶粘剂 1950年代开始生产，已有2000多种，常用的有1000种左右。1.主要类型 高透明性有机硅型胶粘剂 导电性有机硅型胶粘剂 散热性有机硅型胶粘剂 芯片焊接用有机硅型胶粘剂 耐热密封用有机硅型胶粘剂5-4 反应型胶粘剂反应型胶粘剂2.有机硅型胶粘剂的特点 独特的耐热、耐低温性 良好的电性能，化学性能稳定 良好的疏水防潮性 良好的透气性 良好的弹性。3.主要用途 粘接 密封 填隙 涂覆 表面封装 5-5 热熔胶粘剂热熔胶粘剂 热熔胶粘剂，是一种室温呈固态，加热到一定温度就熔化成液态流体的热塑性材料。与溶剂型和水基型胶粘剂相比具有许多优点，世界年消耗量达160万吨（2004年）5-5 5-5 热熔胶粘剂热熔胶粘剂热熔胶粘剂的特点不含溶剂粘接速度快可反复熔化粘接可粘接多种材料缺点是耐热性差，粘接强度有限，不适合粘接热敏感性材料，需专门设备，限制了其应用和推广5-5 5-5 热熔胶粘剂热熔胶粘剂二、热熔胶粘剂的组成 热熔胶粘剂主要包括：基料（主体聚合物）、增粘剂、粘度降低剂、抗氧剂、填料、增塑剂等。1.基料 EVA树脂 EEA树脂 EAA树脂 PE树脂 聚酯树脂 聚酰胺树脂 5-5 5-5 热熔胶粘剂热熔胶粘剂2.增粘剂：具有增加主体材料对被粘物体的润湿性，提高粘接力，降低成本，改善操作性能等作用。常用松香及其衍生物。3.粘度降低剂：具有降低粘度，改善流动性、润湿性，提高粘接力，降低成本等作用。常用石蜡、微晶蜡等。5-5 5-5 热熔胶粘剂热熔胶粘剂4.抗氧剂5.填料：增加耐热性、减少固化后的体积收缩，降低成本等作用。常用的有TiO2、CaCO3、瓷土、碳黑、白碳黑等。6.增塑剂5-5 5-5 热熔胶粘剂热熔胶粘剂 三、主要种类 EVA热熔胶：广泛用于书本装订、木器加工、胶合板生产、制鞋、纸制品加工等。EEA热熔胶：广泛用于纤维、金属膜的粘接。聚酯树脂热熔胶：广泛用于金属、玻璃、塑料、木材、织物等材料的粘接。聚酰胺树脂热熔胶：广泛用于金属、陶瓷、木材、皮塑等材料的粘接和料纸制品加工。5-65-6 水基型胶粘剂水基型胶粘剂 一、水基型胶粘剂的特点 1.无溶剂释放，符合环保要求；2.低成本；3.不燃烧，贮存、运输、使用安全。5-6 水基型胶粘剂水基型胶粘剂 二、主要品种 1.酚醛树脂 2.尿醛树脂 3.聚乙酸乙烯乳液 4.EVA乳液 5.聚丙烯酸酯乳液 6.水性聚氨酯 5-6 水基型胶粘剂水基型胶粘剂 三、主要用途 1.木材加工 2.建筑 3.纺织 4.卷烟 5.包装 第六章农药第六章农药6-16-1概述概述 农药是化学合成工业、生物技术相结合发展的产物。他的广泛应用始于1930年代 如果没有农药，病、虫、草害造成的农作物减产可达15%，现全世界每年因病、虫、草害造成的农作物损失仍然高达35%，除农业外农药还广泛用于林业、牧业、卫生防疫、粮食贮存、水果、蔬菜保鲜、国防建设等领域。中国农药工业是新中国成立后发展起来，至2000年，全国农药产品达100余种，年产量（按100%有效成分计）超过40万吨，制成品多达500万吨。6-16-1概述概述一、农药定义 农药：农药：指用来防治危害农作物的病菌、害虫、杂草及环境卫生害虫的药剂。二、农药的分类1按农药的用途分类（1）杀虫剂：农用杀虫剂、林业杀虫剂、卫生杀虫剂；（2）杀菌剂（3）除草剂2按农药的有效成分来源分类（1）化学农药：合成杀虫剂、杀菌剂、除草剂等。（2）植物性农药：天然除虫菊、硫酸烟碱（3）生物农药：微生物农药 6-2 6-2 农农 药药 一、杀虫剂的分类1按杀虫机理分类（1）触杀剂：依靠渗透作用使药剂穿透害虫表皮，进入虫体内，从而使其中毒死亡的农药。（2）胃毒剂：药剂被害虫吃进体内，通过肠胃的吸收而中毒死亡的农药。（3）熏蒸剂：药剂蒸汽通过害虫的呼吸道进入体内，从而使其中毒死亡的农药。(4)内吸剂：药剂被植物（根、茎、叶或种子）吸收，在植物体内传导，分布到全身，当遭到害虫侵害时，造成其中毒死亡的农药。6-2 6-2 农农 药药 2按组成分类 杀虫剂按组成可分为：（1）植物杀虫剂 天然除虫菊 硫酸烟碱 苦练碱 鱼藤根酮（2）矿物杀虫剂 石油 煤焦油6-2 6-2 农农 药药 （3）无机杀虫剂 Na2SiF6 As2O5 AlAsO4 CuSO4(4)有机杀虫剂 有机氯杀虫剂 有机磷杀虫剂 有机氮杀虫剂 拟除虫菊酯杀虫剂6-2 6-2 农农 药药 二、有机氯杀虫剂 有机氯杀虫剂最先是瑞士科学家P缪勒发现（DDT），是最早的化学合成杀虫剂，多为氯烃衍生物，为此P缪勒荣获诺贝尔奖，被誉为人类的恩人。1优点：广谱、价格低廉、合成简单、急性毒性较小。2缺点：抗药性、难生物降解，易在生物体内积累，污染环境，威胁人类健康。6-2 6-2 农农 药药 6-2 6-2 农农 药药 3典型的机氯杀虫剂（1）氯丹：触杀、胃毒。主要用于各种地下害虫的防治。（2）三氯杀螨砜：高效低毒杀螨剂，主要用于棉花、果树对螨的防治。（3）三氯杀螨醇（开乐散）：具有速效、残效低毒的特点，主要用于棉花、果树对螨的防治。6-2 6-2 农农 药药 三、有机磷杀虫剂 有机磷杀虫剂：有机磷杀虫剂：具有杀虫效能的含磷有机化合物。德国人西拉特1940年发现的，1950年开始批量生产，1960年代得到迅速发展，是目前使用量最大，使用范围最广的农用杀虫剂，为农业生产做出了重要贡献。6-2 6-2 农农 药药 1特点（1）品种多；（2）广谱高效；（3）多重杀虫机理；(4)较易降解，无累积中毒。2缺点：急性毒性大，是自杀的主要药物。6-2 6-2 农农 药药 3主要的有机磷杀虫剂简介 有机磷杀虫剂通式：RO O（S）PRO X6-2 6-2 农农 药药 R的影响：稳定性异丙基乙基甲基 X的影响：X的电负性越大，杀虫效力越高。P=O较P=S杀虫效力高 有机磷杀虫剂杀虫机理：有机磷杀虫剂杀虫机理：有机磷农药通过与胆碱酯酶结合生成磷酰酶，使胆碱酯酶失效。从而阻止了乙酰胆碱的分解，使乙酰胆碱在体内积累，造成神经中毒，产生异常连续传递，引起动物肌肉收缩、麻痹、窒息死亡。6-2 6-2 农农 药药（1）敌百虫：R=-CH3，X=-OHCH-CCl3，具有高效、低毒、广谱的特点，以胃毒为主，主要用于蔬菜、果树和林业害虫的防治。（2）敌敌畏：R=-CH3，X=-OCH=CCl2，具有速效、高效（是敌百虫的10倍）、低毒、低残留，广谱，无臭味的特点，以胃毒为主，使用范围非常广泛，可用于蔬菜、果树、棉花、桑树、茶树、茶叶和卫生害虫的防治。（3）乐果：高效、低毒、广谱、低残留的内吸杀虫剂，使用范围非常广泛，可用于水稻、蔬菜、果树、桑树、茶树、茶叶的害虫防治。6-2 6-2 农农 药药（4）甲胺磷：具有高效、残效较长的特点，具有触杀、胃毒、作用，主要用于棉花害虫的防治。注注意：急性毒性高。意：急性毒性高。（5）对硫磷（1605）：具有速效、广谱，高效的特点，具有触杀、胃毒、内吸作用，主要用于棉花害虫的防治。注意：急性毒性高。注意：急性毒性高。（6）杀螟松：具有高效、低毒、广谱、残效较长的特点，具有触杀、胃毒、作用，使用范围广泛，可用于蔬菜、果树、棉花、桑树、茶树、茶叶和卫生害虫的防治。6-2 6-2 农农 药药四、有机氮（氨基甲酸酯）杀虫剂1特点：毒性、抗药性较有机磷杀虫剂小，残留较有机氯小。2缺点：杀虫范围较窄。6-2 6-2 农农 药药3主要的有机氮杀虫剂简介 有机氮杀虫剂通式：R-HN-COOR/R的影响：杀虫活性甲基乙基丙基苯甲基苯基(1)西维因：具有低毒、广谱、残效长的特点，具有触杀、胃毒、内吸作用，使用范围非常广泛，可用于棉花、蔬菜、果树的害虫防治。6-2 6-2 农农 药药6-2 6-2 农农 药药（2）叶蝉散：具有低毒、广谱、残效长的特点，具有触杀、胃毒作用，主要用于水稻害虫的防治。（3）巴沙：具有低毒、广谱、残效长的特点，具有触杀、胃毒作用，主要用于水稻、卫生害虫的防治。（4）残杀威：具有低毒、广谱、残效长的特点，具有触杀、胃毒作用，主要用于棉花、果树、卫生害虫的防治。6-2 6-2 农农 药药五、拟除虫菊酯 人类认识和利用除虫菊杀虫、驱虫已经有几百年的历史。1924年才由美国人Standinger Ruzicka 分离并其有效成分为环丙烷酸酯 1949年科学家成功合成出第一个拟除虫菊酯烯丙菊酯 其后日本住友化学先后合成出胺菊酯、卞呋菊酯、苯醚菊酯 1973年英国的Elliott博士成功合成出二氯苯醚菊酯第一个除虫菊酯致死剂 法国罗素公司合成出氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟苯菊酯、氟氯苯菊酯；日本住友化学又先后合成出苯氰菊酯（高克螂）、甲烯菊酯、甲醚菊酯、炔丙菊酯、咪唑菊酯等 6-2 6-2 农农 药药 中国最早合成除虫菊酯的是扬州农药股份有限公司1994年合成出烯丙菊酯，现国内能合成除虫菊酯的还有常州康美农药股份有限公司、中外合资上海中西农药股份有限公司、天津农药厂、中山凯达精细化工有限公司农药厂等。6-2 6-2 农农 药药1优点（1）对人及哺乳动物的毒性很低；（2）击倒速度快；（3）良好的驱避作用；（4）抗药性相对较小；(5)增效剂可大大提高药效。6-2 6-2 农农 药药 2主要的拟除虫菊酯 拟除虫菊酯杀虫剂通式：CH3 O C=CCHCHCORCH3 C CH3 CH36-2 6-2 农农 药药（1）击倒剂 烯丙菊酯毕那命（右旋烯丙菊酯强力毕那命、生物烯丙菊酯、Es-生物烯丙菊酯EBT）炔丙菊酯益多克（Es-炔丙菊酯）胺菊酯诺毕那命右旋（高效）胺菊酯 卞呋菊酯 苯醚菊酯 甲烯菊酯 甲醚菊酯6-2 6-2 农农 药药 （2）致死剂 二氯苯醚菊酯氯菊酯 氯氰菊酯（高效氯氰菊酯）溴氰菊酯（敌杀死）四氟苯菊酯 氟氯苯菊酯 苯氰菊酯高克螂 咪唑菊酯6-2 6-2 农农 药药3增效剂 S1（胡椒基丁醚）S2（八氯二苯醚）MGK-246（增效胺）作用：等本身没有杀虫作用，但与拟除虫作用：等本身没有杀虫作用，但与拟除虫菊酯一起使用可提高其杀虫效力，增强击菊酯一起使用可提高其杀虫效力，增强击倒性，特别是可大大提高死亡率。倒性，特别是可大大提高死亡率。增效剂作用机理：抑制昆虫体内的氧化酶增效剂作用机理：抑制昆虫体内的氧化酶对拟除虫菊酯的解毒作用。对拟除虫菊酯的解毒作用。6-3 杀菌剂杀菌剂一、农用杀菌剂的分类 1按作用强弱分类（1）杀菌剂：直接杀死病菌的药剂。（2）抑菌剂：用后病菌不再生长，繁殖或继续生长但不繁殖的药剂。（3）增抗剂：使用后使植物对病菌产生抗性的药剂。2按化学组成分类（1）无机杀菌剂（2）有机杀菌剂6-3 杀菌剂杀菌剂3按作用方式分类（1）化学保护剂：本身不起杀菌或抑菌作用，但对植物或植物种子起到覆盖保护以防止病菌入侵的药剂。（2）化学治疗剂 内吸性化学治疗剂：药剂能渗透到植物体内，