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专题16 滴定曲线1、中和滴定原理酸碱中和滴定，是利用已知浓度的酸（或碱）测定未知浓度碱（或酸）的方法，其基本原理利用指示剂来判断滴定终点，此时n(酸)=n(碱)（一元酸碱），从而计算未知酸（或碱的浓度）。在此值得注意的是，酸碱的物质的量相等，而不是氢离子和氢氧根相等，因为如有弱酸或弱碱能不断电离出氢离子或氢氧根。2、指示剂及变色范围甲基橙红色3.1橙色4.4黄色石蕊（在中和滴定中不使用）红色5.0紫色8.0蓝色酚酞无色8.2浅红色10.0红色3、几种情况（1）0.1mol/L强碱滴定0.1mol/L强酸起点：pH=1，滴定终点，pH=7，可使用甲基橙或酚酞做指示剂（2）0.1mol/L强碱滴定0.1mol/L弱酸起点：pH1，滴定终点，pH7，若均为一元酸碱，滴定终点消耗的体积相同，滴定终点溶液呈碱性，只能是用酚酞做指示剂（3）0.1mol/L的强酸滴定0.1mol/L弱碱起点，pH13，滴定终点，pHc(Cl-)c(NH3H2O)C c点,pH=7D d点，c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-)【答案】B例2碱滴定酸：HR是一元酸。室温时，用0.250 moL-1NaOH 溶液滴定25.0 mLHR溶液时，溶液的pH 变化情况如图所示。其中，b 点表示两种物质恰好完全反应。下列叙述正确的是A HR 的电离常数Ka=510-6B 图中Xc(R-)c(HR)c(H+)c(OH-)D b 点溶液中粒子浓度大小关系是：c(Na+)c(OH-)c(R-)c(H+)【答案】AHR恰好完全反应得到NaR溶液，由于R-的水解溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，溶液中粒子浓度大小关系是：c（Na+）c（R-）c（OH-）c（H+），D项错误。4、解题方法：对于动态变化的，可以采取极端假设（假设没有加入、加入少量、恰好反应、过量等等）的方法进行确定。对于Na2CO3，用酚酞和甲基橙，可以连续滴定，有两个突跃点，值得关注。5、解题关键：一定要找出酸碱恰好完全反应、溶液pH=7的点，这两个点强酸滴定强碱时重合，其他情况下不一定重合。例3酸滴定盐：在常温下，0.100 0 molL1Na2CO3溶液25 mL用0.1000 molL1盐酸滴定，滴定曲线如图。对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系，下列说法正确的是（ ）A a点：c(CO32-)c(HCO3-)c(OH)B b点：5c(Cl)4c(HCO3-)4c(CO32-)C c点：c(OH)c(H)c(HCO3-)2c(H2CO3)D d点：c(H)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH)【答案】B【解析】a点时，n(HCl)=0.10.0125=0.00125mol,反应生成0.00125molNaHCO3 ，剩余0.00125molNa2CO3 ，因为 Na2CO3水解能力大于NaHCO3，所以c(HCO3-) c(CO32-)，A错误；b点时， 例4酸度曲线：若用AG表示溶液的酸度，其表达式为AG= 室温下，实验室里用0.1mol/L的盐酸滴定10mL0.1mol/LMOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A 该滴定过程可选择酚酞作为指示剂B 若B点加入的盐酸体积为5mL,所得溶液中:c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)C 水的电离程度:AD MOH的电离平衡常数为110-17【答案】B【解析】A用0.1mol/L的盐酸溶液滴定10mL 0.1mol/L MOH溶液，AG=-8，AG=lg， =10-8，c(H+)c(OH-)=10-14，c(OH-)=10-3mol/L，说明MOH为弱碱，恰好反应溶液显酸性，选择甲基橙判断反应终点，故A错误；B若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL，得到等浓度的MCl和MOH混合溶液，溶液中存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，物料守恒为：c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)，消去氯离子得到：c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)，故B正确；C滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，A-B滴入盐酸溶液中氢氧根离子浓度减小，对水抑制程度减小，到恰好反应MCl，M+离子水解促进水电离，电离程度最大，继续加入盐酸抑制水电离，滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度，DABC，故C错误；D室温下，0.1mol/L MOH溶液，AG=-8，即AG=lg=-8，即=10-8，而水的离子积K=c(H+)c(OH-)=10-14，两式联立可知：c(H+)=10-11，c (OH-)=10-3，在MOH溶液中，c(M+)c(OH-)=10-3，故电离平衡常数K=10-5，故D错误。例5酸滴定一组碱曲线：25 时，用0.10 molL-1的盐酸分别滴定体积相同且浓度均为0.10 molL-1的三种一元碱XOH、YOH 及ZOH，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A YOH 是强碱B V(盐酸)/V(碱)=0.5 时，c(Z+)c(Y+ )c(X+)C X+H2OXOH+H+ 的平衡常数K=10-4D 滴定XOH 时可用酚酞作指示剂【答案】D变无色，变化明显，可以用酚酞作指示剂，故D正确。例6碱滴定一组酸曲线：室温下，用0.100molL1 NaOH溶液分别滴定20.00mL 0.100molL1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示下列说法正确的是（ ） A 表示的是滴定醋酸的曲线B pH=7时，滴定醋酸消耗的V（NaOH）小于20mLC V（NaOH）=20.00mL时，两份溶液中c（Cl）=c（CH3COO）D V（NaOH）=10.00mL时，醋酸溶液中c（Na+）c（CH3COO）c（H+）c（OH）【答案】B例7溶质物质的量分数曲线：已知草酸为二元弱酸：H2C2O4HC2O4+H+ ka1 HC2O4C2O42+H+ 常温下向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度KOH溶液，所得溶液H2C2O4、HC2O4、C2O42三种微粒物质的量分数（）与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是A pH=1.2溶液中：c（K+）c（H+） = c（OH）c（H2C2O4）（由图知）B pH=2.7溶液中： C 将相同物质的量KHC2O4和K2C2O4固体溶于水可配得pH为4.2混合液D 向pH=1.2溶液中滴加KOH溶液，pH增大至4.2的过程中水电离程度一直增大【答案】C
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