《有机化学少学时课件》第3章不饱和烃.ppt

第2节炔烃3 8炔烃的结构 以上数据表明 碳碳三键不是由三个 键加和而成的 主要指碳碳三键的结构 3 8 1碳原子的sp杂化轨道 1sp杂化轨道 1 2s 1 2p 一个sp杂化轨道二个sp杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线 乙炔分子的 键 3 8 2乙炔分子的结构 乙炔分子中 键的形成 3 9炔烃的构造异构和命名3 9 1炔烃的构造异构 含有五个或五个以上碳原子的炔烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构 1 戊炔 2 戊炔 3 甲基 1 丁炔 3 9 2炔烃的命名1 衍生命名法以乙炔为母体的命名方法 无对称问题2 系统命名法4 甲基 1 戊炔2 5 二甲基 3 己炔5 甲基 2 己炔 5 十一碳烯 1 十三碳炔 碳碳三键处于端位的炔烃 一般称为端位炔烃 3 9 3烯炔的命名 3 戊烯 1 炔4 乙基 1 庚烯 5 炔 若双键和三键处于相同的位次供选择时 优先给双键最低编号 1 丁烯 3 炔5 乙烯基 2 辛烯 6 炔 3 10炔烃的物理性质 炔烃难溶于水 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂 3 11炔烃的化学性质 3 11 1加成反应 炔氢的反应 1 催化加氢 炔烃比烯烃更容易进行催化氢化 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd CaCO3一般称为Lindlar催化剂 2 与卤素加成 现象是溴的红棕色消失 用于检验烯烃 炔烃及其他含有碳碳重键的化合物 卤素加成的活性顺序 氟 氯 溴 碘 3 与卤化氢加成炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难 卤化氢的活性次序 HI HBr HCl 炔烃活性次序 炔烃在相应卤离子存在下与HX加成通常得反式产物 炔烃与HX加成机理 两种正离子稳定性不同 Markovnikov规则 炔烃加HBr也有过氧化物效应 4 与水加成 烯醇式 不稳定 酮式 稳定 炔烃水合 5 与醇 羧酸等加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理 碳负离子稳定性与C 相反 在强烈条件下氧化时 非端位炔烃生成羧酸 盐 端位炔烃生成羧酸 盐 二氧化碳和水 炔烃用高锰酸钾氧化 同样即可用于炔烃的定性分析 也可用于推测三键的位置 3 11 2氧化反应与烯烃相似 炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化 较温和条件下氧化时 非端位炔烃生成 二酮 3 11 3聚合反应 聚乙炔 顺式聚乙炔反式聚乙炔 3 11 4炔烃的活泼氢反应炔氢的酸性 碳原子的杂化状态spsp2sp3s成分 503325电负性3 292 732 48 碳负离子稳定性 HC C CH2 CH CH3CH2 H2OHC CHNH3CH2 CH2CH3CH3pKa15 7253436 542 金属炔化物的生成及其应用 炔烃的鉴定 乙炔银 白色 丁炔银 乙炔亚铜 棕红色 炔烃纯化 乙炔 1 碳化钙法 2 甲烷裂解法 3 12乙炔的工业生产