复杂反应常见类型

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资源描述
复杂反应常见类型(一)对峙反应也称可逆反应。若一反应存在逆向反应,则原反应(正向反应)与逆向反应的集合构成对峙反应。这类反应的例子有:光气的合成与分解;碘化氢与其组成元素之间的转换;顺反异构化反应等。对峙反应是讨论化学反应的动力学性质与热力学性质之间关系的最重要的反应类型,正向反应与逆向反应速率常数之比为平衡常数,正向反应与逆向反应活化能之差为反应热。对峙反应的反应物不能全部转化为产物(除非不断将产物从反应体系中分离出去),在反应进行过程中,反应物不断通过正向反应转化为产物,但产物也通过逆向反应转化为反应物。随着反应物量的减少和产物量的增加,正向反应速率不断下降而逆向反应速率不断上升,最终正向反应速率和逆向反应速率趋于相等,反应物和产物的量达到定值,体系趋于热力学平衡态。另一方面,当对峙反应体系达到热力学平衡态以后,如果施加某种外界影响,使反应体系偏离平衡态后,则反应体系仍将恢复平衡态,这种过程被称为弛豫。当偏离平衡很少时,弛豫的规律是线性的。以弛豫现象为基础,建立了测定快速反应的动力学方法。(二)平行反应又称骈枝反应(sidereaction)或竞争反应(competingreaction)。反应物能同时平行地进行两个或两个以上的不同反应,得出不同的产物。其中反应较快或产物在混合物中所占比率较高的称为主反应,其余称为副反应。如苯酚的硝化反应即为平行反应,可得邻位、对位、间位三种硝基苯酚,主产物为邻硝基苯酚(约占59%)。又如,乙醇可以平行地进行脱水和脱氢两种反应。选择不同的催化剂可使这两种反应之一占优势。这也就是所谓选择性。有时平行反应的产物是相同的。口,一氧化氮可以通过均相和多相两种不同方式平行地进行分解而得到氧和氮。平行反应各个反应的产物量之比等于其反应速率常数之比。通常规定所包含的不同反应速率之比值”或者不同反应的产物量之比值”平行反应的选择性为一般可采用改变反应温度或添加特定催化剂等方法改变某平行反应的选择性,以利于更多得到所期望的产物。(三)连续反应又称滑动反应(slidingreaction)。反应矿物和生成矿物的化学成分可发生连续变化的一种变质反应。在有些类质同象矿物参加的变质反应中,由于反应矿物的部分化学成分向生成矿物迁移,因此在一定的温度和压力范围内,反应矿物和生成矿物的化学成分可发生连续变化,而且反应矿物和生成矿物可以同时存在。极重要的一类连续反应就是放射性衰变,例如:这是一连串的放射性衰变过程,这类反应是核反应而不是一般的化学反应。一般化学反应中的连续反应也很多,在火焰氧化过程中就存在某些连续反应。邻二甲苯的液相氧化也可以作为连续反应的例子:在反应初期和后期,连续反应的中间产物的浓度都很低,在反应过程中,其浓度随时间的变化会出现极大值,而产物必须通过中间产物产生,因此它的生成速率也将由低变高,再变低,从而使其浓度随时间变化的曲线呈自加速的S型。它与自催化反应和链反应有些相似,但在这些反应中,作为某些元反应产物所生成的组元,在另一些元反应中消耗后可以再生,这些组元可以是产物(自催化反应),也可以是中间产物(链反应)。连续反应中决定速率的步骤是那些最难进行的反应。反应的表观活化能曲线具有向下凹的形式。高温时,总包反应速率由活化能较小的反应决定;低温时由活化能较大的反应决定。如果连续反应的中间产物不稳定,则在其动力学数据分析中常采用稳态近似处理。(四)链反应链反应(英文:Chainreaction)是指反应的产物或副产物又可作为其他反应的原料,从而使反应反复发生。在化学中,链反应通常指光、热、辐射或引发剂作用下,反应中交替产生活性中间体(如自由原子或自由基),从而使得反应一直进行下去。它是由基元反应组合成的更加复杂的复合反应。以H+Cl22HCL这个反应为例,反应中产生的Cl可以与H2反应生成H,而H又可与C12反应生成Cl,如此往复进行,使反应一直延续下去。Cb+H2II-Cl+HH+C12tII一+Cl-产生活性中间体的过程称为链引发,活性中间体与反应物分子反复作用生成产物的过程称为链增长或链传递,活性中间体最后湮灭的过程称为链终止。一个活性中间体只能产生一个新的活性中间体的反应称为直链反应,可以产生两个或多个新的活性中间体的反应称为支链反应。(注意与有机化学中的定义相区别!)单质化合生成氯化氢以及大多数的聚合反应都是直链反应。
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