2019-2020年高考化学一轮复习 专题9.3 盐类的水解讲案（含解析）.doc

2019-2020年高考化学一轮复习 专题9.3 盐类的水解讲案（含解析）复习目标：1、了解盐类水解的实质，能够解释盐类水解的过程。2、能够判断水解后溶液的酸碱性和书写水解方程式，总结、归纳出盐类水解的基本规律。3、能够比较出溶液中离子浓度大小。基础知识回顾：一、盐类水解1、盐类水解的实质：在溶液中，由于盐的离子与水电离出来的H+或OH-生成弱电解质，从而破坏水的电离平衡，使溶液显示出不同程度的酸性、碱性或中性。盐的水解可看作酸碱中和反应的逆过程，为吸热反应。2、盐类水解规律（1）强弱规律：“有弱才水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。”（2）大小规律：“水解程度小，式中可逆号，水解产物少，状态不标号。”多元弱酸盐的水解是分步进行的，且以第一步为主。 如：CO+ H2OHCO+OH- HCO+ H2OH2CO3 + OH- （3）酸式盐规律： 强酸酸式盐溶液呈强酸性。如NaHSO4、NH4HSO4强碱弱酸酸式盐溶液显何性，必须比较其阴离子的电离程度和水解程度。电离程度水解程度，则溶液显酸性。如NaH2PO4、NaHSO3电离程度水解程度，则溶液显碱性。如NaHCO3、NaHS3、大多数盐类水解程度较低，但其过程促进了水的电离。 盐类水解的程度主要决定于盐的本性，组成盐的酸根对应的酸(或阳离子对应的碱)越弱，水解程度就越大，其盐溶液的碱性(或酸性)越强。 升高温度、水解程度增大；在温度不变的条件下，稀释溶液，水解程度增大，另外，加酸或加碱抑制水解。4、水解反应可用化学方程式或离子方程式表示，书写时应注意。（1）一般用可逆号“”，只有互相促进的完全水解（即有沉淀或气体产生的互促水解）才用“”。（2）多元弱酸盐的水解是分步进行的，可用多步水解方程式表示。（3）一般不写“”和“”，水解程度大的例外。5、判断盐溶液中各种离子浓度的大小关系，要从盐的组成、水的电离、盐是否水解等方面综合考虑，并注意守恒法的应用(电荷守恒和元素守恒)，对于弱酸(碱)及其强碱(酸)盐的混合物，一般说来优先考虑盐对弱酸(碱)电离平衡的影响，忽略盐的水解。如NH4Cl与NH3水的混合物，一般只考虑氨水的电离而忽略铵离子的水解。【典型例题1】物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是()ANa2CO3NaHCO3NaClNH4ClBNa2CO3NaHCO3NH4ClNaClC(NH4)2SO4NH4ClNaNO3Na2SDNH4Cl(NH4)2SO4Na2SNaNO3【迁移训练1】【福建省泉州市xx届高三质检理综化学试题】对100mL 1molL-1的Na2CO3溶液，下列说法不正确的是A将溶液稀释，减少B滴人含0. l mol CH3COOH的溶液:c ( CH3 COO一)c( HCO3一)C通人0. 1 mo1CO2气体，溶液中存在:c ( Na+)c( CO32一)十c( HCO3一)+c(H2CO3)D滴人酚酞，微热，溶液颜色加深【答案】B【解析】二、影响盐类水解的因素1、内因 酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。2、外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高浓度增大减小外加酸碱酸弱酸根离子的水解程度，弱碱阳离子的水解程度碱弱酸根离子的水解程度，弱碱阳离子的水解程度【典型例题2】在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：COH2OHCOOH。下列说法正确的是()A稀释溶液，水解平衡常数增大B加入少量NH4Cl固体，平衡朝正反应方向移动C升高温度，减小D加入NaOH固体，溶液pH减小【迁移训练2】【广东省深圳市深圳中学xx年高考化学预测题】常温下,对于0.1 mol.L-1pH= 10的Na2CO3溶液，下列说法正确的是A通入CO2，溶液pH减小B加入NaOH固体，增大C由水电离的c(OH-) = 110-10 mol.L-1D溶液中：c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)三、盐类水解的应用（1）配制某些盐溶液时要考虑盐的水解：如配制FeCl3、SnCl2、Na2SiO3等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。（2）制备某些盐时要考虑水解：Al2S3、MgS、Mg3N2 等物质极易与水作用，它们在溶液中不能稳定存在，所以制取这些物质时，不能用复分解反应的方法在溶液中制取，而只能用干法制备。（3）制备氢氧化铁胶体时要考虑水解。利用加热促进水解来制得胶体。FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3HCl（4）某些试剂的实验室贮存，如Na2CO3溶液、Na3PO4溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨砂口玻璃瓶中。NaF溶液不能保存在玻璃试剂瓶中。（5）证明弱酸或弱碱的某些实验要考虑盐的水解，如证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红（显酸性）证之。（6）采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。如不纯的KNO3中常含有杂质Fe3，可用加热的方法来除去KNO3溶液中所含的Fe3。（7）向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO或Mg2CO3除去FeCl3。（8）某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应，要考虑水解：如Mg、Al、Zn等活泼金属与NH4Cl、CuSO4 、AlCl3 等溶液反应。3Mg+2AlCl3 +6H2O=3MgCl2+2Al(OH)3+3H2（9）判断中和滴定终点时溶液酸碱性，选择指示剂以及当pH=7时酸或碱过量的判断等问题时，应考虑到盐的水解。如CH3COOH与NaOH刚好反应时pH7，若二者反应后溶液pH=7，则CH3COOH过量。指示剂选择的总原则是，所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的pH值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙；弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。（10）判断酸碱中和至pH=7时，酸碱的用量（如用氨水与盐酸反应至pH=7时是氨水过量）。（11）测定盐溶液pH时，试纸不能湿润，若中性溶液，测得pH不变仍为7，若强酸弱碱盐溶液，测得pH比实际偏大，若强碱弱酸盐溶液，测得pH比实际偏小，（12）加热蒸发和浓缩盐溶液时，对最后残留物的判断应考虑盐类的水解。加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质；加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质；加热浓缩FeCl3 型的盐溶液.最后得到Fe(OH)3，灼烧得Fe2O3 ；加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3型的盐溶液时，得不到固体；加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时，最后得相应的正盐；加热Mg(HCO3)2、MgCO3 溶液最后得到Mg(OH)2 固体；加热Na2SO3型盐溶液，最后被空气氧化为Na2SO4。（13）净水剂的选择：如Al3 ，FeCl3等均可作净水剂，应从水解的角度解释。（14）小苏打片可治疗胃酸过多。（15）某些显酸性的盐溶液和某些显碱性的盐溶液反应如Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液反应会产生大量CO2泡沫灭火器。如：Al3+ 3HCO3-= Al(OH)3+ 3CO2（16）某些化肥是否能混施（如草木灰不宜与铵态氮肥及过磷酸钙混合使用）。（17）解释某些生活现象时应考虑盐的水解，如炸油条用明矾、纯碱；ZnCl2、NH4Cl作焊药；热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去污能力强。【典型例题3】【广东省珠海市xx届高三下学期学业质量监测（二模）】下列叙述中正确的是 A二氧化氯具有还原性，可用于自来水的杀菌消毒B碳酸钠溶液呈碱性，医疗上常用碳酸钠治疗胃酸过多 C向纯水中加入盐酸或降温都能使水的离子积减小，电离平衡逆向移动 D锅炉中沉积的CaSO4可用Na2CO3溶液浸泡后，再将不溶物用稀盐酸溶解去除【迁移训练3】下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、Cl考点详析：考点一：水解规律及应用1、 “谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。2、强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=NaHSO。3、弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。4、相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO。5、相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。【典型例题4】在一定条件下，Na2CO3溶液中存在COH2OHCOOH平衡。下列说法不正确的是()A稀释溶液，增大B通入CO2，溶液pH减小C升高温度，平衡常数增大D加入NaOH固体，减小【迁移训练4】【广东省惠州市xx届高三第三次调研考试】常温下，Na2CO3溶液中有平衡：则下列说法正确的是（ ）ANa2CO3溶液中：c(Na+) c(CO32-) c(OH-) c(H+) B加入NaOH固体，溶液pH减小CNa2CO3溶液中：c(Na+) +c(H+) =2c(CO32-) +c(OH-) D升高温度平衡向正反应方向移动考点二：粒子浓度大小比较一、熟悉两大理论，构建思维基点1、电离理论（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2水解理论（1）弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。二、把握三种守恒，明确等量关系1、电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2、物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3、质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、理清一条思路，掌握分析方法【典型例题5】0.1 molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系大小关系_。物料守恒_。电荷守恒_。质子守恒_。HCOH2OH2CO3OH(主要)HCOHCO(次要)H2OHOH(极微弱)【典型例题6】 【xx江苏，12】常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)【典型例题7】【湖北襄阳xx12月调研】下列溶液中，离子浓度的关系一定正确的是 A氨水中逐滴加入盐酸得到酸性溶液：c（Cl-）c（NH4+）c（H+）c（OH-） BpH相同的CH3COONa溶液、Ba（OH）2溶液、KHCO3溶液：c（K+）c（Na+）c（Ba2+） C物质的量浓度相等Na2CO3和NaHCO3溶液等体积混合： c（Na+）c（HCO3-）c（CO32-）c（OH-）c（H+） D将等物质的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液：2c（K+）=c（HC2O4-）+c（H2C2O4）+c（H2C2O4）+c（C2O42-），错误。考点：本题考查离子浓度比较。【典型例题8】【广东省揭阳市xx届高三上学期期末学业水平考试】常温下有0.1molL1的NaHC2O4溶液，其pH=4，下列说法正确的是（ ）Ac(Na+)=c(HC2O4)+c(C2O42)+c(H2 C2O4) Bc(H2C2O4)c(C2O42) Cc(H+)+ c(Na+)= c(OH) +c(C2O42) + c (HC2O4)Dc(Na+)c (HC2O4)c(H+)c(OH)【典型例题9】比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。（1）浓度均为0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_。c(H2S)从大到小的顺序是_。（2）相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中，c(CH3COO)由大到小的顺序是_。（3）c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。【答案】（1）（2）（3）