聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品分析方法编制说明

1 食品安全国家标准 聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品 分析方法 （征求意见稿） 编制说明 一、任务来源及简要起草过程 (一 )任务来源 本项目受卫生部卫生政策法规司的委托，根据卫生部食品卫生标准专业委员会 2007）订项目委托协议书，卫生标准分委会于 2007 年 3 月 13 日 召开了全国食品容器包装材料卫生标准修订第一次工作会议。确定由上海市疾病预防控制中心担任食品容器、包装材料用聚氯乙烯成型品卫生标准的分析方法的主要起草单位。 聚乙烯简称 乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。在工 业上，也包括乙烯与少量 烯烃的共聚物。是塑料工业中产量最高的品种。聚乙烯是不透明或半透明、质轻的结晶性塑料，具有优良的耐低温性能，电绝缘性、化学稳定性好，能耐大多数酸碱的侵蚀，常温下不溶于一般溶剂，吸水性小。但聚乙烯耐热老化性差。聚乙烯可用一般热塑性塑料的成型方法加工。聚乙烯用途十分广泛，主要的用途包括制成薄膜，用于食品包装、工业用衬里、拉伸缠绕膜、农膜等；注塑制品，主要用作家庭用具、玩具等；吹塑制品，主要是家用和工业用的各式瓶子；挤塑涂层、电线电缆、管材、板片材、滚塑制品等。随着石油化工的发展，聚乙烯 生产得到迅速发展。 聚苯乙烯简称 一种无色透明的 热塑性塑料 。具有高于 100 摄氏 度的 玻璃 转化 温度 ，因此经常被用来制作各种需要承受 开水 的温度的一次性容器，聚苯乙烯质地硬而脆，无色透明，可以和多种 染料 混合产生不同的颜色。化学稳定性比 较差，可以被多种 有机溶剂 （如：芳烃、卤代烃等）溶解，会被强 酸 强 碱 腐蚀，不抗 油脂 ，在受到 紫外光 照射后易变色。主要制品有文具、杯子、食品容器、家电外壳、电气配件等 聚丙烯简称 丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。聚丙烯也包括丙烯 与少量乙烯的共聚物在内。通常为半透明无色固体，无臭无毒。由于结构规整而高度结晶化 ,故熔点高达 167 ,耐热 ,制品可用蒸汽消毒是其突出优点。密度 最轻的通用塑料。耐腐蚀 ,抗张强度 30度、刚性和透明性都比聚乙烯好。缺点是耐低温冲击性差，较易老化，但可分别通过改性和添加抗氧剂予以克服。 主要制品有盆、桶、家具、薄膜、编织袋、瓶盖、汽车保险杠等。 品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法自 1985年首次发布实施以来，距今已有二十多年历史。虽然 在 1996 年、 2003 年又两次修订，但仅仅对标准的结构进行修改。随着科技的进步、社会的发展，添加各类添加剂等的包装材料的品种日益增多，先行的卫生标准及配套的卫生标准分析方法已不能满足生产企业监管部门的要求，有必要进行修改，以适应社会发展的需要。 (二 )简要起草过程 起草小组按修订计划，首先进行了必要的、广泛的调研工作，搜集了国内、外相关标准并对其进行分析对照，确定了标准的起草方案。根据 2008 年 1 月 21 日在杭州召开的全国食品容器包装材料卫生标准修订第二次工作会议精神， 2008 年初，起草了食品容器、包装材料 用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法（征求意见稿），并将征求意见稿发往监督机构、检测机构等多家有关单位。对上述单位提出意见的汇总及处理情况详见征求意见汇总处理表。反馈结果基本同意本次修订结果，无重大分歧意见。根据修改意见，起草小组对标准进行了适当修改，形成了送审稿，并根据食品卫生标准专业委员会的初审和终审意见，形成了食品容器、包装材料用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法（报批稿）。 2010 年 3 月，起2 草小组又根据食品安全国家标准审评委员会关于要求上报食品包装材料标准的通 知（食标秘发20108 号）的有关要求进行了格式调整，并最终形成了食品安全国家标准 聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品的分析方法。本项目起草单位为上海市疾病预防控制中心，主要起草人为熊丽蓓、吴敏、汪国权。 二、 与我国有关法律、法规和标准情况的说明 本标准依据中华人民共和国食品安全法以及食品容器、包装材料相关规章等法律法规的要求，依据 准化工作导则 第 1 部分：标准的结果和编写规则、 准化工作导则 第 2 部分：标准的制定方法中的原则要求进行修改。 食品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则等有关标准均作为标准的规范性引用文件，本标准规定的检验方法和以上标准及相应的食品安全国家标准没有矛盾。 三、国内外相关标准的研究比较 查阅国际发达国家和地区的有关标准和规定，目前欧盟、日本和我国制定有聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品相关标准及检验方法，主要规定总迁移量的指标，各国的试验方法基本一致，均采用重量法和容量法，但选用的浸泡溶剂稍有不同。此外，欧盟标准总迁移量的单位为 mg/虑到物质迁移量与容器接触面积直接关系，因此参照欧盟 标准修订总迁移量的单位由 修改为 mg/ 四、确定各项技术内容的依据 （一） 规范性引用文件 原标准中没有 “规范性引用文件 ”这一章，由于采样方法需引用 此根据 要求，增加了规范性引用文件一章。 （二） 采样方法 因 品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法中的采样方法与 品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则中的一致，因此采样方法统一采用 采样方法章节操 作 。 （三） 试样的处理 原标准中浸泡条件一章描述比较简单，操作人员难以理解。修订后的标准引用试样面积的测定、试样的清洗、浸泡方法作了详细的描述。 （四） 增加了高锰酸钾消耗量、蒸发残渣、重金属测定结果的单位 mg/盟标准中总迁移量（高锰酸钾消耗量、蒸发残渣、重金属等）的单位采用 mg/此单位反映的限量表示了界面的惰性情况，而原标准中的单位 表示的限量反映了食品污染的界限。 新修订的 食品安全国家标准 聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品的分析方法 中总迁移量的单位 也采用 mg/了与国际标准接轨，与新修订的 安全 标准配套，本次修订将增加高锰酸钾消耗量、蒸发残渣、重金属的单位 “mg/ 我们收集多个样品并对其进行高锰酸钾消耗量、蒸发残渣、重金属项目的测定，测定结果的单位用 “mg/ “”表示。见表 1、表 2、表 3。 另外，我们将高锰酸钾消耗量、蒸发残渣测定结果统一为两位有效位数，使之与相应的食品3 安全标准一致。 表 1 聚乙烯成型品测定结果 序号 样品名称 蒸发残渣 高锰酸钾消耗量 重金属 4%乙酸 65%乙醇 正己烷 水 4%乙酸 mg/ mg/ mg/ mg/ mg/ 1 瓶盖 6 4 1 2 瓶盖 5 3 6 1 3 塑料瓶 3 2 0 1 4 塑料瓶 1 2 2 1 5 复合保温材料 2 1 6 水壶 6 1 7 塑料桶内塞 4 1 8 塑料桶盖 1 9 保温箱色板 3 0 1 10 塑料袋 0 6 1 表 2 聚苯乙烯成型品测定结果 序号 样品名称 蒸发残渣 高锰酸钾消耗量 重金属 4%乙酸 65%乙醇 水 4%乙酸 mg/ mg/ mg/ mg/ 1 汤碗盖 1 2 面碗盖 1 3 材料 0 1 1 4 钳子 1 2 1 5 片材 4 1 6 餐盒盖 5 1 7 吸奶器 0 1 8 鸭嘴式训练杯 4 1 9 杯口式训练杯 0 5 1 10 吸管式训练杯 1 1 表 3 聚丙烯成型品测定结果 序号 样品名称 蒸发残渣 高锰酸钾消耗量 重金属 4%乙酸 正己烷 水 4%乙酸 mg/ mg/ mg/ mg/ 1 圆盘 1 2 黑色环保碟 1 3 汤碗 1 4 面碗 2 1 5 快餐盒 2 0 1 6 保温饮水杯 2 3 1 7 蛋形奶粉盒 2 4 1 8 保温吸管杯 4 6 1 4 序号 样品名称 蒸发残渣 高锰酸钾消耗量 重金属 4%乙酸 正己烷 水 4%乙酸 mg/ mg/ mg/ mg/ 9 吸嘴 1 10 保鲜盒 2 1 （五） 蒸发残渣 蒸发残渣是指向浸泡液迁移的不挥发物质的总量。因水浴蒸干和干燥箱的加热等操作，一些低沸点的物质，如乙烯、丙烯、苯乙烯、苯及苯的同系物等将挥发完全，而一些沸点高的物质，如分子量大的苯同系物、苯乙烯的二聚物、三聚物，以及加工时添加的各种添加剂等，而以蒸发残渣的形式滞留下来。实际工作中，蒸发残渣难以恒重，因此原标准采用 2 次烘干后进行称重的方法。在 准中称量方法是指 105 干燥 2 小时。针对上述两种情况，我们进行了不同干燥时间的试验。从表 4 可以看出干燥 2 小时、 4 小时和 8 小时，其质量差为 0.9 两次质量差不超过 2 合称量标准。说明低沸点物质能在干燥 2 小时后即可完全挥发。因此建议干燥时间 2 小时即可。 表 4 不同干燥时间的试验 序号 干燥 2 小时后空皿和残渣重量 g） 干燥 4 小时后空皿和残渣重量 g） 干燥 8 小时后空皿和残渣重量 g） (样品 1 品 2 品 3 品 4 品 5 品 6 品 7 品 8 品 9 品 10 品 11 品 12 样品 13 样品 14 序号 干燥 2 小时后空皿和残渣重量 g） 干燥 4 小时后空皿和残渣重量 g） 干燥 8 小时后空皿和残渣重量 g） (样品 15 品 16 品 17 品 18 品 19 品 20 样品 21 品 22 六） 重金属 试样中的重金属主要来源于添加剂，如稳定剂、填充剂、抗氧剂等，以及生产过程中的污染。从试样中迁移至浸泡液的重金属，包括 的总量，这些金属都能在本实验条件下，与硫化钠或硫代乙酰胺反应，生成金属硫化物，呈现黑色或褐色。 （七） 征求意见及处理情况 本标准完成征求意见稿后，广泛征求检验、 监管等部门的意见，共发出征求意见稿 10 份，反馈 10 份。征求意见稿反馈率为 100%。其中 1 家单位完全同意本标准征求意见稿，另有 9 家提出意见和建议 25 条。无重大分歧意见。以上建议和意见均进行了相应处理，具体情况见表 5（食品容器、包装材料用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法征求意见汇总处理表）。 表 5 征求意见汇总处理表 序号 标准章条编号 提出单位 意见及建议 采纳与否及理由 1 2 上海市食品药品监督所 规范性引用文件中除年份 采纳 2 2、 农业部食品质量监督检验测试中心（上海） 规范性引 用文 件中建 议增加准溶液的配置可以按标准操作，文本 可直接引用。 采纳 3 4 中国疾病预防控制中心营养与食品安全所 “感官检查 ”比较笼统，可操作性差。 采纳 4 海市食品药品监督所 浸泡方法中浸泡条件应与相应的卫生标准相一致 采纳 5 海市出入境检验检疫局 建议浸泡方法中 “小时 ”改为 “h” 采纳 6 序号 标准章条编号 提出单位 意见及建议 采纳与否及理由 6 东省疾病预防控制中心 建议对 理进行修改，比如与应的 不一定全是有机物，而且有机物在此条件下也不一定反应完全。 采纳 7 林省疾病预防控制中心 表明每种试剂的分子量 采纳 8 海市出入境检验检疫局 试剂高锰酸钾标准滴定溶液、铅标准溶液中讲述使用商品化试剂或自配标准，由于现在商品化程度高了，建议两者同时具上，供采标者根据具体资源情况选择。 采纳 9 西壮族自治区疾病预防控制中心 一定要用商品化的标准滴定溶液吗？可以采用 601 配制。 采纳 10 东省疾病预防 控制中心 建议将 “商品化的 ”删去，比如 液稳定性较差，一般临用前要标定， “商品化的 ”就不用标定吗？ 不采纳。目前商品化的 准溶液规定有效期。在有效期内使用只需按有求稀释即可。 11 西壮族自治区疾病预防控制中心 锥形瓶的处理，加入的高锰酸钾溶液浓度是多少？如果用高锰酸钾标准滴定溶液处理锥形瓶，我们认为不妥。 采纳 12 西壮族自治区疾病预防控制中心 当滴定量只有两位有效数字，果还要保留 3 位有效数字，有些不太合适，与 5009 中总则要求不符。方法中多处有类似的要求，如蒸发残渣的残留量只有 1 位有效数字等，不再提出。 不采纳。与总则要求不矛盾。如计算结果不能达到方法规定的有效位数，则按实际能达到的有效位数表示。其它国标重量法、滴定法也有类似情况，实际操作中也按上述原则。 13 国疾病预防控制中心营养与食品安全所 建议结果计算应与卫生标准相一致，避免引起混乱。 采纳。因有部分标准参照本方法，其计算结果采用不同单位表述，因此本方法保留两种结果计算方式，以适应不同要求。 14 国疾病 预防控制中心营养与食品安全所 平行测定相对相差的允许值应当与实际含量相结合，有些含量较低的恐怕难以在 10%以内。 采纳。 15 东省疾病预防控制中心 建议对 理进行修改，比如 “不同性质食品 ”的提法不妥。 采纳 7 序号 标准章条编号 提出单位 意见及建议 采纳与否及理由 16 川大学华西公共卫生学院 根据重量法的基本操作，称量前恒重是必须的，所以蒸发残渣应采用在 1005 干燥两次，使待测物达到恒重后计算结果。在编制说明中仅对 4 个样品进行试验，其质量差为 2就建议干燥时间为 2 小时，取消恒重的操作，理由不充 分。再则，对于不同厂家的产品，包装材料中所含的低沸点和高沸点物质的量差异很大，蒸发残渣采用在 1005 干燥 2作不规范，建议修改。 不采纳。 称 量 方 法 为105 干燥 2h ，干燥失重称量方法也为90 干燥 2h，并且我们增加了 18 个样品的恒重试验，试验结果说明干燥 2此我们仍采用干燥时间 2h。 17 国疾病预防控制中心营养与食品安全所 “小瓶浓缩器 ”表述不科学，建议直接表述为 “浓缩瓶 ” 采纳 18 7 广西壮族自治区疾病预防控制中心 能否不规定蒸发皿的容积，用瓷蒸发皿有影响吗？ 不采纳。蒸发皿太大，则重量过重，一般残渣量都较少，最终产生较大误差。 一般采用玻璃蒸发皿。瓷蒸发皿较重，在灰化时使用较多。 19 东省疾病预防控制中心 “改用法定计量单位。 不采纳。欧盟标准采用 了与国际接轨与卫生标准一致，本方法采用 20 东省疾病预防控制中心 建议对 理进行修改，比如删除 “（以铅计） ”，在此条件下与硫化物发生反应有许 多种，生产产物也不仅是硫化铅。建议在编制说明中增加有关重金属测定的说明，如哪些金属离子在此条件下与硫化物反应生成颜色等。 采纳 21 业部食品质量监督检验测试中心（上海） “如试样呈色小于标准管，则报告值按式（ 5）进行。 ”建议修改为 “试样中的重金属（以 ）的含量以质量分数 X 计，数值为毫克每平方分米（ mg/示，按公式（ 5）计算： ” 采纳 8 序号 标准章条编号 提出单位 意见及建议 采纳与否及理由 22 8 广西壮族自治区疾病预防控制中心 建议增加按药典中测定重金属配制显色液的方法。配制时，无恶臭、方便，使用时间长。硫化钠溶液显色在超标或 仲裁时用，这在某些食品添加剂的测定方法中有先例。 采纳 23 8 上海市食品药品包装材料测试所 重金属检查中采用 化钠溶液 ,可否选用硫代乙酰胺作为显色剂 采纳 24 9 上海市食品药品监督所 脱色试验中的擦拭方法能否规定擦拭的面积以及压力的大小 基本采纳 25 农业部食品质量监督检验测试中心（上海） 标准文本的终节线漏划，建议补上。 采纳 五、重大意见分歧的处理结果和依据 本标准无重大意见分歧的处理结果和依据。 六、根据需要提出实施标准的建议 无。 七、其他应予以说明的事项 无。