汽油、煤油、柴油酸度测定法

根据酸值（度）的大小，可以判断油品中所含酸性物质的量。油品中酸性物质的数量随原料与油品精制的程度而变化，也随着油品在运输、储存的条件和时间长短而不同。根据酸值（度）的大小，可以概略地判断油品对金属的腐蚀性。柴油的酸度对柴油发动机工作状况有较大的影响。酸度大，会增加发动机的积炭，积炭会造成活塞磨损和喷嘴结焦。油品在贮存、使用中，可以从酸值（度）的变化判断油品氧化变质的情况。油品在储存或使用一段时间以后，由于油品受到氧化而逐渐变质，使酸值（度）增大。中和1g 油品中酸性物质，所需的氢氧化钾毫克数，称为酸值。以mgKOHg 表示。中和100mL油品中的酸性物质，所需的氢氧化钾毫克数，称为酸度。以mgKOH100 ml 表示。酸值（度）是表示油品中酸性物质的总含量，包括无机和有机酸类、酯类、酚类、树脂、沥青质等酸性化合物。通常润滑油中酸的总含量用酸值表示，轻质燃料油中酸的总含员用酸度表示。由于油品中的酸性物质不是单体化合物，而是由酸性物质组成的混合物，所以不能根据反应中的当量关系直接求出各种酸的含量，而是利用沸腾的乙醇抽提试样中的有机酸，再用已知浓度的氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，通过指示颜色的改变来确定终点，由滴定用去氢氧化钾乙醇溶液的体积，计算出试样的酸值（度）。其反应是酸碱中和反应：RCOOH KOH=RCOOK H2O 取95%乙醇50mL注入无水的锥形烧瓶内，用装有回流冷凝管的软木塞塞住锥形烧瓶后，将95%乙醇煮沸5min。在煮沸过的95%乙醇中加入0.5mL碱性蓝溶液（或甲酚红溶液）后，在不断摇动下趁热用0.05N氢氧化钾乙醇溶液使95%乙醇中和，直至锥形烧瓶中的混合物从蓝色变为浅红色（或从黄色变为紫红色）为止。在煮沸过的95%乙醇中加入数滴酚酞溶液代替碱性蓝溶液（或甲酚红溶液）时，按同样方法中和至浅玫瑰色为止。将试样注入中和过的热的95%乙醇中，试样的数量：汽油、煤油用50mL，柴油用20mL，均在203时来量取。在锥形烧瓶装上回流冷凝管之后，将锥形烧瓶中的混合物煮沸5min（对已加有碱性蓝溶液或甲酚红溶液的混合物，此时应再加入0.5mL的碱性蓝溶液或甲酚红溶液），在不断摇动下趁热用0.05N氢氧化钾乙醇溶液滴定，直到95%乙醇层的碱性蓝溶液从蓝色变为浅红色（甲酚红溶液从黄色变为紫红色）为止，或直至95%的乙醇层的酚酞溶液呈现玫瑰色为止。在每次滴定过程中，自锥形烧瓶停止加热到滴定打到终点，所经过的时间不应超过3min。所用的乙醇纯度及质量要符合要求。使用前要先检查，有的乙醇加热后滴入碱性蓝6B 乙醇溶液立即变成红色，说明乙醇本身呈碱性，不能使用。滴定动作要迅速，尽量缩短时间，不要超过3 min,以减少二氧化碳对测定结果的影响。乙醇要进行二次煮沸，煮沸时间要5min。否则，将使结果偏低。指示剂的用量要适当，用量不可过多或过少，因为指示剂本身大多数量弱酸性；在滴定时它本身会消耗一定量的碱；指示剂过多还会使变色缓慢，不易观察终点。准确判断滴定终点对测定结果影响很大。试验方法规定用酚酞作指示剂的，滴定至乙醇层显浅红色为止；用碱性蓝6B 作指示剂的，滴定至乙醇层由蓝色变为浅红色为止；用甲酚红作指示剂的，滴定至乙醇层由浅红色变为紫红色为止。对于滴定终点不能呈现浅红色的试样，允许滴定到混合液的原有颜色开始明显地改变时作为终点。