2014高考化学二轮专题复习教学案 专题9

考纲要求1.了解化学反应速率的概念、反应速率的定量表示方法。2.了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。3.了解化学反应的可逆性。4.了解化学平衡建立的过程；了解化学平衡常数的含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。5.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响，认识其一般规律。6.了解化学反应速率和化学平衡的调控在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。考点一化学反应速率及其影响因素的深度剖析1“一式”的剖析与应用化学反应速率是表示反应进行快慢的物理量，它用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。计算公式如下：v(B)用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点：(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质，不适用于固体和纯液体。(2)化学反应速率是某段时间内的平均反应速率，而不是即时速率，且计算时取正值。(3)同一反应用不同的物质表示反应速率时，数值可能不同，但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比。(4)对于可逆反应，通常所计算的是正、逆反应抵消后的总反应速率，当达到平衡时，总反应速率为零。(注：总反应速率也可理解为净速率)。2外界条件对化学反应速率影响的深度剖析(1)纯液体和固体浓度视为常数，它们的量的改变不会影响化学反应速率。但固体颗粒的大小导致接触面的大小发生变化，故影响反应速率。(2)对于固体、液体物质，由于压强改变时对它们的体积影响很小，因而压强对它们浓度的影响可看作不变，压强对无气体参加的化学反应的速率无影响。(3)升高温度，不论吸热还是放热反应，也不论正反应速率还是逆反应速率都增大。(4)用催化剂催化的反应，由于催化剂只有在适宜的温度下活性最大，反应速率才能达到最大，故在许多工业生产中温度的选择还需考虑催化剂的活性温度范围。(5)对于有气体参与的化学反应，有以下几种情况：恒温时，压缩体积压强增大反应物浓度增大反应速率加快。恒温时，对于恒容密闭容器：a充入气体反应物气体反应物浓度增大(压强也增大)反应速率加快。b充入“惰性”气体总压强增大反应物浓度未改变反应速率不变。恒温恒压时充入“惰性”气体体积增大气体反应物浓度减小反应速率减小。题组一化学反应速率的计算12013重庆理综，11(1)化学在环境保护中起着十分重要的作用，催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。催化反硝化法中，H2能将NO还原为N2。25 时，反应进行10 min，溶液的pH由7变为12。N2的结构式为_。上述反应的离子方程式为_，其平均反应速率v(NO)为_ molL1min1。还原过程中可生成中间产物NO，写出3种促进NO水解的方法_。答案NN2NO5H2N22OH4H2O103加热，加酸，加水解析N2电子式为NN，结构式为NN。反应中碱性增强，故应有OH生成，根据得失电子守恒有：5H22NON2OH，据电荷守恒有：5H22NON22OH，最后由元素守恒得5H22NO催化剂,N22OH4H2O。水解的离子方程式为NOH2OHNO2OH，据“越热越水解、越稀越水解”，可知加热或加水稀释能促进水解；另外，降低生成物浓度，也可促进水解。2苯乙烷(C8H10)可生产塑料单体苯乙烯(C8H8)，其反应原理是C8H10(g)C8H8(g)H2(g)H125 kJmol1某温度下，将0.40 mol苯乙烷充入2 L真空密闭容器中发生反应，测定不同时间该容器内物质的物质的量，得到数据如下表：时间/min010203040n(C8H10)/mol0.400.300.26n2n3n(C8H8)/mol0.000.10n10.160.16当反应进行到20 min时，该段时间内H2的平均反应速率是_。答案v(H2)0.003 5 molL1min1失误防范化学反应速率计算的常见错误：(1)不注意容器的体积；(2)漏写单位或单位写错；(3)忽略有效数字。题组二控制变量探究影响化学反应速率的因素3(2013安徽理综，28)某酸性工业废水中含有K2Cr2O7。光照下，草酸(H2C2O4)能将其中的Cr2O转化为Cr3。某课题组研究发现，少量铁明矾Al2Fe(SO4)424H2O即可对该反应起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响，探究如下：(1)在25 下，控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同，调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量，做对比实验，完成以下实验设计表(表中不要留空格)。实验编号初始pH废水样品体积/mL草酸溶液体积/mL蒸馏水体积/mL46010305601030560测得实验和溶液中的Cr2O浓度随时间变化关系如图所示。(2)上述反应后草酸被氧化为_(填化学式)。(3)实验和的结果表明_；实验中0t1时间段反应速率v(Cr3)_molL1min1(用代数式表示)。(4)该课题组对铁明矾Al2Fe(SO4)424H2O中起催化作用的成分提出如下假设，请你完成假设二和假设三：假设一：Fe2起催化作用；假设二：_；假设三：_；(5)请你设计实验验证上述假设一，完成下表中内容。除了上述实验提供的试剂外，可供选择的药品有K2SO4、FeSO4、K2SO4Al2(SO4)324H2O、Al2(SO4)3等。溶液中Cr2O的浓度可用仪器测定实验方案(不要求写具体操作过程)预期实验结果和结论答案(1)实验编号初始pH废水样品体积/mL草酸溶液体积/mL蒸馏水体积/mL2020(2)CO2(3)溶液pH对该反应的速率有影响(4)Al3起催化作用SO起催化作用(5)实验方案(不要求写具体操作过程)预期实验结果和结论用等物质的量的K2SO4Al2(SO4)324H2O代替实验中的铁明矾，控制其他条件与实验相同，进行对比实验反应进行相同时间后，若溶液中c(Cr2O)大于实验中的c(Cr2O)，则假设一成立，若两溶液中的c(Cr2O)相同，则假设一不成立(本题属于开放性试题，合理答案均可)解析首先看清实验目的，确定条件改变的唯一变量，再根据图给信息进行综合分析；对于实验方案的设计也主要考虑变量的控制。(1)要保证其他量不变，草酸用量为唯一变量，必须保证溶液的体积为100 mL，所以加入草酸和水的体积之和应为40 mL，两者的具体体积没有要求，只需与中数据不同即可。(2)此反应中铬的化合价由6价变为3价，化合价降低，所以碳的化合价应升高，草酸中碳的化合价为3价，反应后只能变为4价，即生成CO2。(3)通过图像可以明显看到，实验的反应速率比实验的快，故pH越小，反应速率越快，说明溶液pH对该反应的速率有影响；在0t1时间段，Cr2O的浓度改变了(c0c1) molL1，其反应速率为(c0c1)/t1 molL1min1，所以v(Cr3)2(c0c1)/t1 molL1min1。(4)铁明矾中除结晶水外，共有三种离子，均可能起催化作用，除Fe2外，还有Al3和SO。(5)要想验证假设一正确，必须确定Al3和SO不起催化作用，所以可选择K2SO4Al2(SO4)324H2O，为了确保Al3和SO 的浓度与原来的相同，所以取和铁明矾相同物质的量的K2SO4Al2(SO4)324H2O。4某小组利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液反应来探究“条件对化学反应速的影响”。(1)向酸性KMnO4溶液中加入一定量的H2C2O4溶液，当溶液中的KMnO4耗尽后，溶液紫色将褪去。为确保能观察到紫色褪去，H2C2O4与KMnO4初始的物质的量需要满足的关系为n(H2C2O4)n(KMnO4)_。(2)为探究反应物浓度对化学反应速率的影响，该小组设计了如下实验方案：实验序号反应温度/H2C2O4溶液酸性KMnO4溶液H2OV/mLc/molL1V/mLc/molL1V/mL258.00.205.00.0100256.00.205.00.010x表中x_ mL，理由是_。(3)已知50 时，浓度c(H2C2O4)随反应时间t的变化曲线如下图示，若保持其他条件不变，请在坐标图中画出25 时c(H2C2O4)随t的变化曲线示意图。答案(1)2.5(2)2.0保证其他条件不变，只改变反应物H2C2O4浓度，从而才能达到对照实验目的(3)如下图解析(1)2MnO6H5H2C2O4=2Mn210CO28H2O，根据上述方程式判断，H2C2O4与KMnO4初始的物质的量需满足n(H2C2O4)n(KMnO4)2.5。(2)根据表中提供的数据可知，应控制，KMnO4的浓度不变，调节H2C2O4的浓度，所以x2.0(即总体积保持13.0 mL不变)。(3)温度低，反应速率慢，反应停止时，所用时间较长。思想归纳控制变量思想是中学化学实验中常用的思想方法，对影响实验结果的因素进行控制，以达到明确各因素在实验中的作用和目的。尤其是在研究影响化学反应速率和化学平衡的因素时，由于外界影响因素较多，故要弄清某个因素的影响需控制其他因素相同或不变时再进行实验。因此，控制变量思想在这部分体现的较为充分，在近几年高考题中也考查较多，且多以探究性实验题的形式出现。考点二全面认识化学平衡1化学平衡状态判断的“三类标志”、“一角度”(1)本质标志同一物质的消耗速率与生成速率相等，即v正v逆。(2)等价标志可逆反应的正、逆反应速率不再随时间发生变化。体系中各组成成分的含量，即物质的量浓度、物质的量分数、体积分数、质量分数等保持不变。对同一物质而言，单位时间内该物质所代表的正反应的转化浓度和所代表的逆反应的转化浓度相等。对不同物质而言，一种物质所代表的正反应速率和另一种物质所代表的逆反应速率的比值等于化学方程式中的化学计量数(系数)之比。(3)特殊标志对于反应物和生成物全部是气体且反应前后气体计量数不相等的可逆反应，若反应体系中混合气体的平均相对分子质量不再随时间变化，则反应达到平衡状态。此标志不适用于反应前后气体计量数相等的可逆反应，因为这类反应不管是否达到平衡状态，混合气体的平均相对分子质量始终是不变的。对于气体反应物和气体生成物的计量数不相等的可逆反应(体系中可存在固、液态物质)，当恒温、恒容时，若反应体系中总压强不再随时间变化，则反应达到平衡状态；当恒温、恒压时，若反应体系中体积不变或混合气体的密度不变，则反应达到平衡状态。对于反应物和生成物全部是气体且反应前后气体计量数相等的可逆反应，恒温、恒容时压强不变以及恒温、恒压时密度不变等均不能说明反应已达到平衡状态。由于任何化学反应都伴有能量变化，因此在其他条件不变的情况下，当总体系温度一定时，则反应达到平衡状态。对于反应混合物中含有有色气体物质的可逆反应，若体系颜色不变，则反应达到平衡状态。(4)一角度从微观的角度分析，如反应N2(g)3H2(g)2NH3(g)，下列各项均可说明该反应达到了平衡状态断裂1 mol NN键的同时生成1 mol NN键断裂1 mol NN键的同时生成3 mol HH键断裂1 mol NN键的同时断裂6 mol NH键生成1 mol NN键的同时生成6 mol NH键2化学平衡状态移动判断的方法和规律(1)化学平衡移动(2)两类方法通过比较平衡破坏瞬时的正逆反应速率的相对大小来判断平衡移动的方向。a若外界条件改变，引起v正v逆，此时正反应占优势，则化学平衡向正反应方向(或向右)移动。b若外界条件改变，引起v正K平衡逆向移动；b若QcK平衡不移动；c若QcK平衡正向移动。(3)外界条件对平衡移动影响的规律勒夏特列原理温度的影响：升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动；降低温度，化学平衡向放热反应方向移动。浓度的影响：增大反应物浓度或减小生成物浓度，化学平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，化学平衡向逆反应方向移动。压强的影响：增大压强会使平衡向着气体体积减小的方向移动；减小压强会使平衡向着气体体积增大的方向移动。(4)不能用勒夏特列原理解释的问题：若外界条件改变后，无论平衡向正反应方向移动或向逆反应方向移动都无法减弱外界条件的变化，则平衡不移动。如对于H2(g)Br2(g)2HBr(g)，由于反应前后气体的分子总数不变，外界压强增大或减小时，平衡无论正向或逆向移动都不能减弱压强的改变。所以对于该反应，压强改变，平衡不发生移动。催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率，所以催化剂不会影响化学平衡。当外界条件的改变对平衡移动的影响与生产要求不一致时，不能用勒夏特列原理解释，如工业合成氨条件的选择。题组一突破化学平衡状态标志的判定1在一定温度下的定容容器中，当下列哪些物理量不再发生变化时，表明反应A(g)2B(g)C(g)D(g)已达到平衡状态()混合气体的压强混合气体的密度B的物质的量浓度混合气体的总物质的量混合气体的平均相对分子质量v(C)与v(D)的比值混合气体的总质量混合气体的总体积C、D的分子数之比为11A BC D答案B解析要理解化学平衡状态的特点“等、动、定”的含义，在判断化学平衡状态时还要注意反应前后气体体积是否相等。题给反应是一个反应前后气体体积不相等的反应，因此在定容容器中，若混合气体的压强、B的物质的量浓度、混合气体的总物质的量、混合气体的平均相对分子质量不再变化，均能证明该反应达到化学平衡状态。而中始终不变化，中没指明反应进行的方向，m(g)始终不变化，在定容容器中，混合气体的总体积不能作为判断依据，反应未达到平衡状态时，C、D气体的分子数之比也可能为11。2下列说法中可以证明反应H2(g)I2(g)2HI(g)已达平衡状态的是()单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI一个HH键断裂的同时有两个HI键断裂百分含量w(HI)w(I2)反应速率v(H2)v(I2)v(HI)c(HI)c(H2)c(I2)211温度和体积一定时，生成物浓度不再变化温度和体积一定时，容器内的压强不再变化条件一定时，混合气体的平均相对分子质量不再变化温度和体积一定时，混合气体颜色不再变化温度和压强一定时，混合气体的密度不再变化A BC D答案B解析对于反应前后气体分子数相等的可逆反应，平均相对分子质量、压强及密度不能用来判断反应是否达到平衡。3将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中(固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。判断该分解反应已经达到化学平衡的是()A2v(NH3)v(CO2)B密闭容器中c(NH3)c(CO2)21C密闭容器中混合气体的密度不变D密闭容器中氨气的体积分数不变答案C解析该反应为有固体参与的非等体反应，且容器体积不变，所以压强、密度均可作标志，该题应特别注意D项，因为该反应为固体的分解反应，所以NH3、CO2的体积分数始终为定值(NH3为，CO2为)。失误防范化学平衡标志判断“三关注”关注反应条件，是恒容容器，还是恒压容器；关注反应特点，是等体积反应，还是非等体积反应；关注特殊情况，是否有固体参加或固体生成。题组二化学平衡状态移动方向及结果的判定4在一定条件下，可逆反应2NO2(g)N2O4(g)H0达到平衡，当分别改变下列条件时，请填空：(1)保持容器容积不变，通入一定量NO2，则达到平衡时NO2的百分含量_(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)；保持容器容积不变，通入一定量N2O4，则达到平衡时NO2的百分含量_。(2)保持压强不变，通入一定量NO2，则达到平衡时NO2的百分含量_；保持压强不变，通入一定量N2O4，则达到平衡时NO2的百分含量_。(3)保持容器容积不变，通入一定量氖气，则达到平衡时NO2的转化率_；保持压强不变，通入氖气使体系的容积增大一倍，则达到平衡时NO2的转化率_。答案(1)减小减小(2)不变不变(3)不变减小解析(1)保持容器容积不变，通入一定量NO2，则增加了NO2的浓度，所以平衡正向移动，且NO2转化率比原来大，NO2的含量减小；保持容器容积不变，通入一定量N2O4，则增加了N2O4的浓度，所以平衡逆向移动，但其进行的程度比原来的N2O4的转化率要小，所以NO2的含量减小。(2)保持压强不变，通入一定量NO2或N2O4，不影响平衡，所以NO2的含量不变。(3)保持容器容积不变，通入一定量氖气，此过程中各物质的物质的量都没有发生改变，所以平衡不移动，NO2的转化率不变；保持压强不变，通入氖气使体系的容积增大一倍，则相当于减小压强，所以平衡向生成NO2的方向移动，所以NO2的转化率会减小。5将一定体积的SO3(g)充入恒容的密闭容器中，发生反应2SO3(g)2SO2(g)O2(g)并达到平衡；保持温度不变，再充入相同体积的SO3(g)，达到新平衡后，与原平衡相比，下列值减小的是()A平均相对分子质量BSO3(g)的转化率Cc(SO3)/c(SO2)Dc2(SO3)/c2(SO2)c(O2)答案B解析本题可采取等效假设法分析，假设在原容器上增加一个相同的容器(两容器有隔板)，保持温度不变，向增加的容器中充入相同体积的SO3(g)，则可建立与原平衡一样的平衡，此时A、B、C、D各项的值均不变，然后抽掉隔板，将容器压缩至原容器大小，则压强增大，平衡逆向移动，气体的总物质的量减小，但总质量不变，因此平均相对分子质量增大；SO3(g)的转化率减小；c(SO2)、c(SO3)均增大，但c(SO3)增大的程度比c(SO2)增大的程度大，则c(SO3)/c(SO2)增大；c2(SO3)/c2(SO2)c(O2)可看作该反应的平衡常数的倒数，而平衡常数只与温度有关，即不变。6(2013重庆理综，7)将E和F加入密闭容器中，在一定条件下发生反应：E(g)F(s)2G(g)。忽略固体体积，平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示。 压强/MPa体积分数/%温度/1.02.03.081054.0ab915c75.0d1 000ef83.0bf915 ，2.0 MPa时E的转化率为60%该反应的S0K(1 000 )K(810 )上述中正确的有()A4个 B3个 C2个 D1个答案A解析由表中数据分析得出该反应正向是吸热反应，然后逐项分析。反应E(g)F(s)2G(g)是气体分子数增大的反应，压强增大平衡逆向移动，故b75.0，故b0，正确。因为该反应正向吸热，升高温度平衡正向移动，平衡常数增大，故正确。方法技巧对于反应物或生成物只有一种的可逆反应而言，在改变物质浓度而引起化学平衡移动时应遵循或应用下列方法进行分析：(1)在温度、体积不变的容器中加入某种气体反应物(或生成物)的平衡移动问题：对于aA(g)bB(g)cC(g)或bB(g)cC(g)aA(g)，当T、V不变时，加入A、B、C气体，相当于给体系增大压强，但平衡移动的最终结果是由浓度决定。(2)在温度、压强不变的体系中加入某种气体反应物(或生成物)的平衡移动问题：对于aA(g)bB(g)cC(g)或bB(g)cC(g)aA(g)，当T、p不变时，加入A气体，平衡移动的最终结果与原平衡等效，相当于平衡不移动；而加入B或C，则平衡的移动由浓度决定。考点三识图与绘图1识图的一般思路和方法(1)解题思路看图像：一看轴(即纵坐标与横坐标的意义)，二看点(即起点、拐点、交点、终点)，三看线(即线的走向和变化趋势)，四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等)，五看量的变化(如浓度变化、温度变化等)。想规律：看清图像后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。作判断：通过对比分析，作出正确判断。(2)分析方法认清坐标系，弄清纵、横坐标所代表的意义，并与有关原理相结合。看清起点，分清反应物、生成物，浓度减小的是反应物，浓度增大的是生成物，一般生成物多数以原点为起点。看清曲线的变化趋势，注意渐变和突变，分清正、逆反应，从而判断反应特点。注意终点。例如，在浓度时间图像上，一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量，并结合有关原理进行推理判断。先拐先平。例如，在转化率时间图像上，先出现拐点的曲线先达到平衡，此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大。定一议二。当图像中有三个量时，先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。2绘图要领一标：标原点，标横坐标、纵坐标的物理量及单位。二比：比照原图像，画出新图像，并标明。题组一识别图像，判断正误1(2013安徽理综，11)一定条件下，通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO：MgSO4(s)CO(g)MgO(s)CO2(g)SO2(g)H0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后，若仅改变图中横坐标x的值，重新达到平衡后，纵坐标y随x变化趋势合理的是()选项xyA温度容器内混合气体的密度BCO的物质的量CO2与CO的物质的量之比CSO2的浓度平衡常数KDMgSO4的质量(忽略体积)CO的转化率答案A解析由于此反应为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，混合气体质量增加，密度增大，A正确；当增加CO的物质的量时，相当于增大体系的压强，CO的转化率减小，CO2与CO的物质的量之比减小，B错误；平衡常数只与温度有关，与SO2的浓度无关，C错误；MgSO4为固体，增加其质量对平衡无影响，所以CO的转化率不变，D错误。2(2013福建理综，12)NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化，当NaHSO3完全消耗即有I2析出，依据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020 molL1的NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(过量)酸性溶液40.0 mL混合，记录1055 间溶液变蓝时间，55 时未观察到溶液变蓝，实验结果如下图。据图分析，下列判断不正确的是()A40 之前与40 之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反B图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等C图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0105 molL1s1D温度高于40 时，淀粉不宜用作该实验的指示剂答案B解析应读懂题干，当溶液变蓝时亚硫酸氢钠恰好完全反应，然后根据选项逐一进行分析。A由图像可知，40 之前温度越高溶液变蓝所需要的时间越短；40 之后温度越高溶液变蓝所需要的时间越长，其变化趋势相反。B项b、c两点的温度不同，所以反应速率不相等。C项当溶液变蓝时发生反应IO5I6H=3I23H2O，此时反应6HSO2IO=6SO2I6H恰好结束，即溶液变蓝时NaHSO3恰好完全反应，v(NaHSO3)5.0105 molL1s1。D项温度高于40 时，淀粉易糊化，故淀粉不宜在高于40 的条件下作指示剂。题组二辨别图表、提取信息、综合应用3已知CO2(g)3H2(g)CH3OH(l)H2O(l)H130.9 kJmol1(1)现将0.8 mol CO2和2.4 mol H2 充入容积为20 L的密闭容器中发生上述反应，下列说法正确的是_(填字母序号)。A该反应在低温下能自发进行B当容器内CO2气体体积分数恒定时，该反应已达平衡状态C若其他条件不变，实验测得平衡常数：K(T1)K(T2)，则T1T2D现有该反应的X、Y两种催化剂，X能使正反应速率加快约5105倍、Y能使逆反应速率加快约8106倍(其他条件相同)，故在生产中应该选择X为催化剂更合适(2)该反应进行到45 s时达到平衡，此时CO2的转化率为68.75%。下图1中的曲线表示该反应在前25 s内的反应进程中CO2浓度变化。若反应延续至70 s。请在图1中用实线画出25 s至70 s的反应进程曲线。某化学兴趣小组采用实验对比法分析改变实验条件对该反应进程的影响，每次只改变一个条件，并采集反应进程中CO2的浓度变化，在原有反应进程图像上绘制对应的曲线。实验数据如下表：实验编号CO2起始浓度/molL1反应温度/反应压强/kPa是否加入催化剂A0.030150101否B0.040150101否C0.040250101是但是该小组负责绘制图线的学生未将曲线(虚线)绘制完整(见图2)，也忘记了注明每条曲线所对应改变的条件，请把每个实验编号与图2中对应曲线的字母进行连线。实验编号图2中字母AaBbCc答案(1)AC(2)AaBcCb解析(1)由于该反应为熵减的放热反应，GHTS0，H0，S0，所以该反应在低温下能够自发进行，A正确；由于CO2和H2是按系数比加入的，所以CO2的体积分数始终为定值(25%)，不能作为达到平衡状态的标志，B错误；该反应为放热反应，温度越高，平衡常数越小，C正确；催化剂能同等程度地改变正逆反应速率，所以Y催化剂更合适，D错误。(2)达到平衡时c(CO2)0.012 5 molL1，画图时应注意45 s到70 s应为一直线。由于C中温度高且使用催化剂，所以该条件下达到平衡所用时间最短，Cb；A、B比较，A中起始浓度为0.030 molL1对应a曲线；B中起始浓度为0.040 molL1，对应c曲线。考点四命题者的新宠化学平衡常数1化学平衡常数的全面突破(1)化学平衡常数的意义：化学平衡常数可表示反应进行的程度。K越大，反应进行的程度越大，K105时，可以认为该反应已经进行完全。虽然转化率也能表示反应进行的程度，但转化率不仅与温度有关，而且与起始条件有关。K的大小只与温度有关，与反应物或生成物的起始浓度的大小无关。(2)浓度商与化学平衡的移动：可逆反应进行到某时刻(包括化学平衡)时，生成物浓度的化学计量数次幂之积与反应物浓度的化学计量数次幂之积的比值称为浓度商(Qc)。当QcK时，说明反应达到平衡状态；当QcK时，则反应在向逆反应方向进行。(3)在使用化学平衡常数时应注意：不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀水溶液中水的浓度写进平衡常数表达式中，但非水溶液中，若有水参加或生成，则此时水的浓度不可视为常数，应写进平衡常数表达式中。同一化学反应，化学反应方程式写法不同，其平衡常数表达式及数值亦不同。因此书写平衡常数表达式及数值时，要与化学反应方程式相对应，否则就没有意义。22014高考命题猜想2014年对化学平衡常数的考查仍将延续前几年的命题特点、形式：即在化学反应原理的综合题目中考查化学平衡常数的书写、计算及影响因素。题组化学平衡常数的综合应用1下图是某煤化工产业链的一部分，试运用所学知识，解决下列问题：(1)已知该产业链中某反应的平衡常数表达式为K，它所对应反应的化学方程式是_。(2)合成甲醇的主要反应是2H2(g)CO(g)CH3OH(g)H90.8 kJmol1，t 下此反应的平衡常数为160。此温度下，在密闭容器中开始只加入CO、H2，反应10 min后测得各组分的浓度如下：物质H2COCH3OH浓度(molL1)0.20.10.4该时间段内反应速率v(H2)_。比较此时正、逆反应速率的大小：v正_v逆(填“”、“”或“”)。反应达到平衡后，保持其它条件不变，若只把容器的体积缩小一半，平衡_(填“逆向”、“正向”或“不”)移动，平衡常数K_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)固氮是科学家致力研究的重要课题。自然界中存在天然的大气固氮过程：N2(g)O2(g)=2NO(g)H180.8 kJmol1，工业合成氨则是人工固氮。分析两种固氮反应的平衡常数，下列结论正确的是_(填字母序号)。反应大气固氮工业固氮温度/272 00025350400450K3.8410310.151081.8470.5070.152A常温下，大气固氮很难进行，而工业固氮却能非常容易进行B模拟大气固氮应用于工业上的意义不大C工业固氮时温度越低，氮气与氢气反应越完全DK越大说明合成氨反应的速率越大答案(1)C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)(2)0.08 molL1min1正向不变(3)BC解析(1)化学平衡常数是生成物平衡浓度幂之积与反应物平衡浓度幂之积的比值，所以方程式为C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)。(2)v(H2)2v(CH3OH)20.08 molL1min1。由于100160，所以反应未达到平衡，v正v逆。压缩体积平衡正向移动，K不变。(3)常温下，大气固氮、工业固氮均难进行，A错误；由于N2和O2在2 000 反应，平衡常数仍很小，所以用于工业上意义不大，B正确；由于N2和H2的反应是一个放热反应，所以温度越低，反应越完全，C正确；K越大，说明反应程度越大，而不是速率越快，D错误。2工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下所示：化学反应平衡常数温度/5007008002H2(g)CO(g)CH3OH(g)K12.50.340.15H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)K21.01.702.523H2(g)CO2(g)CH3OH(g)H2O(g)K3请回答下列问题：(1)反应是_(填“吸热”或“放热”)反应。(2)据反应与可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3_(用K1、K2表示)。(3)500 时测得反应在某时刻，H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度(molL1)分别为0.8、0.1、0.3、0.15，则此时v正_v逆(填“”、“”或“”)。(4)反应按照相同的物质的量投料，测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如下图所示。下列说法正确的是_(填序号)。A温度：T1T2T3B正反应速率：v(a)v(c)，v(b)v(d)C平衡常数：K(a)K(c)，K(b)K(d)D平均摩尔质量：M(a)M(c)，M(b)M(d)答案(1)吸热(2)K1K2(3)(4)CD解析(1)由表中数据知，温度越高，平衡常数越大，所以反应为吸热反应。(2)K1K2K3K1K2K3。(4)根据反应中温度与K的关系，可推断该反应为放热反应，升温，平衡左移，CO的转化率减小，所以T3T2T1，A错误；反应速率v(c)v(a)，v(b)v(d)，B错误；温度越高，平衡常数越小，压强对平衡常数无影响，所以K(a)K(c)，K(b)K(d)；升温，平衡左移，平均摩尔质量减小，加压，平衡右移，平均摩尔质量增大，所以M(a)M(c)，M(b)M(d)。1反应N2O4(g)2NO2(g)H57 kJmol1，在温度为T1、T2时，平衡体系中NO2的体积分数随压强变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()Aa、c两点的反应速率：acBa、c两点气体的颜色：a深、c浅Ca、b两点气体的平均相对分子质量：abDb、c两点化学平衡常数：bc答案D解析升高温度，平衡正向移动，二氧化氮的体积分数增大，因此T1T2。平衡常数仅是温度的函数，正向进行的程度越大，平衡常数越大，因此b、c两点化学平衡常数：bc；相同温度下压强越大，反应速率越快，a、c两点的反应速率：ca；相同温度下增大压强(即缩小体积)最终达到新的平衡，平衡体系中各种气体的浓度均增大，因此a、c两点气体的颜色：a浅、c深；平衡体系中气体的总质量不变，气体的总物质的量越小，平均相对分子质量越大，a点对应气体的总物质的量大于b点，因此a、b两点气体的平均相对分子质量：ab。2在容积恒定的密闭容器中，一定量的SO2与1.1 mol O2发生反应：2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0。当气体的物质的量减少0.315 mol时，反应达到平衡，SO2的平衡转化率是90%。下列说法正确的是()A相同条件下，平衡时若充入稀有气体，SO2的转化率增大B反应开始时，向容器中通入的SO2的物质的量是0.7 molC保持其他条件不变，仅降低温度，正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大D保持其他条件不变，仅缩小容器体积，反应达到平衡时容器中有1.485 mol气体答案B解析2SO2O22SO3起始/mol a 1.1 0平衡/mol a0.9 a 1.10.9a 0.9a 0.1a由题意得：a1.1(0.1a1.10.9a0.9a)0.315，则a0.7 mol。A项，当体积不变时，稀有气体对化学平衡无影响，A错误；B项正确；C项，降温，平衡右移，v(正)减小程度小于v(逆)减小程度，错误；D项，原平衡，n(总)0.1a1.10.45a0.9a1.485 mol，加压，平衡右移，物质的量减少，错误。3下列表格中的各种情况，可以用如图所示曲线表示的是()选项反应纵坐标甲乙A相同质量的氨气，在同一容器中发生反应：2NH3N23H2氨气的转化率500 400 B等质量的钾、钠分别与足量的水反应H2的质量钠钾C在体积可变的恒压容器中，体积之比为13的N2、H2：N23H22NH3氨气的浓度活性高的催化剂活性一般的催化剂D2 mol SO2和1 mol O2在相同温度下发生反应：2SO2O22SO3SO3的物质的量2个大气压10个大气压答案B解析温度升高，反应速率加快，达到平衡的时间较短，A项不符合；钾比钠活泼，反应结束的时间较短，等质量的钠、钾与足量水反应产生H2的质量：钠大于钾，B项符合；使用催化剂不能使平衡移动，C项不符合；压强增大，平衡正向移动，SO3的物质的量增大，D项不符合。4一定温度时，向2.0 L恒容密闭容器中充入2 mol SO2和1 mol O2，发生反应：2SO2(g)O2(g)2SO3(g)。经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：t/s0t1t2t3t4n(SO3)/mol00.81.41.81.8下列说法正确的是()A反应在前t1s的平均速率v(O2)0.4/t1 molL1s1B保持其他条件不变，体积压缩到1.0 L，平衡常数将增大C相同温度下，起始时向容器中充入4 mol SO3，达到平衡时，SO3的转化率大于10%D保持温度不变，向该容器中再充入2 mol SO2、1 mol O2，反应达到新平衡时n(SO3)/n(O2)增大答案D解析2SO2O22SO3起始/mol 2 1 0平衡/mol 22a 1a 2a 2a1.8 mol a0.9 molA项，v(O2)v(SO3) molL1s1错误；B项，平衡常数只与温度有关，错误；C项，原平衡，SO2的转化率为100%90%，当向容器中充2 mol SO3时，SO3的转化率等于10%，当充入4 mol SO3，相当于加压，SO3的转化率减小，应小于10%，错误；D项，相当于缩小容器的体积，平衡右移，n(SO3)/n(O2)增大，正确。5如下图所示，隔板固定不动，活塞可自由移动，M、N两个容器中均发生反应：A(g)3B(g)2C(g)H192 kJmol1。向M、N中，分别通入x mol A和y mol B的混合气体，初始M、N容积相同，保持温度不变。下列说法正确的是()A若平衡时A气体在两容器中的体积分数相等，则x一定等于yB若xy12，则平衡时，M中的转化率：ABC若xy13，当M中放出热量172.8 kJ时，A的转化率为90%D若x1.2，y1，N中达到平衡时体积为2 L，含有C 0.4 mol，再通入0.36 mol A时，v正v逆答案A解析A项，A(g)3B(g)2C(g)起始/mol x y 0M平衡/mol xa y3a 2aN平衡/mol xb y3b 2b若，则xy，正确。B项，M中转化率：(A)100%(B)100%若xy12则(A)100%(B)100%(A)Qc，所以v正v逆，错误。6已知反应：CO(g)CuO(s)CO2(g)Cu(s)和反应：H2(g)CuO(s)Cu(s)H2O(g)在相同温度下的平衡常数分别为K1和K2，该温度下反应：CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是()A反应的平衡常数K1B反应的平衡常数KK1/K2C对于反应，恒容时，若温度升高，H2的浓度减小，则该反应的焓变为正值D对于反应，恒温恒容时，若增大压强，H2的浓度一定减小答案B解析在书写平衡常数表达式时，纯固体不能代入平衡常数表达式中，A错误。由于反应反应反应，因此平衡常数KK1/K2，B正确。反应中，若温度升高，H2的浓度减小，说明平衡向逆反应方向移动，即逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，因此H0，C错误。对于反应，反应前后气体体积不变，则在恒温恒容条件下，若充入与反应无关的稀有气体增大压强，平衡不移动，H2的浓度不变，D错误。7某温度时，在密闭容器中，X、Y、Z三种气体浓度的变化如图所示，若其它条件不变，当温度分别为T1和T2时，Y的体积分数与时间关系如图所示。则下列结论正确的是 ()A该反应的热化学方程式为X(g)3Y(g)2Z(g)H0B若其它条件不变，升高温度，正、逆反应速度均增大，X的转化率减小C达到平衡后，若其他条件不变，减小容器体积，平衡向逆反应方向移动D达到平衡后，若其他条件不变，通入稀有气体，平衡向正反应方向移动答案B解析根据图，图推知X(g)3Y(g)2Z(g)H0，A错，B对；加压，平衡右移，C错；若恒温恒压，通入稀有气体，平衡左移；若恒温恒容通入稀有气体，平衡不移动，D错。8煤气化和液化是现代能源工业中重点考虑的能源综合利用方案。最常见的气化方法为用煤生产水煤气，而当前比较流行的液化方法为用煤生产CH3OH。(1)已知：CO2(g)3H2(g)=CH3OH(g)H2O(g)H12CO(g)O2(g)=2CO2(g)H22H2(g)O2(g)=2H2O(g)H3则反应CO(g)2H2(g)=CH3OH(g)的H_。(2)如图是该反应在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线。T1和T2温度下的平衡常数大小关系是K1_K2(填“”、“”或“”)。由CO合成甲醇时，CO在250 、300 、350 下达到平衡时转化率与压强的关系曲线如下图所示，则曲线c所表示的温度为_ 。实际生产条件控制在250 、1.3104 kPa左右，选择此压强的理由是_。以下有关该反应的说法正确的是_(填序号)。A恒温、恒容条件下，若容器内的压强不发生变化，则可逆反应达到平衡B一定条件下，H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时，可逆反应达到平衡C使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间并提高CH3OH的产率D某温度下，将2 mol CO和6 mol H2充入2 L密闭容器中，充分反应，达到平衡后，测得c(CO)0.2 molL1，则CO的转化率为80%(3)一定温度下，向2 L固定体积的密闭容器中加入1 mol CH3OH(g)，发生反应：CH3OH(g)CO(g)2H2(g)，H2的物质的量随时间变化的曲线如图所示。02 min内的平均反应速率v(CH3OH)_。该温度下，反应CO(g)2H2(g)CH3OH(g)的平衡常数K_。相同温度下，若开始时加入CH3OH(g)的物质的量是原来的2倍，则_(填序号)是原来的2倍。A平衡常数 BCH3OH的平衡浓度C达到平衡的时间 D平衡时气体的密度答案(1)H1H2H3(2)3501.3104 kPa下CO的转化率已经很高，如果增大压强，CO的转化率提高不大，而生产成本增加很多，得不偿失AD(3)0.125 molL1min14D解析(1)根据盖斯定律可得，HH1H2H3。(2)由图可知，T2T1，温度升高CO的转化率降低，说明正反应为放热反应，温度升高时K降低，所以K1K2。曲线c的转化率最低，则其对应的温度最高，所以曲线c所表示的温度为350 。1.3104 kPa下CO的转化率已经很高，如果增大压强，CO的转化率提高不大，而生产成本增加很多，得不偿失。A项，由于CO(g)2H2(g)CH3OH(g)