2020年高考化学一轮总复习 第七章 章末高考真题演练学案(含解析).doc

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章末高考真题演练1(2018北京高考)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。下列说法不正确的是()A生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%BCH4CH3COOH过程中,有CH键发生断裂C放出能量并形成了CC键D该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率答案D解析根据图示可知,CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH,总反应为CH4CO2CH3COOH,只有CH3COOH一种生成物,原子利用率为100%,A正确;CH4在过程中,有1个CH键发生断裂,B正确;根据图示,的总能量高于的总能量,放出能量,对比和,形成CC键,C正确;催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高反应物的平衡转化率,D错误。2(2018江苏高考)(双选)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:下列说法正确的是()Av1v2,c22c1BK1K3,p22p3Cv1v3,1(SO2)3(SO2)Dc22c3,2(SO3)3(SO2)1答案CD解析对比容器的特点,将容器1和容器2对比,将容器1和容器3对比。容器2中加入4 mol SO3等效于在相同条件下反应物投入量为4 mol SO2和2 mol O2,容器2中起始反应物物质的量为容器1的两倍,容器2相当于在容器1达平衡后增大压强,将容器的体积缩小为原来的一半,增大压强化学反应速率加快,v2v1,增大压强平衡向正反应方向移动,平衡时c22c1,p22p1,1(SO2)2(SO3)1,容器1和容器2温度相同,K1K2;容器3相当于在容器1达到平衡后升高温度,升高温度化学反应速率加快,v3v1,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡时c3c1,p3p1,3(SO2)1(SO2),K3K1。根据上述分析,v2v1,c22c1,A错误;K3K1,p22p1,p3p1,则p22p3,B错误;v3v1,3(SO2)1(SO2),C正确;c22c1,c3c1,则c22c3,1(SO2)2(SO3)1,3(SO2)1(SO2),则2(SO3)3(SO2)1,D正确。3(2017天津高考)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 时,该反应的平衡常数K2105。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 制得高纯镍。下列判断正确的是()A增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大B第一阶段,在30 和50 两者之间选择反应温度,选50 C第二阶段,Ni(CO)4分解率较低D该反应达到平衡时,v生成Ni(CO)44v生成(CO)答案B解析A错:增加c(CO),平衡正向移动,温度不变,反应的平衡常数不变。B对:第一阶段,生成的Ni(CO)4是气态,应选择高于其沸点的反应温度,故选50 。C错:230 时,化学平衡常数K2105,有利于反应逆向进行,Ni(CO)4分解率较高。D错:反应达到平衡时,4v生成Ni(CO)4v生成(CO)。4(2017江苏高考)H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70 时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()A图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快B图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快C图丙表明,少量Mn2存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快D图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2对H2O2分解速率的影响大答案D解析A错:图甲表明其他条件相同时,H2O2浓度越大,其分解速率越快。B错:图乙表明其他条件相同时,溶液pH越大,分解速率越快。C错:Mn2浓度相同时,1.0 molL1NaOH溶液中H2O2分解速率小于0.1 molL1NaOH溶液中。D对:pH相同时,Mn2浓度越大,分解速率越快,所以图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2对H2O2分解速率影响大。5(2016北京高考)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是()A抗氧化剂 B调味剂C着色剂 D增稠剂答案A解析相对于食物,抗氧化剂可以更快地被氧气氧化,从而降低了包装袋中氧气的浓度,减缓食品被氧化的速率。6(2016天津高考改编)(双选)在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反应:MHx(s)yH2(g)MHx2y(s)Hv(吸氢)答案AC解析达到化学平衡时,气体的物质的量不变,所以容器内气体压强保持不变,A项正确;由于该反应是可逆反应,所以吸收y mol H2所需的MHx的物质的量大于1 mol,B项错误;该反应的平衡常数表达式为K,由于该反应是放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动,c(H2)减小,故K增大,C项正确;向容器内通入少量氢气,平衡向正反应方向移动,v(正)v(逆),即v(吸氢)v(放氢),D项错误。7(2018全国卷改编)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5,该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为_。(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25 时N2O5(g)分解反应:其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t时,N2O5(g)完全分解):N2O5(g)=2NO2(g)O2(g)H53.1 kJ/mol研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v2103pN2O5(kPamin1)。t62 min时,测得体系中pO22.9 kPa,则此时的pN2O5_kPa,v_kPamin1。若提高反应温度至35 ,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35 )_63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是_(2NO2(g)N2O4(g)Hv(第二步反应)B反应的中间产物只有NO3C第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D第三步反应活化能较高答案(1)O2(2)30.06.0102大于温度提高,体积不变,总压强提高;NO2生成N2O4为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高13.4(3)AC解析(1)氯气在反应中得到电子作氧化剂,硝酸银中只有氧元素化合价会升高,所以氧化产物是氧气,分子式为O2。(2)根据方程式可知生成氧气与消耗N2O5的物质的量之比是12,又因为压强之比等于物质的量之比,所以消耗N2O5的压强是2.9 kPa25.8 kPa,则此时N2O5的压强是35.8 kPa5.8 kPa30.0 kPa,因此此时反应速率v2.010330(kPamin1)6.0102(kPamin1)。由于温度升高,容器体积不变,总压强提高,且NO2生成N2O4为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高,所以若提高反应温度至35 ,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35 )大于63.1 kPa。根据表中数据可知N2O5完全分解时的压强是63.1 kPa,根据方程式可知完全分解时最初生成的NO2的压强是35.8 kPa271.6 kPa,O2是35.8 kPa217.9 kPa,总压强应该是71.6 kPa17.9 kPa89.5 kPa,平衡后压强减少了89.5 kPa63.1 kPa26.4 kPa,所以根据方程式2NO2(g)N2O4(g)可知平衡时N2O4对应的压强是26.4 kPa,NO2对应的压强是71.6 kPa26.4 kPa218.8 kPa,则反应的平衡常数Kp kPa13.4 kPa。(3)第一步反应快速平衡,所以第一步的逆反应速率大于第二步的反应速率,A正确;根据第二步和第三步可知中间产物还有NO,B错误;根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效,C正确;第三步为快反应,所以第三步反应的活化能较低,D错误。 8(2018全国卷改编)CH4CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:(1)CH4(g)CO2(g)2CO(g)2H2(g)H247 kJmol1有利于提高CH4平衡转化率的条件是_(填标号)。A高温低压 B低温高压C高温高压 D低温低压某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为_mol2L2。(2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:由上表判断,催化剂X_Y(填“优于”或“劣于”),理由是_。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如右图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是_(填标号)。AK积、K消均增加Bv积减小,v消增加CK积减小,K消增加Dv消增加的倍数比v积增加的倍数大在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为vkp(CH4)p(CO2)0.5(k为速率常数)。在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如右图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为_。答案(1)A(2)劣于相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大ADpc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)解析(1)正反应是体积增大的吸热反应,所以有利于提高CH4平衡转化率的条件是高温低压,答案选A;某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行催化重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,根据方程式可知 CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g) 1 0.5 0 0 0.25 0.25 0.5 0.5 0.75 0.25 0.5 0.5所以平衡常数为 mol2L2 mol2L2。(2)根据表中数据可知相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大,所以催化剂X劣于Y。正反应均是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向进行,因此K积、K消均增加,A正确,C错误;升高温度反应速率均增大,B错误;积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,这说明v消增加的倍数比v积增加的倍数大,D正确。根据反应速率方程式可知在p(CH4)一定时,生成速率随p(CO2)的升高而降低,根据图像可知pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)。 9(2018天津高考改编)已知:CH4(g)CO2(g)2CO(g)2H2(g)H120 kJmol1(1)分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入CH4和CO2各1 mol的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是_(填“A”或“B”)。(2)按一定体积比加入CH4和CO2,在恒压下发生反应,温度对CO和H2产率的影响如图所示。此反应优选温度为900 的原因是_。答案(1)B(2)900 时,合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低解析(1)初始时容器A、B的压强相等,A容器恒容,随着反应的进行压强逐渐增大(气体物质的量增加);B容器恒压,压强不变;所以达平衡时压强一定是A中大,B中小,此反应压强减小平衡正向移动,所以B的反应平衡更靠右,反应的更多,吸热也更多。(2)根据题图得到,900 时反应产率已经比较高,温度再升高,反应产率的增大并不明显,而生产中的能耗和成本明显增大,经济效益会下降,所以选择900 为反应最佳温度。10(2017高考组合题)(1)(全国卷)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。H2S的平衡转化率1_%,反应平衡常数K_。在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率2_1,该反应的H_0。(填“”“B(2)ac大于小于tm时生成物浓度较低(molL1)1解析(1)解:设平衡时H2S转化的物质的量为x。 H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)初始/mol0.40 0.10 0 0转化/mol x x x x平衡/mol0.40x 0.10x x x由题意得:0.02解得:x0.01 molH2S的平衡转化率1100%2.5%。K2.8103。温度升高,水的平衡物质的量分数增大,平衡右移,则H2S的转化率增大,故21。温度升高,平衡向吸热反应方向移动,故H0。A项,充入H2S,H2S的转化率反而减小。B项,充入CO2,增大了一种反应物的浓度,能够提高另一种反应物的转化率,故H2S的转化率增大。C项,充入COS,平衡左移,H2S的转化率减小。D项,充入N2,对平衡无影响,不改变H2S的转化率。(2)a对:溶液pH不变时,则c(OH)也保持不变,反应处于平衡状态。B错:根据反应方程式,始终存在速率关系:v(I)2v(AsO),反应不一定处于平衡状态。C对:由于Na3AsO3总量一定,当c(AsO)/c(AsO)不再变化时,c(AsO)、c(AsO)也保持不变,反应建立平衡。D错:由图可知,建立平衡时c(I)2c(AsO)2y molL1,因此c(I)y molL1时,反应没有建立平衡。tm时,反应正向进行,故v正大于v逆。由于tm时生成物AsO的浓度小于tn时AsO的浓度,因v逆的大小取决于生成物浓度的大小,故tm时的v逆小于tn时的v逆。反应前,三种溶液混合后,c(Na3AsO3)3x molL1x molL1,同理,c(I2)x molL1,反应情况如下:11(1)(2016全国卷节选)CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H)的变化如图所示。用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_。由图可知,溶液酸性增大,CrO的平衡转化率_(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为_。升高温度,溶液中CrO的平衡转化率减小,则该反应的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。(2)(2015全国卷改编)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)I2(g)H0在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为_。上述反应中,正反应速率为v正k正x2(HI),逆反应速率为v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为_(以K和k正表示)。若k正0.0027 min1,在t40 min时,v正_min1。由上述实验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_(填字母)。答案(1)2CrO2HCr2OH2O增大1.01014小于(2)k正/K1.95103A、E解析(1)Na2CrO4溶液中的转化反应为2CrO2HCr2OH2O。酸性增大,平衡右移,CrO的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2O)0.25 molL1,c(CrO)(1.00.252) molL10.5 molL1,c(H)1.0107 molL1,则平衡常数K1.01014。升温,CrO的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。(2)设开始加入的HI为x mol,达平衡时转化的HI是a mol,则 2HI(g)H2(g)I2(g)开始/mol x 0 0转化/mol a 平衡/mol xa 所以0.784,得a0.216x,K。达平衡时,v正v逆,k正x2(HI)k逆x(H2)x(I2),k逆k正/K。v正k正x2(HI),在40 min时,x(HI)0.85,所以v正0.0027 min10.850.851.95103 min1。升高温度,正、逆反应速率都增大,但平衡正向移动,HI的物质的量分数减小,H2的物质的量分数增大,分析题图,反应重新达到平衡时,相应的点分别是A、E。
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