2019-2020年高考化学一轮复习 专题8 溶液中的离子反应 第三单元 盐类的水解学案 苏教版.doc

2019-2020年高考化学一轮复习 专题8 溶液中的离子反应 第三单元 盐类的水解学案 苏教版考试标准知识条目必考要求加试要求1.盐类的水解原理，常见盐溶液的酸碱性的判断ab2.盐类水解的简单应用bb3.盐类水解的离子反应方程式b4.多元弱酸盐的分步水解b5.影响盐类水解的因素b6.常见酸式盐溶液的酸碱性判断b1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(H)c(OH)溶液呈碱性、酸性或中性3特点水解反应是可逆反应 水解反应是酸碱中和反应的逆反应水解反应程度很微弱4规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性pH7注意(1)离子能够发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，如CH3COONH4溶液呈中性。(2)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比，后者pH小。(3)常温下，pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。(4)常温下，pH11的CH3COONa溶液与pH3的CH3COOH溶液，水的电离程度前者大于后者。题组一简要回答下列问题1(1)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：_。(2)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：_。答案(1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的(2)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热题组二对盐类水解实质及规律的考查2相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONa NaHCO3DCH3COONaNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH答案B解析酸性从大到小的顺序为电离呈酸性水解呈酸性中性水解呈碱性电离呈碱性。3用一价离子组成的四种盐溶液：AC、BD、AD、BC，其物质的量浓度均为1 molL1。在室温下前两种溶液的pH7，第三种溶液的pH7，最后一种溶液pH7，则正确的是()ABCD碱性AOHBOHAOHBOHAOHBOHAOHBOH酸性HCHDHCHDHCHDHCHD答案A解析根据AD溶液pH7，D一定水解；根据BC溶液pHBOH，酸性：HCHD。题组三规范书写盐类水解离子方程式(加试)4按要求书写离子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性Al33H2OAl(OH)33H。(2)Na2CO3溶液呈碱性COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)NH4Cl溶于D2O中NHD2ONH3HDOD。(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合Al33HCO=Al(OH)33CO2。(5)实验室制备Fe(OH)3胶体Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H。(6)NaHS溶液呈碱性的原因HSH2OH2SOH。(7)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH7，其原因是(用离子方程式说明，下同)_；若pH7，其原因是_。答案RnH2OHR(n1)OHMmmH2OM(OH)mmH解析pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。题组四酸式盐溶液酸碱性的判断(加试)5为了证明NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度，可采用的实验方法是()测定溶液的pH加入Ba(OH)2溶液加入盐酸 加入酚酞溶液A B C D答案C6能说明0.1 molL1的NaHA溶液一定呈酸性的是()稀释时，溶液中c(OH)增大；溶液的pHc(OH)，溶液呈酸性；溶液可与等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应，说明HA能发生电离，但不能说明HA的电离程度一定大于其水解程度，即不能说明溶液一定呈酸性。7NaHA是二元酸H2A的酸式盐，下列说法正确的是()A若NaHA的水溶液呈酸性，则二元酸H2A一定是强酸B若NaHA的水溶液呈碱性，则HA只发生水解C无论H2A是强酸还是弱酸，NaHA溶液中Na和HA的个数之比都是11D无论H2A是强酸还是弱酸，NaHA晶体中的阴、阳离子个数比都是11答案D1盐类水解规律(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。(2)相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO。(3)相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。2盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“=”、“”、“”等。3酸式盐水溶液酸碱性判断酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。如NaHSO4：NaHSO4=NaHSO。(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：HAHA2(电离，显酸性)HAH2OH2AOH(水解，显碱性)如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO、HS、HPO等。考点二多角度攻克影响盐类水解的因素1内因酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。2外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸根离子的水解程度减小例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33H(填写空格中内容)条件移动方向H数pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体注意(1)水解平衡右移，盐的离子水解程度不一定增大，若加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但若增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。(2)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但其溶液酸性(或碱性)越弱。题组一加水稀释时盐类水解定性、定量分析1(1)取5 mL pH5的NH4Cl溶液，加水稀释至50 mL，则c(H)_106molL1(填“”、“减小(2)H2SO4NH4Cl题组二水解平衡的定向移动及结果判断2下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入生石灰，向烧杯中加入NH4NO3晶体，烧杯中不加任何物质。(1)含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为_(用离子方程式和必要文字解释)。(2)实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深，烧瓶中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是_(填字母)。A水解反应为放热反应B水解反应为吸热反应CNH4NO3溶于水时放出热量DNH4NO3溶于水时吸收热量(3)向0.01 molL1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO水解平衡移动的方向分别为_、_、_。(填“左”、“右”或“不移动”)答案(1)CH3COOH2OCH3COOHOH，使溶液显碱性(2)BD(3)左左右解析(1)CH3COONa中CH3COO水解使溶液显碱性，酚酞溶液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热，根据烧瓶中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)碱抑制CH3COO的水解；CO水解显碱性，与CH3COO的水解相互抑制；Fe2水解显酸性，与CH3COO的水解相互促进。考点三盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是Fe33H2OFe(OH)33H判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性HXHYHZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al33HCO=Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂题组一简要回答下列问题1.一种常用的泡沫灭火器构造如图。内筒a是玻璃瓶，外筒b是钢瓶，平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a中盛_，b中盛_。答案Al2(SO4)3溶液饱和NaHCO3溶液2怎样除去MgCl2溶液中的Fe3？其原理是什么？答案MgCl2溶液中混有少量的Fe3杂质时，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3除去Fe3。其原理是Fe3的水解程度比Mg2的水解程度大，加入这些物质，导致Fe33H2OFe(OH)33H平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。题组二盐溶液蒸干所得产物的判断3(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是(用化学方程式表示，下同)_。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。答案(1)K2CO3尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O尽管Al3水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物(注意温度过高，会脱去结晶水)(3)Fe2O3Fe2水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4解析本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。题组三与水解有关的离子共存问题4无色透明溶液中能大量共存的离子组是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCNH、Na、CH3COO、NODNa、NO、ClO、I答案C解析A项，Al3因与HCO发生双水解反应不能大量共存；B项，AlO与Mg2反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO虽能发生双水解反应，但能大量共存；D项，ClO与I能发生氧化还原反应不能大量共存。5下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、Cl答案A解析A项，酸性条件下，H抑制NH、Fe3的水解，能大量共存；B项，AlOHCOH2O=Al(OH)3CO，不能大量共存；C项，Al3水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在；D项，Cu2S2=CuS，不能大量共存。题组四利用水解平衡原理解释问题的规范描述6按要求回答下列问题。(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。答案在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O33H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。答案在NH4Cl溶液中存在NHH2ONH3H2OH，加入Mg粉，Mg与H反应放出H2，使溶液中c(H)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。(3)直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl22H2O晶体，应如何操作？答案不能，应在HCl气流中加热蒸发。(4)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是_；请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：_。答案产生白色沉淀，且红色褪去在Na2SO3溶液中，SO水解：SOH2OHSOOH，加入BaCl2后，Ba2SO=BaSO3(白色)，由于c(SO)减小，SO水解平衡左移，c(OH)减小，红色褪去1水解除杂警示利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3水解程度比Mg2水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调节溶液的pH，使Fe3的水解平衡正向移动，生成 Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH、NH3H2O等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na等杂质。2盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3(s)Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。3熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合(1)Al3与HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3与HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH与SiO、AlO。特别提醒NH与CH3COO、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。Fe3在中性条件下已完全水解。4利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)解答此类题的思维过程找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)找出影响平衡的条件判断平衡移动的方向分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系(2)答题模板存在平衡，(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动，(结论)。 考点四“粒子”浓度关系判断一、熟悉两大理论，构建思维基点1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中 c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。二、把握三种守恒，明确等量关系1电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、理清一条思路，掌握分析方法四、典例导悟，分类突破(一)粒子种类的判断例1(1)NaHCO3溶液中：_。(2)Na2CO3溶液中：_。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：_。(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：_。答案(1)、(2)、(3)、(4)中的粒子种类都是离子：Na、CO、HCO、OH、H；分子：H2CO3、H2O判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3=NaHCO，HCOCOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH。故溶液中的离子有：Na、CO、HCO、OH、H；分子有：H2CO3、H2O。(二)单一溶液中离子浓度的关系例20.1 molL1的NH4Cl溶液(1)粒子种类：_。(2)离子浓度大小关系：_。(3)物料守恒：_。解析NH4Cl=NHCl(完全电离)NHH2ONH3H2OH(微弱)H2OHOH(极微弱)答案(1)Cl、NH、H、OH、NH3H2O、H2O(2)c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)(3)c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)例30.1 molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：_。(2)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。解析NaHCO3=NaHCO(完全电离)，HCOH2OH2CO3OH(主要)，HCOHCO(次要)，H2OHOH(极微弱)。答案(1)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)(2)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)(4)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)例40.1 molL1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：_。(2)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。解析Na2CO3=2NaCO(完全电离)，COH2OHCOOH(主要)，HCOH2OH2CO3OH(次要)，H2OHOH(极微弱)。答案(1)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)(2)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)(4)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)1.比较时紧扣两个微弱(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。2(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2S溶液中：c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)。3质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)，物料守恒式为c(K)c(HS)c(S2)c(H2S)，由得质子守恒式，消去没有参与变化的K等。4规避等量关系中的2个易失分点(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。(三)酸碱中和型离子浓度的关系例5比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(3)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)例6常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)解析点溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，整理后得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)；点溶液的pH7，据电荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又c(H)c(OH)，则c(Na)c(CH3COO)；点溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。答案D例7将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 molL1的NaOH溶液中，气体被充分吸收，下列关系不正确的是()Ac(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)B2c(Na)3c(H2CO3)c(HCO)c(CO)Cc(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)D2c(OH)c(CO)c(HCO)3c(H2CO3)2c(H)解析CO22NaOH=Na2CO3H2O x 2xCO2NaOH=NaHCO3y y，所以。A项，符合电荷守恒，正确；B项，对于0.05 molL1的Na2CO3溶液，c(Na)2c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，对于0.05 molL1的NaHCO3溶液：c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，所以2c(Na)3c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，正确；C项，由于以COH2OHCOOH为主，所以c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)，错误；D项，结合A、B两选项，推断该关系式正确。答案C(四)盐与酸(碱)混合型首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若能反应，则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。例8用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO)c(Na)，对该溶液的下列判断正确的是()Ac(H)c(OH)Bc(CH3COO)0.1 molL1Cc(CH3COOH)c(CH3COO)Dc(CH3COO)c(OH)0.1 molL1解析由电荷守恒有：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，因c(CH3COO)c(Na)，则c(H)c(OH)；且c(CH3COO)c(OH)c(H)0.1 molL10.1 molL1；由物料守恒有：c(CH3COOH)c(CH3COO)0.2 molL1，因c(CH3COO)c(Na)0.1 molL1，则c(CH3COO)c(CH3COOH)。答案A例9将0.2 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 KOH溶液等体积混合，下列关系正确的是()A2c(K)c(HCO)2c(CO)c(H2CO3)Bc(Na)c(K)c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)Cc(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.1 molL1D3c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)解析根据物料守恒可知，A中表达式为2c(K)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)，A错；题中两溶液反应后含有等浓度的HCO和CO，由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，因此选项B中的表达式为c(Na)c(HCO)c(K)c(CO)c(OH)c(H)，B错；根据电荷守恒有：c(Na)c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)，根据物料守恒有：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)，两者相减可知，正确的表达式为c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.05 molL1，C错；由电荷守恒和c(Na)2c(K)可知，D正确。答案D(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较选好参照物，分组比较各个击破：如25 时，相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为。分析流程为分组例10比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中，c(CH3COO)由大到小的顺序是_。(3)c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案(1)(2)(3)1正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)(xx高考试题组合)加热0.1 molL1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大()(xx江苏，11C)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效()(xx新课标全国卷，8C)小苏打是面包发酵粉的主要成分之一()(xx福建理综，6D)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体()(xx福建理综，8B)NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中()(xx天津理综，3B)(2)(xx高考试题组合)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成()(xx重庆理综，2C)饱和小苏打溶液中：c(Na)c(HCO)()(xx广东理综，12B)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO的水解程度减小，溶液的pH减小()(xx江苏，11D)室温下，对于0.1 molL1氨水，用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性()(xx福建理综，8C)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中a加入少量金属Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大()(xx安徽理综，13A)b加入少量NaOH溶液，、的值均增大()(xx安徽理综，13C)答案(1)(2)a.b2(xx天津理综，5)室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()加入物质结论A50 mL 1 molL1H2SO4反应结束后，c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D0.1 mol NaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na)不变答案B解析Na2CO3溶液中存在水解平衡COH2OHCOOH，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50 mL 1 molL1H2SO4，Na2CO3与H2SO4 恰好反应生成0.05 mol Na2SO4，根据物料守恒可得c(Na)2c(SO)，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后，发生反应CaOH2O=Ca(OH)2，生成0.05 mol Ca(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2Na2CO3=CaCO32NaOH，则c(CO)减小，c(OH)增大，c(HCO)减小，所以增大，正确；C项，加入50 mL H2O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH)减小，溶液中的OH全部来源于水的电离，由于水电离出的H、OH浓度相等，故由水电离出的c(H)c(OH)减小，错误；D项，加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好反应生成0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4 ，引入Na ，所以c(Na)增大，错误。3(xx浙江理综，12)40 ，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是()A在pH9.0时，c(NH)c(HCO)c(NH2COO)c(CO)B不同pH的溶液中存在关系：c(NH)c(H)2c(CO)c(HCO)c(NH2COO)c(OH)C随着CO2的通入，不断增大D在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO的中间产物生成答案C解析A项，从题中所给的图中可知，当pH9.0时，离子浓度的大小关系为c(NH)c(HCO)c(NH2COO)c(CO)，正确；B项，依据电荷守恒可知，正确；C项，在氨水体系中存在平衡：NH3H2ONHOH，Kc(OH)c(NH)/c(NH3H2O)，得，随着CO2的通入平衡正向移动，c(NH)增大，温度不变， K不变，则不断减小，故不断减小，错误； D项，从图中看出，随着溶液中pH的不断降低，NH2COO的浓度不断增大，继而又不断减小直到为0，故NH2COO属于生成的中间产物，正确。4(xx浙江理综，12)25 时，用浓度为0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 molL1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZHYHXB根据滴定曲线，可得Ka(HY)105C将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)c(Y)c(OH)c(H)DHY与HZ混合，达到平衡时c(H)c(Z)c(OH)答案B解析根据中和滴定曲线先判断HX、HY和HZ的酸性强弱，再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。由图像可知，当V(NaOH)0(即未滴加NaOH)时，等浓度的三种酸溶液的pH大小顺序为HXHYHZ，则酸性强弱顺序为HXHYHZ，相同条件下三种酸溶液的导电能力顺序为HXHYc(X)，C项错；HY和HZ混合，达到平衡时，据电荷守恒有c(H)c(Y)c(Z)c(OH)；对于弱酸HY来说，Ka(HY)c(H)c(Y)/c(HY)，则有c(Y)Ka(HY)c(HY)/c(H)，故c(H)Ka(HY)c(HY)/c(H)c(Z)c(OH)，D项错。5(xx上海，31)室温下，0.1 molL1 NaClO溶液的pH_(选填“大于”、“小于”或“等于”)0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH。浓度均为0.1 molL1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO、CO、HSO、HCO浓度从大到小的顺序为_。已知：H2SO3Ki11.54102Ki21.02107 HClO Ki12.95108 H2CO3 Ki14.3107 Ki25.61011答案大于c(SO)c(CO)c(HCO)c(HSO)练出高分10.1 molL1某溶液的pH值为5.1，其溶液中的溶质可能是()A氯化氢 BBaCl2C氯化铵 D硫酸氢钠答案C2已知一种c(H)1103molL1的酸和一种c(OH)1103molL1的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能是()A浓的强酸和稀的强碱溶液反应B浓的弱酸和稀的强碱溶液反应C等浓度的强酸和弱碱溶液反应D生成了一种强酸弱碱盐答案B3相同物质的量浓度的下列化合物的水溶液，按pH减小顺序排列的是()ANaHSO4CH3COONaNH4ClNaNO3BNaNO3