2018-2019学年高中化学 专题3 溶液中的离子反应专题小结与测评学案 苏教版选修4.doc

专题3 溶液中的离子反应知识网络构建c(CH3COO)c(H) 分步减小 电离离子结合成分子不变越大 110711014左移左移不移动右移增大 右移7 7 7弱电解质 越大越大净水剂相等溶解能力 温度浓度专题总结对练专题一溶液中的“三大平衡”及其影响因素1电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)研究对象弱电解质(包括水的电离、多元弱酸的酸式盐)盐溶液(包括强酸弱碱形成的盐、弱酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的盐)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，K增大促进水解，水解常数增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH外)减小，K不变促进水解，离子浓度(除H外)减小，水解常数不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，K不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，K不变加入盐酸，促进水解，水解常数不变2.沉淀溶解平衡的应用实例应用举例沉淀的生成调节pH：如CuCl2溶液中含杂质FeCl3，可调节pH至4左右，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS，是分离、除去杂质常用的方法沉淀的溶解如用盐酸可溶解碳酸钙沉淀，用NaOH可溶解氢氧化铝沉淀沉淀的转化由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化，如在AgCl悬浊液中，加入KI溶液后，沉淀变黄，再加入Na2S溶液，沉淀变黑由难溶的沉淀转化为易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化，转化的前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。如虽然Ksp(BaSO4)1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变DA项，CH3COOHCH3COOH，K，则，加水稀释，K不变，c(CH3COO)减小，故比值变大。B项，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，K，升高温度，水解平衡正向移动，K增大，则(1/K)减小。C项，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，根据电荷守恒可知，c(Cl)c(NH)。D项，向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于，Ksp仅与温度有关，故不变。2下列溶液中有关物质的量浓度关系和计算不正确的是() 【导学号：73702231】Ac(NH)相等的(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2和NH4Cl溶液中，溶质浓度大小关系是c(NH4)2Fe(SO4)2c(NH4)2SO4c(H)c(A2)c(H2A)CNH部分水解，(NH4)2SO4溶液中SO对NH的水解无影响，(NH4)2Fe(SO4)2溶液中Fe2水解显酸性抑制NH的水解，故c(NH)相等的条件下，c(NH4)2Fe(SO4)2c(NH4)2SO4，若不考虑水解，在c(NH)相等的条件下，c(NH4Cl)2c(NH4)2SO4，而相对于电离而言，铵盐的水解程度极小，故c(NH4)2SO4c(H2A)，因溶液中的H来自水的电离和HA的电离，故c(H)c(A2)c(H2A)，二级电离程度很小，故溶液中c(HA)c(H)c(A2)c(H2A)，D项正确。 专题二溶液中的“三大平衡常数”电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水解平衡常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水解均为吸热过程。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH混合溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是KwKaKh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系：M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)cn(OH)()n1。专题对练3已知下列有关信息：弱酸CH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数(常温)K1.8105K4.91010K14.3107 K25.61011Ksp(CaCO3)2.8109下列判断正确的是()A在Na2CO3溶液中滴入酚酞变红，原因是CO2H2OH2CO32OHB常温时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液pH6，则18C在NaHCO3溶液中：c(OH)c(H)c(H2CO3)c(CO)D浓度为2104 molL1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合出现沉淀，则CaCl2溶液的浓度一定是5.6105 molL1CCO在水中分步水解，A错误；常温时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液pH6，c(H)，B错误；根据质子守恒，在NaHCO3溶液中：c(OH)c(H)c(H2CO3)c(CO)，C正确；浓度为2104 molL1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合出现沉淀时，Ksp(CaCO3)2.81091040.5c(CaCl2)，c(CaCl2)5.6105 molL1，产生沉淀时，c(CaCl2)不小于5.6105 molL1，D错误。4下表是25 时某些盐的浓度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是() 【导学号：73702232】化学式AgClAg2CrO4CH3COOHHClOH2CO3Ksp或KaKsp1.81010Ksp2.01012Ka1.8105Ka3.0108Ka14.1107Ka25.61011A相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是c(Na)c(ClO)c(CH3COO)c(OH)c(H)B碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式：H2O2COCl2=2HCOClClOC向0.1 molL1 CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH)c(CH3COO)95，此时溶液pH5D向浓度均为1103 molL1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1103 molL1的AgNO3溶液，CrO先形成沉淀B由电离平衡常数可知酸性：CH3COOHHClO，则水解程度：CH3COOc(ClO)，A错误；HClO的电离平衡常数大于HCO的电离平衡常数，所以HClO的酸性大于HCO的酸性，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，溶液中碳酸钠过量，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，反应的离子方程式应为2COCl2H2O=ClClO2HCO，B正确；由CH3COOH的电离平衡常数可知：1.8105，59，则c(H)3.24105 molL1，C错误；c(Cl)103 molL1的溶液中，刚形成AgCl沉淀时，c(Ag) molL11.8107 molL1，当c(CrO)103 molL1时刚形成Ag2CrO4沉淀时的c(Ag) molL12105 molL11.8107 molL1，所以Cl先形成沉淀，D错误。专题3酸碱中和滴定原理及其应用1原理及实验操作(1)酸碱中和滴定原理：HOH=H2O，即c标V标c待V待。(2)酸碱中和滴定的关键：准确测定V标和V待，正确使用酸式、碱式滴定管。准确判断中和反应是否恰好完全进行，借助酸碱指示剂判断滴定终点。(3)酸碱中和滴定实验操作：滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏：关闭活塞，加水观察活塞周围有无水渗出；旋转活塞180再检验有无水渗出。b.洗涤：滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗；锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零：将溶液装入滴定管中，赶出气泡，并将液面调节到0刻度或0刻度以下。滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH溶液为例)。左手握活塞并旋转开关，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化，颜色突变且半分钟内不恢复，说明达到滴定终点。2滴定原理的应用：酸碱中和滴定是中学阶段重要的定量实验之一，在科学实验中占有十分重要的地位，高考中也非常重视对滴定知识的考查，经常将此原理与操作方法扩展到氧化还原反应滴定和沉淀滴定中进行考查。3滴定误差分析判断依据是计算公式：c(待测)。c(标准)、V(待测)在误差分析时是定值，因此只需分析各种原因导致所耗标准液体积V(标准)变大还是变小，若V(标准)变大，则c(待测)偏高；若V(标准)变小，则c(待测)偏低。专题对练5准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定，下列说法正确的是()A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小B滴定管用蒸馏水洗涤后直接装入NaOH溶液进行滴定会造成NaOH溶液稀释，所用体积变大造成所测HCl浓度偏大，A项错；随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液的酸性减弱，pH值由小变大，B项正确；用酚酞作指示剂，当锥形瓶中颜色由无色变粉红色时停止滴定，C项错；滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴会造成所用NaOH溶液体积偏大，则测定结果偏大，D项错。选B。6用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 【导学号：73702233】.准备标准溶液a准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b加入25.00 mL 0.100 0 molL1AgNO3溶液(过量)，使I完全转化为AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用0.100 0 molL1NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e重复上述操作两次，三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题：(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行，其原因是_。(4)b和c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_mL，测得c(I)_molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_。(7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响：(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。【解析】(1)配制硝酸银溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒之外还需要250 mL(棕色)容量瓶和胶头滴管。(2)AgNO3见光易分解，所以应保存在棕色试剂瓶中。(3)Fe3易水解，所以滴定应在pH0.5的强酸环境下进行。(4)b和c两步操作不能颠倒，否则Fe3有强氧化性，I有强还原性，二者会发生反应导致指示剂耗尽，无法判断滴定终点。(5)根据实验数据，实验1与实验2、3差别很大，故舍去实验1，求实验2和实验3的平均值，所以标准溶液的平均体积为10.00 mL。根据滴定过程可知n(AgNO3)n(NaI)n(NH4SCN)，得：2500103L0.1000 molL125.00103Lc(I)10.00103 L0.100 0 molL1，解得c(I)0.060 0 molL1。(6)向滴定管中装标准溶液前应用标准溶液润洗。(7)在配制AgNO3标准溶液时，若有少量溅出，则配制的标准溶液浓度偏小，在滴定时消耗标准溶液的体积偏大，测得c(I)浓度偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，读数偏小，计算出的标准液体积偏小，结合(5)中分析知c(I)浓度偏高。【答案】(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)避免AgNO3见光分解(3)防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若颠倒，Fe3与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗(7)偏高偏高