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思考题一、判断题（正确的在括号内填“”；错误的在括号内填“”）1. 核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样，都是基于吸收电磁辐射的分析法。（） 2. 质量数为奇数，核电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数为零。（） 3. 自旋量子数I = 1的原子核在静磁场中，相对于外磁场，可能有两种取向。（） 4. 氢质子在二甲基亚砜中的化学位移比在氯仿中要小。（） 5. 核磁共振波谱仪的磁场越强，其分辨率越高。（） 6. 核磁共振波谱中对于OCH3、CCH3和NCH3, NCH3的质子的化学位移最大。（） 7. 在核磁共振波谱中，耦合质子的谱线裂分数目取决于邻近氢核的个数。（） 8. 化合物CH3CH2OCH(CH3)2的1H NMR中，各质子信号的面积比为9:2:1（） 9. 核磁共振波谱中出现的多重峰是由于邻近的核自旋相互作用。（） 10.化合物Cl2CH-CH2Cl的核磁共振谱中，H的精细结构为三重峰。（） 11.苯环的双键氢质子的共振频率出现在低场是由于电子的磁各向异性效应。（） 12. 氢键对质子的化学位移影响较大，所以活泼氢的化学位移在一定范围内变化。（） 13.不同的原子核核产生共振的条件不同，发生共振所必需的磁场强度（H0）和射频率（）不同。（） 14. (CH3)4Si分子中1H核共振频率处于高场，比所有有机化学中的1H核都高。（） 15.羟基的化学位移随氢键的强度变化而移动，氢键越强，值就越小。（） 二、选择题（单项选择）1. 氢谱主要通过信号的特征提供分子结构的信息，以下选项中不是信号特征的是（ C） A.峰的位置；B.峰的裂分；C.峰高；D.积分线高度。2. 以下关于“核自旋弛豫”的表述中，错误的是（ C） A.没有弛豫，就不会产生核磁共振； B.谱线宽度与弛豫时间成反比； C.通过弛豫，维持高能态核的微弱多数； D.弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫两种。3. 具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用途最广的是（A） A. I = 1/2； B. I = 0； C. I = 1； D. I 1。 4. 下列化合物中的质子，化学位移最小的是（B） A. CH3Br; B. CH4; C. CH3I; D. CH3F。5. 进行已知成分的有机混合物的定量分析，宜采用（B ） A.极谱法；B.色谱法；C.红外光谱法；D.核磁共振法。6. CH3CH2COOH在核磁共振波谱图上有几组峰？最低场信号有几个氢？（A） A.3(1H); B.6(1H); C.3(3H); D.6(2H)。7. 下面化合物中在核磁共振谱中出现单峰的是（C） A.CH3CH2Cl; B.CH3CH2OH; C.CH 3CH3; D.CH3CH(CH3)2 8.下列4种化合物中，哪个标有*号的质子有最大的化学位移？（D） A B C D 9. 核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是（C） A.质荷比；B.波数；C.化学位移；D.保留值。 CH HH H CH3CH3 CH3CH3CH HH CHH CH3CH3 CH * * * 10.分子式为C5H10O的化合物。其NMR谱上只出现两个单峰，最有可能的结构式为（B） A. (CH3)2CHCOCH3; B.(CH3)3C-CHO; C.CH3CH2CH2COCH3; D.CH3CH2COCH2CH311.核磁共振波谱（氢谱）中，不能直接提供的化合物结构信息是（C） A.不同质子种类数；B.同类质子个数； C.化合物中双键个数与位置；D.相邻碳原子上质子的个数。12.在核磁共振波谱分析中，当质子核外的电子云密度增加时（C） A.屏蔽效应增强 化学位移值大，峰在高场出现； B. 屏蔽效应减弱 化学位移值大，峰在高场出现； C. 屏蔽效应增强 化学位移值小，峰在高场出现； D. 屏蔽效应减弱 化学位移值大，峰在低场出现。 13.下列原子核没有自旋角动量的是哪一种？(B) A.14N7; B.28Si14; C.31P15; D.33S1614.核磁共振光谱法在广义上说也是一种吸收光谱法，但它与紫外-可见及红外吸收光谱法的关键差异之一是（A） A.吸收电磁辐射的频率区域不同；B.检测信号的方式不同； C.记录谱图的方式不同；D.相邻碳原子上质子的个数。15.在核磁共振波谱中，如果一组受到核外电子云的屏蔽效应较小，则它的共振吸收将出现在下列的哪种位置（C） A. 扫场下的高场和扫频下的高频，较小的化学位移值（）； B. 扫场下的高场和扫频下的低频，较小的化学位移值（）； C. 扫场下的低场和扫频下的高频，较大的化学位移值（）； D. 扫场下的低场和扫频下的低频，较大的化学位移值（）。 16.乙烯质子的化学位移值（）比乙炔质子的化学位移值大还是小？其原因是？（B） A. 大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区。 B. 大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区。 C. 小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区。 D. 小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区。17.化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2，1H NMR在谱图上，有几组峰?从高场到低场各组峰的面积比为多少？（C） A.五组峰（6:1:2:1:6）；B. 三组峰（2:6:2）； C. 三组峰（6:1:1）；D. 三组峰（6:6:2:2）。 18.在下列化合物中，字母标出的4种质子，它们的位移（）从大到小的顺序为（D） A. a b c d; B. b a d c; C. c d a b; D. d c b a。19.某二氯甲苯的1H NMR谱图中，呈现一组单峰，一组二重峰，一组三重峰。该化合物为下列哪一种？（A） CH2CH3 C HOa b c d CH3Cl Cl CH3 Cl Cl CH3 Cl Cl CH3 Cl Cl 20. 2-丙醇CH3CH(OH)CH3的1H NMR谱，若醇质子存在快速化学交换，当仪器的分辨率足够时，则下列哪一种预言是正确的（B） A.甲基质子是单峰，次甲基质子是七重峰，醇质子是单峰； B. 甲基质子是二重峰，次甲基质子是七重峰，醇质子是单峰； C. 甲基质子是四重峰，次甲基质子是十四重峰，醇质子是单峰； D. 甲基质子是四重峰，次甲基质子是十四重峰，醇质子是二重峰；21.下面4种核，能够用于核磁共振实验的有（A） A. 19F9; B.12C6; C.16O8; D.32O16 22.下面化合物中质子化学位移最大的是（B） A.CH4; B.CH3F; C.CH3Cl; D.CH3Br23.化合物 在1H NMR中产生的信号数目为 （B） A.3; B.4; C.5; D.6。24.下列化合物在1H NMR中各信号的面积比为（B） A.3:4:1:3:3; B. 3:4:1:6; C.9:4:1; D.3:4:7。 CH3 CH3 CH(CH3)2 25.化合物CH3CH2CH3的1H NMR中的CH2质子信号受CH3耦合裂分为（D） A.四重峰；B.五重峰；C.六重峰；D.七重峰。26.自旋量子数I = 0的原子核是（B） A.19F9; B.12C6; C.1H1; D.15N727.当外磁场强度B0增大时，质子由低能级跃迁至高能级所需要的能量（C） A.不发生变化；B.逐渐变小； C.逐渐变大； D.可能不变或变小。 28.下面原子核发生核磁共振时，如果外磁场强度相同，哪种核将需要做大照射频率？（C） A. 19F9; B.13C6; C.1H1; D.15N729.化合物CH2F2质子信号的裂分峰数及强度比分别为（C） A.1 (1); B.2 (1:1); C.3 (3:2:1); D.4 (1:3:3:1)30.下列哪一个参数可以确定分子中基团的连接关系？（B） A.化学位移；B.裂分峰数及耦合常数； C.积分曲线；D.谱峰强度。 31.取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是（A ） A.化学位移；B.耦合常数； C.积分曲线；D.谱峰强度。32.下列化合物的1H NMR中Ha的精细结构有几重峰？（C） A.四重峰；B.五重峰；C.六重峰；D.七重峰。 NH2 NH2 HaHb Hc Hb 34.下列结构中如果Hb核和Hc核磁等价，Ha核裂分为几重峰？（C） A.三重峰；B.四重峰；C. 五重峰；D. 六重峰。35.下列结构中如果Hb核和Hc核磁不等价，Ha核裂分为几重峰？（D） A.五重峰；B. 六重峰；C.八重峰；D.九重峰。 C Hb Hb C Hc HcC Ha C Hb Hb C Hc Hc C Ha 三、简答题1. 试述产生核磁共振的条件是什么？ 核在磁场存在下有不同的能级分布，可以吸收一定频率的辐射而发生变化。 回 = 跃 = 照 = H0/2 2. 核磁共振波谱基本原理是什么？主要获取什么信息? 具有核磁性质的原子核，在高场强作用下，吸收射频辐射，引起核自旋能级的跃迁。主要获取核对电磁波辐射的吸收。3. 一个自旋量子数为5/2的核在磁场中有多少种能态？各种能态的磁量子数取值为多少？ m = 5/2, 3/2, 1/2, -1/2, -3/2, -5/2 4. 什么是化学位移？它是如何产生的？影响化学位移的因素有哪些？ 核外电子对核的屏蔽作用产生感生磁场，屏蔽作用的大小与核外电子云密切相关，电子云密度愈大，共振时所加的外磁场强度也愈强。而电子云密度与核所处的化学环境有关。 跃 = H0/2(1-) 核外电子对核的屏蔽作用不同产生跃迁频率的变化，即化学位移。 化学位移： 某一原子吸收峰位置与参比物原子吸收峰位置之间的差别称为该原子的化学位移。 影响化学位移的因素： 核周围基团的电负性诱导效应共轭效应 共轭效应使电子云密度发生变化，从而使化学位移向高场或低场变化。磁的各向异性效应 屏蔽作用对有方向性的键或基团表现为各向异性。各向异性的屏蔽作用是通过空间传递的，为一种远程屏蔽作用。也就是说，由于某些结构或基团周围电子云分布不均匀，产生的感生磁场的大小不同，不同部位所产生的屏蔽和去屏蔽而产生的。 范德华效应(Van der Waals效应) 两个氢原子在空间相距很近时，由于原子核外电子的相互排斥，使这些氢核的电子云密度相对降低，其化学位移向低场移动。这种效应称为范德华效应。氢键效应 电子云密度减小，去屏蔽。溶剂效应 同一种样品，所用溶剂不同，其化学位移值亦有一定差异，这是由于溶剂与溶质之间有不同作用的结果。如氢键、各向异性。 7. 什么是化学等同和磁等同？试举例说明。 化学等同：化学位移值相等的核磁等同：化学位移值相等的核，若它们对其它原子核都相应的以相同大小耦合，则这些化学位移值相等的核称为彼此等价的核，否则为不等价的核。 例：下列两个化合物Ha、Hb的化学位移值相等，但 JHaF1 = JHaF2= JHbF1 = JHbF2, Ha、Hb磁等价 J HaF1 JHaF2，JHbF1 JHbF2， JHaF1 JHbF1，JHaF2 JHbF2 Ha、Hb磁不等价核C HaHbF1F2 C C HaHbF1F2 14.某化合物在220-400 nm范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于以下化合物中的哪一类（D）。A.芳香化合物；B.含共轭双键化合物；C.醛类；D.正己烷。15.某化合物在正己烷中测得max = 305 nm，在乙醇中测得max = 307 nm，请指出该吸收是由下述哪一类跃迁类型所引起的？（C）A. n*；B. n*；C. *；D. *。16.某化合物分子式为C5H8O，在紫外光谱上有两个吸收带：max = 224 nm（max = 9750）；max = 314 nm（max=38）；以下结构可能的是（A）。A. CH 3COCH=CHCOCH3; B. CH2=CHCH2COCH3; C. CH3CH=CHCH2CHO; D. CH2=CHCH2CH2CHO 17.在苯胺的紫外光谱中，max = 230 nm（max = 8600）的一个吸收带是（C） A.K带；B.R带；C.E2带；D.B带。18.某化合物的分子式为C6H3NO2Cl2，其不饱和度是（B） A.6; B.5; C.4; D.3。19.某羰基化合物在紫外光区和可见光区只产生一个max = 204 nm（max = 60）的弱谱带，指出该化合物的类型（C） A.酮类；B.,-不饱和醛及酮；C.酯类；D.,-不饱和酯。 20.某芳香化合物产生两个紫外吸收谱带分别为max = 211 nm（max = 6200）和max = 270 nm（max=1450）。如果在碱性条件下测定两个谱带分别红移到max = 236 nm（max=9400）和max=287 nm（max=2600），指出该化合物的类型是（B）。 A.芳酮；B.酚类；C.芳胺；D.卤代芳烃。21.某芳香化合物产生两个紫外吸收谱带分别为max = 230nm（max = 8600）和max = 280 nm（max = 1450）。如果在碱性条件下测定两个谱带分别蓝移到max=203 nm（max=7500）和max = 254 nm（max = 160），指出该化合物的类型是（C）。 A.芳酮；B.酚类；C.芳胺；D.卤代芳烃。 22.某羰基化合物在紫外光区和可见光区只产生一个max = 275 nm（max = 22）的弱谱带，指出该化合物的类型（A） A.酮类；B.,-不饱和酮；C.酯类；D.,-不饱和酯。23.下列哪个化合物不适合作为紫外吸收光谱的溶剂？（D） A.环己烷；B.甲醇；C.乙腈；D.甲苯。24.下列基团不属于紫外-可见光光谱中助色团的是（C） A.-OH; B.-NH2; C.C=O；D.-Cl。 25.在苯酚的紫外光谱中，max = 211 nm（max = 6200）的一个吸收带是（D） A. K带；B. R带；C. B带；D. E2带。26.苯乙酮的紫外吸收光谱产生三个谱带，分别为max = 240 nm（max=13000）；max = 278 nm（max = 1100）；max = 319 nm（max = 50）；试问max = 278 nm（max = 1100）谱带是（C） A. K带；B. R带；C. B带；D. E2带。27.化合物CH3-CH=CH-CH=O的紫外光谱中，max = 320 nm（max = 30）的一个吸收带是（B） A. K带；B. R带；C. B带；D. E2带。 28.某化合物的一个吸收带在正己烷中测得max = 327 nm；在水中测得max = 305 nm，请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所引起的？（A） A. n*；B. n*；C. *；D. *。29.用紫外吸收光谱区别共轭烯烃和,-不饱和醛及酮可根据哪个吸收带出现与否来判断？（B） A. K带；B. R带；C. E1带；D. E2带。30.苯乙烯紫外吸收光谱产生两个谱带，分别为max = 248 nm（max= 15000）；max= 282 nm（max = 740）。试问max = 248 nm（max = 15000）谱带是（A） A. K带；B. R带；C. B带；D. E2带。 5. 在下列分子中，不能产生红外吸收的是（D） A.CO; B.H2O; C.SO2; D.H2。6. 下列化学键的伸缩振动产生的吸收峰波数最大的是（D） A.C=O; B.C-H; C.C=C; D.O-H。7. 表示红外分光光度法通常用（C） A.HPLC; B.GC; C.IR; D.TLC。 8. 下列答案中，羰基C=O伸缩振动频率大小顺序 正确 的是（B） OC ClR FHA. R OCR OCR OCR OCF F OC ClR FHB. R OCR OCR OCR OCF F OC ClR FHC. R OCR OCR OCR OCF F 9. 在下列排序中，正确的是（A） A. C=O的顺序为： B.C=O的顺序为： C.C=O的顺序为： D. C=O的顺序为： O OO OOO OO = OOO = 10.羰基化合物RCORRCOClRCOHRCOF中，C=O伸缩振动频率最高的是(D) A.；B.；C.；D.。11.在醇类化合物中，O-H伸缩振动频率随溶液浓度增加而向低波数移动，其原因是（B） A.溶液极性大；B.分子间氢键增强； C.诱导效应变大；D.易产生振动耦合。12.某化合物在紫外光区270 nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰：2700-2900 cm-1, 1725 cm-1,该化合物可能是（A） A.醛；B.酮；C.羧酸；D.酯。13.某化合物在紫外光区204 nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰：3300-2500 cm -1（宽峰），1710 cm-1，该化合物可能是（C） A.醛；B.酮；C.羧酸；D.酯。 14.CO2分子的平动、转动、振动自由度为（A） A.3,2,4; B.2,3,4; C.3,4,2; D.4,3,2。15.某化合物在紫外光区未见吸收，在红外光谱上3400-3200 cm-1有强烈吸收，该化合物可能是（C） A.羟酸；B.酚；C.醇；D.醚。16.某种化合物，其红外光谱上3000-2800 cm-1，1450 cm-1，1375 cm-1和720 cm-1等处于主要吸收带，该化合物可能是（A） A.羧酸；B.酚；C.醇；D.醚。17.红外光谱解析分析结构的主要参数是（B） A.质荷比；B.波数；C.耦合常数；D.保留值。 18.应用红外光谱法进行定量分析优于紫外光谱法的一点的是（B） A.灵敏度高；B.可测定的物质范围广；C.可以测定低含量组分；D.测定误差小。19.时间域函数与频率域函数采用什么方法进行转换？（B） A.测量峰的面积；B.傅立叶变换；C.使用Michelson干涉仪；D.测定误差小。20.测定有机化合物的相对分子质量，应采用何法？（C） A.气相色谱法；B.红外光谱；C.质谱分析法；D.核磁共振法。 21.下列气体中，不能吸收红外光的是（D） A.H2O; B.CO2; C.HCl; D.N2。22.某一化合物在紫外光区未见吸收带，在红外光谱的官能团有如下吸收峰：3000 cm-1左右，1650 cm-1。该化合物可能是（B） A.芳香族化合物；B.烯烃；C.醇；D.酮。23.线性分子变形振动的自由度为（C） A.3N-6; B.3N-5; C.2N-4; D.2N-5。24.一种氯苯的红外光谱图在900-690 cm-1间无吸收带，它的可能结构为（C） A.对二氯苯；B. 间三氯苯；C. 六氯苯；D. 四取代氯苯。25.一种能作为色散红外光谱仪的色散元件材料为（D） A.玻璃；B.石英；C.红宝石；D.卤化物晶体。 26.下列数据中，哪一组数据能包括CH2CH3COH的吸收带（D） A.3000-2700 cm-1, 1675-1500 cm-1, 1475-1300 cm-1; B.3300-3010 cm-1, 1675-1500 cm-1, 1475-1300 cm-1; C. 3300-3010 cm-1, 1900-1650 cm-1, 1000-650 cm-1; D. 3000-2700 cm-1, 1900-1650 cm-1, 1475-1300 cm-1;27.乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种变异构体，与烯醇式结构相对应的一组特征红外吸收峰是（B） A.1738 cm-1, 1717 cm-1; B. 3000 cm-1, 1650 cm-1; C. 3000 cm-1, 1738 cm-1; D. 1717 cm-1, 1650 cm-1; 28.红外吸收光谱是（A） A.吸收光谱；B.发射光谱；C.电子光谱；D.线光谱。29.某化合物在1500-2800 cm-1无吸收，该化合物可能是（A） A.烷烃；B.烯烃；C.芳烃；D.炔烃。30.某化合物在3040-3010 cm-1和1680-1620 cm-1等处产生主要吸收带，该化合物可能是（A） CH2A. B. C. D. OCH3 OH 31.芳香酮类化合物C=O伸缩振动频率向低波数位移的原因为（A） A.共轭效应；B.氢键效应；C.诱导效应；D.空间效应。32.红外光谱给出分子结构的信息是（C） A.相对分子量；B.骨架结构；C.官能团；D.连接方式。33.下列化合物C=O频率最大的是（D） O A. B. C. D. OC OCH3 CH3 OC CH3 OC CH 3 OC OCH3 34.酰胺类化合物C=O伸缩振动频率多出现在1680-1650 cm-1范围内，比醛酮C=O伸缩振动频率低的原因是（B） A.诱导效应和形成分子间氢键； B.中介效应和形成分子间氢键； C.诱导效应和形成分子内氢键； D.中介效应和形成分子内氢键35.醛类化合物两个特征谱带是（A） A.1760-1700 cm-1和1300-1000 cm-1； B. 1760-1700 cm-1和900-650 cm-1； C. 3300-2500 cm-1和1760-1700 cm-1； D. 3000-2700 cm-1和1760-1700 cm-1。36.确定烯烃类型的两个谱带是（B） A.1680-1630 cm -1和1300-1000 cm-1； B. 1680-1630 cm-1和1000-700 cm-1； C. 2300-2100 cm-1和1000-700 cm-1； D. 3000-2700 cm-1和1680-1630 cm-1。 37.确定苯环取代类型的两个谱带是（C） A. 2000-1650 cm-1和1600-1500 cm-1； B.3100-3000 cm-1和1600-1500 cm-1； C. 2000-1650 cm-1和900-650 cm-1； D.3100-3000 cm-1和1300-1000 cm-1。38.通常所记录的红外光谱是一种透射光谱；如果采用一些特殊附件可以测定反射光谱，请指出ATR是（B） A.漫反射附件；B.衰减全反射附件； C.镜反射附件；D.光声光谱附件。39.在透射法红外光谱中，固体样品一般采用的制样方法是（B） A.直接研磨压片测定；B.与KBr混合研磨压片测定； C.配成有机溶液测定；D.配成水溶液测定。40.CO 2在的四种振动自由度中，属于红外非活性振动而拉曼活性振动的是（B） A.不对称伸缩振动；B.对称伸缩振动； C.面内变形振动；D.面外变形振动。 9. C=O与C=C吸收峰均出现在1660 cm-1附近，试问哪一个峰强一些，为什么？C=O10.为什么醇-OH伸缩振动频率随溶液浓度增大而向低波数方向位移？ 氢键11.分别预测下列化合物在红外光谱中哪一区段有吸收，各因什么振动类型引起？ (A) (B) OCCH3 OCHCH2 CH2 HO H(A) C=O，1900-1650 cm-1；3000-2800 cm-1；2850-2700 cm-1； 1500-1300 cm-1；1300-1000 cm-1(B) C=O，1900-1650 cm-1；2850-2700 cm-1；1650-1500 cm-1； 3400-3200 cm-1；900-600 cm-1 12.下列两个化合物的红外光谱有何不同？ (A) (B) 1650C=O，3200N=H, 1600-1500; 1380, 13.顺式1,2环戊二醇的CCl4的稀溶液，在3620 cm-1及3455 cm-1处出现两个峰，为什么？ 游离OH14.按C=O频率增加的顺序排列下列化合物，并说明理由。 (A) (B) (C) (D) (B)、(D)、(C)、(A) OCCH3CH2 NH2 N(CH3)2OC CH3 OC CH3 OCH3 OC CH3CH3 OOCCH3
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