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第一章 稀溶液的依数性一、思考题1.解释下列名词拉乌尔定律 饱和蒸气压 渗透压 渗透压定律 渗透浓度 晶体渗透压胶体渗透压 渗透现象 2.何谓Raoult定律？在水中加入少量葡萄糖后，凝固点将如何变化？为什么？3.在临床补液时为什么一般要输等渗溶液？给病人大量输入高渗或低渗溶液，会出现何现象？4.一杯纯水和一杯等量的糖水同时放置时，为什么纯水蒸发得快？5.为什么在下雪的路面上撒盐会比较容易清除积雪？6.稀溶液刚凝固时，析出的物质是纯溶剂还是溶质？还是溶剂、溶质同时析出？7.将100 mL 50gL-1葡萄糖溶液和100mL 9gL-1生理盐水混合，与血浆相比较，此混合溶液是高渗溶液、低渗溶液、等渗溶液？8.浓度均为0.001的溶液、乙醇溶液、葡萄糖溶液，它们的沸点、凝固点都相同吗？为什么？9. 下列几组溶液能否发生渗透现象？若能，请用箭头标明渗透方向（用“”表示半透膜）。（1）5%葡萄糖溶液和5%蔗糖溶液；（2）5%葡萄糖溶液5%蔗糖溶液； （3）0.01molL1葡萄糖溶液0.01molL1蔗糖溶液；（4）0.01molL1葡萄糖溶液0.01molL1NaCl溶液；（5）0.02molL1 CaCl2溶液0.03molL1NaCl溶液；（6）0.01molL1 Na2SO4溶液0.01molL1 MgCl2溶液。10.纯液体的蒸气压、沸点、凝固点和难挥发非电解质稀溶液的蒸气压、沸点、凝固点有何区别？何谓稀溶液依数性？11. 下列各组溶液发生渗透（用“”表示半透膜）的方向由左向右的是哪些？（1）50gL1葡萄糖溶液50gL1蔗糖溶液； （2）0.02molL1葡萄糖溶液0.01molL1蔗糖溶液；（3）0.01molL1蔗糖溶液0.01molL1 KBr溶液；（4）0.02molL1NaCl溶液0.02 MgCl2molL1溶液。12. 下列说法是否正确，为什么？ （1）液体和溶液的沸点都随着蒸发的进行而发生变化；（2）将0oC的冰放入0oC的蔗糖溶液中，冰会逐渐融化；（3）临床上的两种等渗溶液只有以相同体积混合时才能得到等渗溶液；（4）只与溶质微粒数目有关，而与溶质本性无关的性质称为稀溶液的依数性；（5）对于强电解质稀溶液，其依数性要用校正因子i来校正；（6）渗透浓度均为300的NaCl溶液的渗透压大于葡萄糖溶液的渗透压；13. 浓度均为0.01 molkg1的NaCl和葡萄糖水溶液，在101.3kPa下，下列有关沸点的说法，哪种是正确的？试说明理由。（1） NaCl溶液的沸点低于373K，葡萄糖溶液的沸点高于373K（2）NaCl溶液的沸点高于373K，葡萄糖溶液的沸点低于373K（3）沸点都高于373K，但NaCl溶液的沸点比葡萄糖溶液的要低（4）沸点都高于373K，但NaCl溶液的沸点比葡萄糖溶液的要高14. 将一块冰放在0oC的水中，另一块冰放在的盐水中，各发生何现象？为什么？15. 试分别比较下列各组水溶液中，渗透压的高低，并说明原因。（1）50gL1葡萄糖溶液和50gL1蔗糖溶液； （2）0.01molL1 CaCl2和0.01molL1 Na2SO4溶液；（3）0.01molL1蔗糖溶液和0.01molL1 KBr溶液；（4）0.01molL1NaCl溶液和0.01 molL1 MgCl2溶液。（5）0.01molL1KI溶液和0.01 molL1 MgSO4溶液。二、练习题1.计算下列常用试剂的物质的量浓度（1）质量分数为0.98，相对密度为1.84的浓H2SO4。（2）质量分数为0.28，相对密度为0.90的浓氨水。 （18.4，14.8）2.预配制6.0molL1的H2SO4溶液500ml，问需要质量分数为0.98，相对密度为1.84的浓H2SO4多少毫升？ （160.0ml）3.水在293.15K时的饱和蒸气压为2.34kPa。将10.0g蔗糖（相对分子质量342.0）溶于100.0g水中，求此溶液的蒸气压。 （2.33kPa）4.甲溶液由1.68g蔗糖和20.00g水组成，乙溶液由2.45g某非电解质（相对分子质量690.0）和20.00g水组成。（1）在相同温度下，哪份溶液的蒸气压高？（2）将两份溶液放入同一个恒温密闭的钟罩里，时间足够长，两份溶液浓度会不会发生变化？为什么？（3）当达到系统蒸气压平衡时，转移的水的质量是多少？ （3.22g）5.已知293.15K时水的蒸气压为2.34kPa，若某一甘油(C3H8O3，M = 92.0 gmol1)水溶液中甘油的质量分数为0.10，试计算该甘油溶液的蒸气压。（50.4Pa）6.已知苯的沸点是353.2g，将2.67g某难挥发性物质溶于100.0g苯中，测得该溶液的沸点升高了0.531K，求该物质的摩尔质量。 （128.0gmol1）7将4.60 g甘油(C3H8O3，M = 92.0 gmol1 )溶于100 g水中，已知水的沸点升高常数Kb = 0.512 K kgmol1，试计算此甘油溶液的沸点。（Tb100.256 oC，或Tf373.406K）8.将0.638g尿素溶于250.0g水中，测得该溶液的凝固点降低值为0.079K，求尿素的摩尔质量。 （60.0gmol1）9.今有一氯化钠溶液，测得凝固点为272.74K，下列说法哪个正确？（1）此溶液的渗透浓度为70 m molL1。（2）此溶液的渗透浓度为140 m molL1。（3）此溶液的渗透浓度为280 m molL1。（4）此溶液的渗透浓度为560 m molL1。（2）10.溶解3.24g硫于40.0g苯中，其凝固点降低1.61K。求此溶液中硫分子是由几个硫原子组成的？（Kf 5.10 Kkgmol1） （8）11.将30.0mg赖氨酸溶解在1.20g联苯中，凝固点降低值为1.37oC，试求赖氨酸的相对分子质量和分子式。已知联苯的Kf 8.0Kkgmol1；赖氨酸中：w(C)49.29% ，w(H)9.65%，w(O)21.89% ，w(N)19.16% .（146，C6H14O2N2）12.将3.42 g蔗糖(C12H22O11，M = 342 gmol1 )溶于100 g水中，已知水的凝固点降低常数Kf = 1.86 K kgmol1，试计算此蔗糖溶液的凝固点。（Tf0.186 oC，或Tf272.96K）13. 蛙肌细胞内液的渗透浓度为240 m molL1，若将蛙肌细胞分别置于质量浓度分别为10 gL1，7gL1，3gL1NaCl溶液中，试计算这三种溶液的渗透浓度，并说明各呈何形态及其原因。（342mmolL-1，239.3mmolL-1，102.6mmolL-1；高渗细胞皱缩，等渗没有变化，低渗细胞胀大或破裂）14.某蛋白质的饱和水溶液的浓度为5.18 gL1，293.0K时其渗透压为0.413kPa，求此蛋白质的摩尔质量。 （3.06104 gmol1）15.计算下列溶液的渗透浓度（m molL1）（1）19.0 gL1乳酸钠（C3H5O3Na）溶液。（2）12.5 gL1NaHCO3溶液。 （339.0mmolL1，298.0m molL1）16.试排出相同温度下下列溶液渗透压由大到小的顺序：（1）c（C6H12O6）0.2 molL1（2）c（Na2CO3）0.2 molL1（3）c（Na3PO4）0.2 molL1（4）c（NaCl）0.2 molL117.糖尿病人和健康人血浆中，所含葡萄糖（M180g/mol）质量浓度分别是1.80 gL1 和0.85 gL1。假定糖尿病人和健康人血浆渗透压的差异仅仅是由于糖尿病人血浆中含有较多的葡萄糖。试计算在正常体温（37oC）时其渗透压的差值。（125.77 kPa，212.17 kPa，13.6 kPa ；或：c10.01 molL-1，c20.0047 molL-1，(c1c2)RT13.6 kPa）18.测得泪水的凝固点为272.48K，求泪水的渗透浓度（mmolL1）和310K时的渗透压（kPa）。 （280.0m molL1，722.0kPa）19.某种药物（C21H23O5N，相对分子质量：369）样品中，需添加乳糖（C12H22O11，相对分子质量：342）做赋形剂，可通过测定其渗透压确定乳糖含量。假如100.0 mL溶液中，含1.0g药物样品，298K时渗透压为70.24kPa，试计算药物样品中乳糖的质量分数。（m乳糖0.58g，w乳糖58%）20.树身内部树汁的上升是由渗透压力差造成的，若树汁为0.20 molL1的糖溶液，树汁小管外部水溶液的渗透浓度为0.010 molL1。试估算293K时树汁上升的高度。已知10.2cm水柱产生的压力为1kPa。（462.84kPa，高度：47.21m）21.在50mL10 gL1尿素溶液中，加入多少g葡萄糖固体才能与血液（Tf，血液272.44K， T0f273.0K）等渗？ （1.2g）第二章 化学热力学基础一、思考题1.热力学第一定律与Hess定律有什么关系？反应的始态和终态的压力相等，而中间过程压力有改变的反应，是否一定服从Hess定律？为什么？2. 决定化学反应自发性的因素有哪些？什么情况下温度对化学反应自发进行方向有影响？3.什么是状态函数？它的基本特征是什么？T、V、P、U、Q、W、S、H、G中哪些是状态函数？4.自发过程的特征是什么？5.区别下列概念：（1）和； （2）和； （3）S0和6.什么是热化学方程式？写热化学方程式时应注意什么？7从以下各对物质中选出有较大混乱度的物质，除已注明条件者外，每对物质都处于相同的温度和压力。(1) Br2(l)、 Br2(g) (2)Ar(0.1kPa) 、Ar(0.01kPa) (3)HF(g)、HCl(g) (4)CH4(g) 、C2H6(g) (5)NH4Cl(s) 、NH4I(s) (6)HCl(g,298K)、 HCl(g,1000K)8.既然水结冰过程是熵减小过程，那么为何在低温时水却能自发结冰？9.判断下列说法是否正确。(1)放热反应是自发的。(2)反应的产物分子数比反应物多，该反应的rS必是正值。(3)纯单质的、和皆为零。(4)反应的（298K）0，该反应永远不能自发进行。(5)凡是自发反应都是快速反应。二、练习题1.计算下列封闭体系热力学能的变化：（1）体系吸收了1.65kJ的热，环境对体系作功200J；（2）体系放出了200J的热，并对环境作功60J。（1850J，-260J）2.不查表，排出下列各组物质的熵值由大到小的顺序：（1）O2（l）、O2（g）、O3（g）；（2）NaCl（s）、Na2O（s）、Na2CO3（s）、NaNO3（s）、Na（s）；（3）H2（g）、F2（g）、Br2（g）、Cl2（g）、I2（g）；(（1）O3（g）O2（g）O2（l）；（2）Na2CO3（s）NaNO3（s）Na2O（s）NaCl（s）Na（s）；（3）I2（g）Br2（g）Cl2（g）F2（g）H2（g）。)3.已知反应ABCD 40.0 kJmol1CDE 60.0 kJmol1计算下列反应的：（1）CDAB ；（2）1/2C1/2D1/2A1/2B ；（3）ABE 。（1）140.0kJmol1；（2）-1166.0 kJmol1；（3）-2802.8 kJmol14.已知下列热化学方程式：（1）Fe2O3（s）3CO（g）2Fe（s）3CO2（g） 24.8 kJmol1（2）3Fe2O3（s）CO（g）2Fe3O4（s）CO2（g） 47.2 kJmol1（3）Fe3O4（s）CO（g）3FeO（s）CO2（g） 19.4 kJmol1不用查表，计算反应FeO（s）CO（g）Fe（s）CO2（g）在298.15K时的。（-110.0 kJmol1）5.已知下列热化学方程式：（1）CH4（g）2O2（g）CO2（g）2H2O（l） 890.5 kJmol1（2）C（石墨）O2（g）CO2（g） 393.5 kJmol1（3）H2（g）O2（g）H2O（l） 285.8 kJmol1不用查表，计算反应C（石墨）2H2（g）CH4（g）的。（74.6 kJmol1）6.利用标准生成焓（）计算下列反应在298.15K时的。（1）CO（g）H2O（g）CO2（g）H2（g） ；（2）4NH3（g）5O2（g）4NO（g）6H2O（l） ；（3）C6H12O6（s）6O2（g）6CO2（g）6H2O（l）（已知C6H12O6（s）在298.15K时的为1273.0 kJmol1）。（1）41.2 kJmol1；（2）1166.0 kJmol1；（3）2802.8 kJmol17.Na2O（s）和Na2O2（s）在298.15K时的标准生成焓分别为415.9 kJmol1和504.6 kJmol1，求下列反应的。 2 Na2O2（s）2 Na2O（s）O2（g）（177.4 kJmol1）8.求下列反应在298.15K的、和。 2 CO（g）2NO（g）2 CO2（g）N2（g）（=-748.6 kJmol1，=-197.8 JK1mol1，=-689.6 kJmol1）9.已知反应 2CuO（s）Cu2O（s）O2（g）（1）利用标准生成焓（）和标准熵（S0）计算反应在298.15K时的和 ；（2）计算反应在298.15K和1000K时的，并判断反应的自发性；（3）计算在标准状态下反应自发进行的最低温度。（1）=146 kJmol1，=110.5 JK1mol1；（2）（298.15K）=113.1 kJmol1，反应不能自发进行；（1000K）=35.5 kJmol1，反应不能自发进行；（3）T1321.3K。第三章 化学反应速率和化学平衡一、思考题1.解释并比较下列名词（1）单相反应和多相反应 （2）基元反应和非基元反应（3）有效碰撞和弹性碰撞 （4）活化分子和活化能（5）反应分子数和反应级数 （6）质量作用定律和化学平衡（7）实验平衡常数和标准平衡常数 （8）多重平衡和多重平衡规则2. 影响化学反应速率的因素有哪些？试解释之。3. 反应 2NO (g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g) 其速率方程式对NO(g) 是二次，对H2 (g) 是一次方程。（1）写出N2生成的速率方程式；（2）如果浓度以molL-1表示，反应速率常数k的单位是什么？（3）写出NO浓度减小的速率方程式，这里的速率常数k和（）中的的值是否相同，两个值间的关系是怎样的？4. 反应2NO (g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g)的反应速率表达式为v = kNO2H2，试讨论下列各种条件变化时对初速率有何影响。（1）的浓度增加一倍； （2）有催化剂参加； （3）降低温度；（4）将反应器的容积增大一倍； （5）向反应体系中加入一定量的N2。5. 一定温度和压力下，某一定量的PCl5气体的体积为1L，此时PCl5气体已有50%离解为PCl3和Cl2。试判断在下列情况下，PCl5的离解度是增大还是减小。（1）压使PCl5的体积变为2L；（2）保持压力不变，加入氮气，使体积增至2L；（3）保持体积不变，加入氮气，使压力增加1倍；（4）保持压力不变，加入氯气，使体积变为2L；（5）保持体积不变，加入氯气，使压力增加1倍。二、练习题1.判断下列说法是否正确，并说明理由。（1）质量作用定律适用于任何类型的化学反应。（2）可逆反应CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)在673K和873K时的K0分别为8.0102和0.41，由此可知正反应为吸热反应。（3）升高温度，分子的碰撞频率增加，所以反应速率加快。（4）浓度增大，活化分子百分数增大，所以反应速率加快。（5）从反应速率常数的单位可以知道该反应的反应级数。（6）对同一反应，加入的催化剂虽然不同，但活化能的改变值是相同的。（7）在一定温度和体积下，反应Sn(s)2Cl2(g)SnCl4(g)达到平衡状态。增大体积有利于增加SnCl4的物质的量。（8）在一定温度下，反应的活化能越大，其反应速率越快。（9）总反应的反应速率主要取决于最慢一步基元反应的反应速率。（10）在速率方程中，各物质浓度的幂次等于反应式中物质化学式前的计量系数时，该反应即为基元反应。2.有一反应2AB2C，假设其反应机理为： （1）ABD （慢） （2）AD2C （快）试写出该反应的速率方程及反应级数。（v=kcAcB，反应级数：2）3.有一化学反应A2B2C，在250K时，其反应速率和浓度间有如下关系：实验序号 cA（molL1） cB（molL1） A物质浓度降低的初始速率 （molL1s1） 1 0.10 0.01 1.2103 2 0.10 0.04 4.8103 3 0.20 0.01 2.4103（1）写出该反应的速率方程和反应级数；（2）求该反应的速率常数；（3）求出当cA0.01molL1，cB0.02molL1时的瞬时反应速率。 （1）2；（2）1.2L mol1s1；（3）2.4104 molL1s14.某一酶催化反应，温度由300K升高到310K时，速率常数k增大到原来的2倍。求该酶催化反应的活化能。 （53.59kJmol1）5.反应AB为二级反应，当A浓度为0.050 molL1时，反应速率为1.2 molL1min1。在相同温度下，欲使反应速率加倍，A的浓度应是多少？ （0.071 molL1）6.已知823K时有下列反应（1）CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g) 0.14（2）CoO(s)H2(g)Co(s)H2O(g) 67求823K时，反应（3）CoO(s)CO (g)Co(s)CO2(g)的 （478.57）7.已知反应2NO(g)Br2(g) 2NOBr(g)，H00，1.16102（298K）。判断下列各种起始状态反应自发进行的方向。状态 温度T（K）起始分压 298 298 2730.01 0.01 0.0450.10 0.01 0.0450.10 0.01 0.108（I：Q=2025，Q，反应逆向自发进行；II：Q=20.25，Q，反应正向自发进行；III：Q=116.64，此时Q（298K），因为T2（273K）T1（298K）所以（273K）（298K），即Q，反应正向自发进行。）8.已知反应N2(g)3H2(g)2NH3(g) 在673K时，6.0104。 求在该温度时下列各平衡的。（1）N2(g)H2(g) NH3(g) ？（2）N2(g)H2(g) NH3(g) ？（3）2NH3(g) N2(g)3H2(g) ？ （2.45102，8.4102，1667）9.在密闭容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应：2NO(g)Cl2(g) 2NOCl (g)。试比较反应体系达到平衡状态时NO和Cl2分压的大小；若增大总压力，平衡将如何移动？（平衡时PNOPCl；增大总压力，平衡向正反应方向移动。）第四章 电解质溶液一、思考题1.解释下列名词质子酸 质子碱 活度 同离子效应 盐效应2.饱和NH4Ac溶液的pH值约为多少？向其中加入少量酸或碱，溶液的pH值无明显变化，为什么？3.以酸碱质子理论来比较下列酸的强弱。HAc HCN H3PO4 H2S NH4+ H2PO4 HS-4.以酸碱质子理论来比较下列碱的强弱。Ac- CN- PO43- CO32- HCO3- NH3 HS-5. NaH2PO4水溶液呈弱酸性，而Na2HPO4水溶液呈弱碱性，为什么？6.H2S溶液呈酸性，它的饱和溶液浓度为0.1 mol/L，今加少量下列溶液于饱和H2S溶液中：(1) 0.1 mol/L HCl；(2) 1 mol/L Na2S；(3) 1 mol/L NaOH；(4) NaCl；(5) H2O；(6) AgNO3。则溶液的(1)氢离子浓度如何变化？ (2)硫离子浓度如何变化？二、练习题1.指出下列各酸的共轭碱： H2S、H2O、H2CO3、NH4+、HCO3-、Al(H2O)63+。（HS-、OH-、HCO3-、NH3、CO32-、Al(OH) (H2O )52+）2.指出下列各碱的共轭酸： NH3、H2O、S2、CO32、H2PO4、NH2。(NH4+、H3O+、HS-、HCO3-、H3PO4、NH3)3.根据酸碱质子理论，下列物质哪些是酸？哪些是碱？哪些是两性物质？ NH3、H2O、H2S、HSO4、HPO42、Ac、HS、Zn(H2O)5(OH)+。（酸：H2S；碱：Ac；两性物质：NH3、H2O、HSO4、HPO42、HS、Zn(H2O)5(OH)+）4.H3PO4水溶液中存在着哪几种离子？请按各种离子浓度的大小排出顺序。其中H离子浓度是否为PO43离子浓度的3倍？（H3O+H2PO4HPO42PO43-OH-；H离子浓度不是PO43离子浓度的3倍。）5.比较下列溶液的pH值，按pH值从大到小的顺序排列，并说明理由（设浓度相同，不要求计算）。 NaAc、NaCN、NH4Ac、NH4CN（NaCN、NaAc、NH4CN、NH4Ac）6.计算下列溶液的离子强度：（1）0.01 molL1BaCl2溶液，（2）0.01 molL1HCl和0.01 molL1BaCl2溶液等体积混合后形成的溶液。 （0.03 molL1，0.02 molL1）7.实验测得某氨水的pH值为11.26，已知，求氨水的浓度。 （0.186 molL1）8.现有0.20 molL1HCl溶液，问：（1）如改变酸度到pH4.0，应该加入HAc还是NaAc？（2）如果加入等体积的2.0 molL1NaAc溶液，则混合溶液的pH是多少？（3）如果加入等体积的2.0 molL1NaOH溶液，则混合溶液的pH又是多少？ （NaAc；5.70；13.95）9.将0.40 molL1丙酸（HPr）溶液125mL加水稀释至500mL，求稀释后溶液的pH值。（） （2.92）10.在锥形瓶中放入20.00mL，0.100 molL1NH3的水溶液，逐滴加入0.100 molL1HCl溶液。试计算：（1）当加入10.00mLHCl溶液后，混合液的pH值，（2）当加入20.00mLHCl溶液后，混合液的pH值，（3）当加入30.00mLHCl溶液后，混合液的pH值。 （9.25，5.27，1.70）11.在CO2饱和水溶液中，CO2的浓度约为0.034molL1，设所有溶解的CO2与水结合成H2CO3，计算溶液的pH和CO32的浓度。 （3.9，5.6110-11 molL1）12.计算饱和H2S水溶液（浓度为0.10 molL1）中的H和S2离子浓度，如用HCl调节溶液的pH为2.0，此时溶液中的S2离子浓度又是多少？计算结果说明什么？ （9.5105 molL1，1.11012 molL1，1.01016 molL1）第五章 缓冲溶液 一、思考题1.什么是缓冲溶液？试以血液中的H2CO3-HCO3缓冲系为例，说明缓冲作用的原理及其在医学上的重要意义。 2.什么是缓冲容量？影响缓冲容量的主要因素有哪些？3.弱酸(碱)与其可溶性盐可以组成缓冲对，强酸(碱)与其可溶性盐却不能组成缓冲对，为什么？4. HAc溶液中也同时含有HAc和Ac-，为什么它不是缓冲溶液？5.HCOOH，HAc，ClCH2COOH的pKa0分别为3.74，4.74，2.85。欲配制pH为3.0的缓冲溶液，应选择哪种酸比较好？6. 将0.2molL-1 H3PO4溶液和0.1 molL-1 NaOH溶液等体积混合配制成缓冲溶液；将0.2 molL-1 NaH2PO4溶液和0.1molL-1 NaOH溶液等体积混合配制成缓冲溶液；将0.2 molL-1 Na2HPO4溶液和0.1molL-1 NaOH溶液等体积混合配制成缓冲溶液；分别指出所组成缓冲溶液的缓冲对、抗酸成份和抗碱成份。二、练习题 1.计算下列溶液的pH值 （1）0.20 molL1HAc溶液和0.10 molL1NaOH溶液等体积混合。（2）100.0mL0.10 molL1NH3H2O和25.0mL0.20 molL1HCl溶液混合。（3）28.0mL0.067 molL1Na2HPO4溶液和72.0mL0.067 molL1KH2PO4溶液混合。（4.75，9.25，6.80） 2.要配制pH值为5.10的缓冲溶液，需称取多少克NaAc3H2O固体溶解于500mL0.10 molL1HAc溶液中？（15.2g） 3.在1000mL0.10 molL1HCl溶液中，加入多少克NaAc才能使溶液的pH值为4.60？（12.3g）4.配制pH值为7.40的缓冲溶液1000mL，应取0.10 molL1KH2PO4溶液和0.10 molL1 Na2HPO4溶液各多少毫升？（608mL，392mL）5.0.10 molL1NH3H2O200mL与0.20 molL1 NH4Cl溶液100mL混合，此溶液的pH至为多少？若使此溶液的pH改变0.04个单位，需加入0.10 molL1NaOH溶液多少毫升？（9.25，9.5mL）6.欲配制37时pH近似为7.40的缓冲溶液，在100mLTris和TrisHCl浓度均为0.0500 molL1的溶液中，需加入0.0500 molL1HCl溶液多少毫升？（已知TrisHCl在37时，pKa为7.85） （47.6mL） 7.临床检验测得三人血浆中HCO3和CO2溶解的浓度如下： 甲：HCO324.0m molL1，CO2溶解1.20m molL1； 乙：HCO321.6m molL1，CO2溶解1.34m molL1； 丙：HCO356.0m molL1，CO2溶解1.40m molL1。 试计算三人血浆的pH值，并判断何人属正常，何人属酸中毒（pH7.45）。已知（37）。（7.40，7.31，7.70） 8.在以下三种情况下，各形成什么缓冲溶液？它们的理论缓冲范围各是多少？它们的最大缓冲容量各是多少？ （1）等体积的0.10 molL1 H3PO4溶液与0.05 molL1 NaOH溶液混合； （2）等体积的0.10 molL1 H3PO4溶液与0.15 molL1 NaOH溶液混合； （3）等体积的0.10 molL1 H3PO4溶液与0.25 molL1 NaOH溶液混合。 （1.163.16，6.218.21，11.3213.30，0.00288） 9.配制pH10.0的缓冲溶液1000mL，（1）今有缓冲系HAc-NaAc、KH2PO4-Na2HPO4、NH3-NH4Cl，问选用何种缓冲系最好？（2）如选用的缓冲系的总浓度为0.20 molL1，问需要固体酸多少克（忽略体积变化）？0.50 molL1的共轭碱溶液多少毫升？（3）该缓冲系的缓冲容量为多少？ （1.62g，340.0mL，0.0589） 10.50.0mL0.10 molL1的某一元弱酸（HB）溶液与32.0mL0.10 molL1NaOH溶液混合，并稀释至100.0mL，已知此缓冲溶液的pH为5.12，求HB的Ka值。 （1.35105）第六章 酸碱滴定一、思考题1.名词解释（1）滴定分析 （2）化学计量点 （3）滴定终点（4）滴定曲线 （5）系统误差 （6）偶然误差2.滴定分析法有哪些常见的类型？滴定分析法对化学反应有哪些要求？3.在滴定分析中，化学计量点和滴定终点有什么不同？在强酸与强碱的滴定和一元弱酸（碱）的滴定中，化学计量点、滴定终点和中性点之间的关系如何？4.酸碱滴定中突跃范围的大小与哪些因素有关？选择指示剂的原则是什么？5.用下列物质标定NaOH溶液浓度所得的浓度偏高、偏低还是准确？为什么？（1）部分风化的H2C2O4H2O；（2）含有少量不溶性杂质（中性）的邻苯二甲酸氢钾。6.在滴定分析中，分析结果的准确度和精密度各表示什么意义?准确度和精密度的关系如何?二、练习题1.下列物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？若能，计算计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。（1）0.10 molL1H3BO3（2）0.10 molL1NH4Cl（3）0.10 molL1NaCN（1）=7.310-1110-8，不能用酸碱滴定法直接准确滴定；（2）=5.6810-1110-8，不能用酸碱滴定法直接准确滴定；（3）=2.0310-610-8，能用酸碱滴定法直接准确滴定。Ph=5.30，选用甲基红作指示剂。）2.称取基准物质邻苯二甲酸氢钾（M204.2gmol1）0.5032g，以酚酞为指示剂，标定NaOH溶液的浓度，滴定至终点时消耗22.56mLNaOH溶液，求此NaOH溶液的浓度。 （0.1092mol1）3.下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码的锈蚀（2）称量时试样吸收了空气中的水分（3）天平零点稍有变动（4）滴定管读数时，最后一位数字估计不准（5）试剂含有微量被测组分（6）滴定时指示剂选择不当4.在用邻苯二甲酸氢钾滴定NaOH溶液的浓度时，若在实验过程中发生下列过失情况，将对实验结果产生什么影响？ （1）滴定管中NaOH溶液的初读数应为0.15mL，误记为0.05mL。（2）称量邻苯二甲酸氢钾的质量应为0.4375g，误记为0.4315g。（3）滴定完后，下端尖嘴外出现有液滴。（4）滴定过程中，向锥形瓶中加入少量蒸馏水。（5）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅出少量试剂5.今有一样品分送6处，分析蛋白质中含氮量，结果为：0.3510，0.3496，0.3492，0.3526，0.3511及0.3501。求算 分析结果的平均值；绝对偏差；平均偏差；相对平均偏差。 （0.35060.0004，0.0010，0.0014，0.0020，0.0005，0.00059.71040.28）6.用沉淀法测定纯NaCl中氯的百分含量（），得到下列结果：59.82，60.06，60.46，59.86和60.24。计算平均结果及平均结果的绝对误差和相对误差。 （60.09，0.57，0.94）7.若用0.02000 mol/L的HCl滴定20.00 ml 0.02000 mol/L KOH溶液，试计算化学计量点前0.1%，化学计量点和化学计量点后0.1%溶液的pH值，并说明选用何种指示剂？（pH5，选用甲基红作指示剂。）8.试计算用0.1000 mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L甲酸溶液到达化学计量点时的pH值，并说明应选用何种指示剂？（HCOOH的Ka1.810-4）（pH8.22，选用酚酞作指示剂。）第七章 难溶电解质的沉淀溶液平衡一、思考题1.解释下列名词 溶度积原理 同离子效应 盐效应 分步沉淀2.下列叙述是否正确？并说明之。（1）标准溶度积常数大的难溶强电解质，其溶解度也一定大；（2）为了使某种离子沉淀完全，索价沉淀剂越多，其溶解度也一定大；（3）所谓沉淀完全，就是指溶液中这种离子的浓度为零；（4）含有多种可被沉淀离子的溶液，当逐滴慢慢加入沉淀试剂时，一定是浓度大的离子先沉淀。3.是否可以根据难溶强电解质的标准溶度积常数的大小直接比较难溶强电解质的溶解度的大小？4.现有两种溶液：(1)在0.1 mol/L的H2S溶液中含有0.3 mol/L HCl； (2)在0.1 mol/L的H2S溶液中含有0.1 mol/L HCl。问在哪种溶液中的S2-大，为什么？5.在含有固体AgCl的饱和溶液中，分别加入下列物质，对AgCl的溶解度有什么影响，并解释之：（1）盐酸 （2）AgNO3 （3）KNO3 （4）氨水二、练习题1.已知298K时，AgCl的溶解度为1.50104g / 100gH2O，求AgCl的溶度积。（1.101010）2.假设溶于水的Mg(OH)2完全电离，计算 （1）Mg(OH)2在水中的溶解度。（2）Mg(OH)2饱和溶液的pH值。 （1.12104 molL1；10.35）3.假设溶于水的PbI2全部电离，分别计算298K时PbI2 （1）在水中的溶解度。 （2）在0.10 molL1KI溶液中的溶解度。 （3）在0.10 molL1Pb(NO3)2溶液中的溶解度 （1.35103 molL1；9.80107 molL1；1.57104 molL1；）4.通过计算说明下列情况有无沉淀析出。 （1）将2mL0.010 molL1Na2CO3溶液与3mL0.010 molL1BaCl2溶液混合。 （2）在0.010 molL1BaCl2溶液中通入CO2气体达到饱和。 （3）将0.10 molL1MgCl2溶液与0.10 molL1氨水等体积混合。 （Qc2.50105，有沉淀析出；Qc2.811013，无沉淀析出；Qc4.4108，有沉淀析出）5.将0.010 molL1FeCl3溶液、0.010 molL1MgCl2溶液分别与NH3、NH4Cl浓度均为0.20 molL1的缓冲溶液等体积混合，通过计算分别说明能否产生沉淀。 （Qc1.551012 Ksp，无Mg(OH)2沉淀析出；Qc2.731017 Ksp，有Fe(OH)3沉淀析出；）6.判断沉淀的先后顺序（1）向含有Mn2、Pb2、Fe2离子浓度均为0.010 molL1的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液。（2）向含有0.010 molL1I-离子和0.010 molL1SO42-离子的混合溶液中逐滴加入Pb(NO3)2溶液。沉淀顺序：Pb2、Fe2、Mn2；开始沉淀时所需Pb2离子浓度：c(PbI2)9.80105 molL1，c(PbSO4)2.53106 molL1，先析出PbSO4沉淀，后析出PbI2沉淀7.下列三种溶液混合后的体积是60.0ml，欲阻止Mg(OH)2沉淀发生，问所加HCl溶液的最低浓度为多少？（已知Mg(OH)2的Ksp = 1.3 10-11 ，NH3的Kb = 1.810-5）（1）30.0ml 2.0molL-1 MgCl2 溶液；（2）20.0ml 0.6molL-1 NH3水；（3）10.0ml 多少molL-1 HCl溶液？。8.AgI沉淀用(NH4)2S溶液处理使之转化为Ag2S沉淀，该转化反应的平衡常数是多少？若在1.0L (NH4)2S溶液中转化0.010mol AgI，(NH4)2S溶液的最初浓度应为多少？（;）（K0=1.21017；5.010-3molL-1）9.CaCO3能溶解HAc中，设在沉淀溶解平衡时，HAc为1.0molL-1，已知室温下H2CO3的饱和浓度为0.040molL-1，求1L溶液中能溶解多少摩尔CaCO3？HAc的最初浓度是多少？（已知HAc的Ka = 1.7610-5；H2CO3的, ；CaCO3 的Ksp = 4.9610-9）（0.74 mol；2.48 molL-1）10.解释下列现象 （1）HgS不溶于浓HNO3却溶于王水中。 （2）Mn(OH)2能溶于盐酸和NH4Cl溶液中。 （3）在Pb(NO3)2溶液中加入K2CrO4溶液会出现黄色沉淀，再加入Na2S溶液黄色沉淀变为黑色沉淀（4）在PbSO4饱和溶液中加入Na2SO4溶液，其溶解度减小；若加入KNO3溶液，其溶解度略微增大。第八章 氧化还原与电极电势一、思考题1.解释下列名词: 氧化数 原电池 标准氢电极 标准电极电势2. 将下列反应设计成电池。 (1) H+ + Zn Zn2+ + H2 (2) Fe3+ + Hg(l) + Cl- Hg2Cl2(s) + Fe2+ (3) Pb2+ + SO42- PbSO4(s) (4) Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ 3.在含有Cl- 、Br- 、I- 的混合液中，欲使I-氧化成I2 ，而Br-和Cl-不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？（酸性介质）4.分别往铜-锌原电池中的铜半电池或锌半电池中加入氨水，电池电动势怎样变化？5.实验表明：当pH=8.0时，可以使I2完全还原成I-；而当c(H+)=4 molL-1时，却又能使I-氧化成I2。试用H+浓度对电极电势的影响说明之。6.根据下列反应，定性判断Br2/Br-,I2/I-，Fe3+/Fe2+三个电对的电极电势的相对大小。2 I- + 2 Fe3+= I2 + 2 Fe2+Br2 + 2 Fe2+ = I2 + 2 Fe3+二、练习题1.指出下列化合物中元素符号右上角示*号元素的氧化数。 Na2O2* Na2S2*O3 K2Mn*O4 N*O2 CaH2* Pb*O2 H3As*O4 Hg2*Cl22.用离子电子法配平下列各反应方程式（1）Cr2O72NO2HCr3NO3（2）MnO4H2C2O4HMn2CO2（3）H2O2IHI2H2O（4）MnO4SO32OHMnO42SO42（5）Cl2OHClClO3 中性（6）KMnO4K2SO3 MnO2K2SO43.根据标准电极电势表中有关数据 （1）按由强到弱的顺序排列下列氧化剂：Fe2+、MnO4-、I2、Ag+、Cr2O72-。 （2）按由强到弱的顺序排列下列还原剂：Sn2+、Cl、Zn、Fe2+、I。4.分别找出两种满足下列要求的物质。 （1）能将Br氧化为Br2，但不能将Cl氧化为Cl2； （2）能将Sn2还原为Sn，但不能将Zn2还原为Zn。5.根据E0值，判断下列反应在标准状态下自发进行的方向。 （1）MnO45Fe28HMn25Fe34H2O （2）Br22Cl2BrCl2 （3）Sn42ISn2I2 （4）Mg2HMg2H26.将氧化还原反应Cu2Pb CuPb2在标准状态下组成一个原电池，用电池符号表示此原电池的装置并写出电极反应。7.计算298K时下列电极的电极电势。（1）MnO4（1molL1）8H（105molL1）5eMn2（1molL1）4H2O （2）AgBr(s)e AgBr(102molL1) （1.0337V，0.1897V）8.求下列原电池的电动势，标明正、负极并写出电极反应和电池反应。 （1）FeFe2（103mo
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